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RESPUESTASguadeQCA.GRAL.Unidad8:QUMICAINORGNICA.Ing.J.

Herrera

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UNIDAD:INTRODUCCINALAQUMICAINORGNICA 1. Seleccioneunelementometlicoyunnometal,yrelacionelaspropiedadesfsicasy propiedadesqumicasdeambos,comparandosusdiferencias


Ej.:Cloro(nometal),yMagnesio(metal)
PROP.FISICASdelCl gasamarilloverdoso,deolordesagradableyvenenoso es2,5vecesmspesadoqueelaire 1litrodegaspesa3,17g Solubleenagua Pto.defusin:171,6K(101,5C) Pto.deebullicin:239,1K(34C) Selicaa4atmsferasatemp.ordinaria abundaenlanaturaleza,siendosuprincipalfuenteel aguamarina. Seempleaparapotabilizarelaguadeconsumo; tambincomooxidante,blanqueanteydesinfectante PROP.FISICASdelMAGNESIO(Mg) esunslidodeaparienciablancoplateado,quenose encuentraenestadolibreenlanaturaleza,sino formandoxidosysales. Sudensidadesde1,73g/cm3. Pto.defusin:923K(650C) Pto.deebullicin:1363K(1.090C) Altamenteinflamableenformadevirutasopolvo. LoscompuestosdeMg,principalmentesuxido,se usancomomaterialrefractario,ascomoen agriculturaeindustriasqumicasydeconstruccin. Elusoprincipaldelmetalescomoelementodealeacin delaluminio PROP.QUMICASdelMAGNESIO(Mg) Elementoelectropositivo(1,31Pauling). Estadodeoxidacin:+2 Formacationes Mg
+2

PROP.QUMICASdelCl Elementoelectronegativo(3,16Pauling) Estadosdeoxidacin:1,+1,+3,+5,+7 Formaaniones Cl (cloruros) Originacidos(porej.elHClesunodeloshidrcidos) Altopotencialionizacin

Originabases Bajopotencialionizacin(737,7kJ/mol)

2. Enumerealgunaspropiedadesfsicasyqumicasdeloselementosdel2do.perodoque parecenanmalasencomparacinconlasdeotroselementosdelmismogrupo.Expliqueel motivodeesasanomalas.


Todosloselementosdel2do.perododifierenunpocodelosmiembrosmspesadosdesusfamiliasrespectivas.Los elementosligeros,litioyberilio,tienenunanaturalezametlicamenospronunciadaysuscompuestossonunpoco covalentes.Losdelitiosonpredominantementeinicosylosdeberiliopredominantementecovalentes.Loshaluros fundidosdeberilio,comoelBeCl2sonconductorespobresdelaelectricidad.Porotrolado,elhidrxidodeberiliopuede actuarcomocidoocomobase;esdecir,esanftero.ElBeensusreaccionesqumicasseparecealaluminio(grupoIIIA) msqueacualquierotromiembrodesuflia.Portodoelloelberilioeselelementomenostpicodelosmetalesmuy activos,yellitioestambinanmalo.Ellitionoreaccionatanvigorosamentecomolosotrosmetalesalcalinos,yse parecealmagnesioensuspropiedadesfsicasyqumicas;comoelmagnesio,esligero,duroyreaccionalentamentecon aguafra.Loscarbonatosynitratosdetodoslosmetalesalcalinossontrmicamenteestables,exceptoelLi2CO3yLiNO3, quesedescomponen. Elboro,elprimermiembrodelgrupoIIIAessemejantealsilicio(grupoIVA). Elcarbono,elmiembrosiguientedelsegundoperodo,esexcepcional:noslonoseparecealosdemsmiembrosdel grupoIVA,nianingnotroelementodelperodo,sinoqueeselnicoqueformacadenas. Loselementosrestantesdelsegundoperodo:nitrgeno,oxgenoyfluorsonextremadamenteelectronegativos:sus compuestossonaltamentepolaresysushidrurostomanparteenelenlacepuentedehidrgeno.Deahquetodoel segundoperodoseaunconjuntopococomndeelementos.

3. QueslaRegladelaDiagonalyparaquseusa?.Dunejemplodeaplicacin
Esunesquemaquemuestraelllenadodelosorbitalesatmicosenunelementoqumico.Seutilizaparaconocerla configuracinelectrnicadeuntomo,ypermitedeterminarluegodeefectuadadichadistribucinelectrnicaaqu grupoyperododelaTablaPeridicapertenecedichoelemento.Parasuaplicacindebetenerseencuenta: 1) PrincipiodeConstruccinodeAufbau, 2) LaRegladeHund 3) ElPrincipiodeExclusindePaul

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Ejemplo:darlaconfiguracinelectrnicadelazufre(Z=16)

4. Enumerelosmaterialesinorgnicoscrudosmstilesenlaindustriaeindiquesususos.
Losmaterialesinorgnicossonaqullosenlosque,porlogeneral,noestpresenteelcarbono,salvoenloscasosdelos carbonatos,elmonxidoyeldixidodecarbono,eldiamante,elgrafitoolosfulerenos.Tpicosmaterialesinorgnicos sonlassales,losmetales,losgasesatmosfricos(oxgeno,nitrgeno,gasesnobles),loscidosmsconocidos(sulfrico, clorhdrico,ntrico,fosfrico),loshidrxidos,elagua,loshalgenos(flor,cloro,bromoyyodo),elazufre,elsilicio,y algunosotroscompuestoscomunescomoelamonacoylosxidosdeazufreynitrgeno,entremuchosotros. Haymuchsimoscompuestosysustanciasinorgnicasdegranimportanciaindustrialycomercial.Entreellos: elhidrgeno,paralasreaccionesdehidrogenacin eloxgeno,eselelementomsabundanteenlanaturaleza,yformacompuestos(xidos)concasitodosloselementos delsistemaperidico.Losxidossoncompuestosmuyestablesyconpropiedadescidas,bsicasyanfteras. elazufre,paralaobtencindelosprincipalesxidosSO2ySO3,quedanorigenaloscidossulfurosoysulfrico. elamonaco,comofertilizanteagrcola;tambinesinsumoparalaobtencindecidontrico,urea,cido cianhdricoehidracina.Seutilizatambinenlafabricacindedetergentes,desengrasantes,explosivos,colorantesy disolventes. elaguaoxigenada,laleja,elsalfumn,comodisolventescotidianos lasaplicacionesmsimportantesdelcidontrico,son:comoagentenitranteenlafabricacindeexplosivos; fabricacindeabonos,comoelnitratoamnico;pasivadodemetales,crendolesunacargadexidoqueleshacems resistentealataquedeotrassustancias;sntesisdederivadosnitrados,nosloenlafabricacindeexplosivos,sino tambinenelcampodelosplsticos,fibras,perfumes,colorantes,productosfarmacuticos,etc. elcidosulfrico,seutilizaengrandescantidadesenmuchasindustriaspara:abonos,produccindeotroscidos, fabricacindecolorantesydrogas;decapadodeacero;metalurgia;pinturasypigmentos;fabricacindeplsticos, tejidos,explosivos,acumuladoresyotrosproductos. todoslosmetales

QumicadelosNoMetales 5. Culeslapropiedadqumicadelhidrgenoquelohacetilenlaindustria?
Elhidrgenoatmicoesunagentereductorpoderoso,aunalatemperaturaambiente.Reaccionaconlosxidosylos clorurosdemuchosmetales,entreelloslaplata,elcobre,elplomo,elbismutoyelmercurio,paraproducirlosmetales libres.Reduceasuestadometlicoalgunassales,comolosnitratos,nitritosycianurosdesodioypotasio.Reaccionacon ciertonmerodeelementos,tantometalescomonometales,paraproducirhidruros,comoelNaH,KH,H2SyPH3.El hidrgenoatmicoproduceperxidodehidrgeno,H2O2,conoxgeno.Concompuestosorgnicos,elhidrgenoatmico reaccionaparagenerarunamezclacomplejadeproductos;conetileno,C2H4,porejemplo,losproductossonetano,C2H6, ybutano,C4H10. Elempleomsimportantedelhidrgenoesenlasntesisdelamoniaco.Lautilizacindelhidrgenoestaumentandocon rapidezenlasoperacionesderefinacindelpetrleo,comoelrompimientoporhidrgeno(hydrocracking),yenel tratamientoconhidrgenoparaeliminarazufre.Seconsumengrandescantidadesdehidrgenoenlahidrogenacin catalticadeaceitesvegetaleslquidosinsaturadosparaobtenergrasasslidas.Lahidrogenacinseutilizaenla

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manufacturadeproductosqumicosorgnicos.Grandescantidadesdehidrgenoseempleancomocombustiblede cohetes,encombinacinconoxgenooflor,ycomounpropulsordecohetesimpulsadosporenerganuclear. Elhidrgenoreaccionaconoxgenoparaformaragua,peroestareaccinesextraordinariamentelentaatemperatura ambiente;perosilaacelerauncatalizador,comoelplatino,ounachispaelctrica,serealizaconviolenciaexplosiva.Con nitrgeno,elhidrgenoexperimentaunaimportantereaccinparadaramoniaco.Conelcloroparaformarclorurode hidrgeno(HCl),yconelazufreparaformarsulfurodehidrgenoH2S.Elhidrgenoreaccionaatemperaturaselevadas conciertonmerodemetalesyproducehidruros.Losxidosdemuchosmetalessonreducidosporelhidrgenoa temperaturaselevadasparaobtenerelmetallibreounxidomsbajo.Elhidrgenoreaccionaatemperaturaambiente conlassalesdelosmetalesmenoselectropositivosylosreduceasuestadometlico

6. CulesladiferenciaprincipalentreelcarbonoylosdemselementosdelgrupoIVA?
Eselnicoquepuedeformarmolculasconcadenasquecontienenmilesdetomosdecarbonoqueposeenenlacesdobles ytriplestambin.

7. Cmoprobaraqueeldiamanteescarbonoelemental?
CombinndoloconoxgenoaaltastemperaturasyverificarsiseobtieneCOCO2.Ydeloshalgenos,sloelflor reaccionaconelcarbonoelemental.

8. Alcarbonoseloclasificacomounnometal;sinembargoelgrafito(unaltropodel carbono)esunconductordelacorrienteelctrica.Describalaspropiedadesqumicasdel grafitoquelocaracterizancomounnometal.


Elgrafitoposeealgunaspropiedadesmetlicas,peronoselopuedeclasificarcomometal.Losnometalessecaracterizan porformaraniones(ionesnegativos),comoenelcasodelcarbono.Formaanhdridosuxidoscidosalmezclarseconel oxgeno.Otraspropiedadescomonometalesqueesmalconductordelaelectricidad,aunqueelgrafitobajociertas condicionesconducelaelectricidad;peroesmalconductordelcalor;espocoresistenteysedesgastaconfacilidad;no reflejalaluzcomolosmetales,notieneeldenominadobrillometlicoysusuperficienoestanlisacomoenlosmetales;es frgilyserompeconfacilidad.Noesdctilomaleablecomolosmetales.

9. Demuestrequeelinbicarbonatoesanftero.
Significaquereaccionatantoconlasbasescomoconloscidos.Ejemplo:

CO3 H + H 2 O CO3 H 2 + OH
CO3 H + H 2 O CO3 + H 3O +
2

10. a.Antesdedisponerdefertilizantesqumicossintticos,culesfueronenagriculturalas fuentesdenitrgenofijo?


Elnitrgenofijoeslacantidaddenitrgenoenformacompuestapresenteenlanaturaleza,ynoalcanzaparacubrirla demandadelaagriculturaylaindustria.Enunprincipiolasfuentesdenitrgenofijofueronlosnutrientesvegetalesde origenorgnico.Aunqueelnitrgenoeselelementomsabundanteenlaatmsfera,lasplantasnopuedenutilizarlosi nosetransformaqumicamenteenamonacoosefijaointegraencompuestosdenitratoquelasplantaspuedan metabolizar.Losorganismosvivientesrequierennitrgeno,primordialmenteenlasntesisdeprotenas,peroengeneral, elnitrgenomolecularnopuedeutilizarseparaesefin.Ciertasbacteriasdelsuelofijanelnitrgenocuandoatacanlas plantasleguminosasformandondulosensusraces.Elnitrgenoatmosfricoesconvertidoprimeroenamonaco,quese utilizaluegoparaformarlaprotenadelasplantas.Enlanaturaleza,slociertasbacteriasyalgas(y,hastaciertopunto, tambinlosrayos)tienendichacapacidaddefijarelnitrgenoatmosfrico,ylacantidadquelasplantaspueden aprovecharesencomparacinmuypequea.Adems,existenotrasbacteriasquedescomponenloscompuestosde nitrgenodela materiamuertaylovuelvenaliberaralaatmsfera.Portanto,elnitrgenoesunbienescaso(un nutrienterestringido)enlamayoradelossistemasnaturalesvrgenes.

b.culeselmtodocomercialmsimportanteparafijacindenitrgeno?
ElmsimportantedelosprocesosindustrialesparalafijacindenitrgenoeselprocedimientoHaber,enelcualel N2eH2reaccionanatemperaturasypresionesmuyaltasproduciendoamonaco,elcualpuedeserconvertidoluegoen losotroscompuestosnitrogenados(nitratos,sulfatosyfosfatos).Portodoelloelpanoramahacambiadoenlasdcadas pasadas.Debidoaunaumentoengranescaladelusodefertilizantes,laquemadecombustiblesfsilesyladeforestacin

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progresivaolahabilitacindetierrasparaelcultivo,lacantidaddenitrgenodisponibleparaplantasyanimalesporlo menossehadobladodesdeladcadadelosaoscuarenta.Enotraspalabras,lasactividadeshumanasproducenahora anualmentemsnitrgenofijoquelosprocesosnaturales.

11. Entrminosdeestadosdeagregacin,expliqueladiferenciaentrelaspropiedadesdel fsforoblancoyelrojo.


Elfsforoelementalexisteen11formasalotrpicas,delascualesslosusformasblanca(P4,enmolculastetradricas)y roja(Px)sonlasmsimportantes.Elfsforoblancoesunslidomolecularyelfsfororojounslidocovalente,locual explicalainerciarelativaylasotrasdiferenciasfsicasentreestasdosformasalotrpicas.Ambasformaspresentan enlacessencillosPP. Elfsforoblancoesunslidoblando,translcido,deoloraliceoydeaspectoceroso.Alserunslidomolecularlos puntosdeebullicinyfusin(44Cy280C,respectivamente)sonbajos,yelevadapresindevapor.Nosedisuelveenel aguanienelalcohol,peroessolubleensulfurodecarbono,benceno,aceitesvegetales,amonacolquidoyter. Elfsforoblancoesmuyactivoysecombinaconlamayorpartedeloselementos.Ardeeneloxgenoconunallama blancamuybrillanteproduciendonubesdexidodefsforo(V)slido.Expuestoalaireseoxidalentamenteyproduceel fenmenodelafosforescencia,queseobservaenlaoscuridad.Dadoqueestareaccinesexotrmica,seproducecon bastantefrecuencialainflamacinespontneadelfsforoblanco,porloquesueleguardarsebajoelagua. Pareceserquelafosforescenciasedebealaoxidacinlentadelfsforoblancoaxidodefsforo(III)emitindoseenerga enformaluminiscente.Elfsforoblancosetransformalentamenteenrojoporlaaccindelaluzporloqueesnecesario guardarloenlaoscuridad.Tantoelslidocomosusvaporessonmuyvenenososporloquedebemanejarseconmucho cuidado.Sureactividadsedebealastensionesesfricasdelamolculaporsusenlacesde60. Elfsfororojoestconstitudoporpequeoscristalesyalgunaotramodificacinamorfaytienelaaparienciadeun polvorojo.Esunasustanciamsdensaymsdura,conunpuntodefusinmuchomayor(600C).Formaredes tridimensionalesconcadatomodePenunentornopiramidalyporelloesinsoluble. Nosedisuelveenlosmismosdisolventesqueelfsforoblanconiproducefosforescencianiresultavenenosocuandose encuentrapuro.Elfsfororojoesmenosreactivoqueelblanco,ynoseoxidafcilmenteconelaire.

12. EnculdesuspropiedadesseasemejaelH2O2alH2O?Culessuprincipaldiferencia?
Elaguaoxigenadaeslaformadisueltadelperxidodehidrgeno(H2O2);esuncompuestoqumicocon caractersticasdeunlquidoaltamentepolar,fuertementeenlazadoconelhidrgenotalcomoelagua;seasemejaal aguaenqueposeeenlacesporpuentesdehidrgeno.Tambin,aligualqueelagua,esunbuendisolventede compuestosinicos. Sepresentacomounlquidocasiincoloroligeramentemsviscosoqueelagua(=1,47),yunaacidezmayor:(Ka=1.5 1012).;ymayorpuntodeebullicinde151C. Elperxidoesconocidoporserunpoderosooxidante,perotambinescapazdeactuarcomoagentereductor.Suuso comooxidanteesposibleporeloxgenonacientequesedesprende.Escompletamentesolubleenagua. Essumamenteinestable,descomponindoseperdiendooxgenoydesprendiendocalor.Lareaccindedescomposicin es: H 2 O2 H 2 O + 1 / 2O2 Sereduceenunmediocido:

H 2 O2 + 2 H + 2 H 2 O + Seoxidafrenteaoxidantescomoelpermanganato: H 2 O2 O2 + 2 H + 2e

13.CuleslapropiedadqumicadelSO2quelohacesermuytilenlaindustria?Porqu?
Elxidodeazufre(IV)odixidodeazufre,cuyafrmulaesSO2,esungasincoloroconuncaractersticoolor asfixiante.Setratadeunasustanciareductoraque,coneltiempoyencontactoconelaireylahumedad,seconvierte entrixidodeazufre.Eldixidodeazufreesunintermedioimportanteenlaproduccindelcidosulfrico.Seforma enlacombustindeazufreelementalosulfuros(p.ej.lapiritaFeS2,lawurtzitaolablenda(ambosZnS),lagalena PbS,etc.);luegoesoxidadoenunasegundaetapaaltrixidodeazufre(SO3)quepuedesertransformadodirectamente enelcidosulfrico. Apartedesupapelcomointermedioenlafabricacindelcidosulfricoeldixidodeazufreesempleadoenvarias otrassntesis.Conelclorodaelclorurodesulfuril(SO2Cl2),unimportanteintermedioenlaindustriaqumica.Sise hacereaccionarconelcloroycompuestosorgnicossepuedenobtenerenunareaccindeclorosulfonacindirecta,los clorosulfonatoscomoprecursoresdedetergentesyotrassustancias.Enestadolquidoesunbuendisolventeyes utilizadocomotal.Enlaindustriaalimenticiaseaplicacomoconservanteyantioxidantesobretodoparazumos,frutos secos,mermeladas,vinoetc.

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14. EnlastablasdepuntosdefusinsueleencontrarsequeparaelI2seindicaqueste sublima.Significaqueelyodolquidonopuedeexistir?


Elyodoencondicionesnormalesesunslidonegro,lustroso,yvoltil;recibesunombreporsuvapordecolorvioleta ; formacristalesgrisesdotadosdeverdaderobrillometlico.Parecemetalysetransparentaconluzvioleta,peroalmismo tiempo,sisecolocanenunfrascodevidriounoscristalitosdeyodo,enseguidaveremosaparecerenlapartealtadel recipientevaporesviolados.Elyodosesublimaconfacilidad,sinpasarporelestadolquido. Aunqueesunfenmenopocofrecuentealatemperaturaypresinordinarias,algunassustanciascomoelyodooel alcanforpuedentransformasedirectamentedeslidoavaporsinnecesidaddepasarporlafaseintermediadelquido.A talfenmenoseledenominavolatilizacin;yalprocesoinversosublimacin. Elyodoexistecomomolculasbiatmicas(I2)enlasfasesslida,lquidaydevapor,aunqueatemperaturaselevadas (>200C)ladisociacinparaformartomosesapreciable.LascortasdistanciasintermolecularesI...Ienelslido cristalinoindicanlapresenciadefuertesfuerzasintermolecularesdevanderWaals. Parapurificarelyodoelmtodomscomnesporsublimacin,queeselcambiodeunasustanciadelestadoslidoal vaporsinpasarporelestadolquido;algunasdelasmolculasdeunslidopuedenvibrarmuyrpidamente,vencerlas fuerzasdecohesinyescaparcomomolculasgaseosasalespaciolibre.Inversamente,alchocarestasmolculasgaseosas contralasuperficiedelslido,puedenquedarretenidas,condensndoseelvapor. Sehadeterminado,pordifraccinderayosX,queelslidoestconstituidopormolculasdiatmicasdiscretasI2quese mantienenunidasporfuerzasdeLondon(dipoloinstantneodipoloinducido).Lapresindevapordelslidoeselevada anatemperaturaambiente(3mmHga55C)yporestaraznelyodosevolatilizalentamentesisedejaexpuestoal aire,observndosevaporesdecolorvioletayunolorcaracterstico.

15. SielHCl,HBryHIseionizancompletamenteenagua,porqusedicequeelHIesun cidofuerte?


Precisamenteporquelafuerzadeuncidoestensucapacidadparaionizarseycederprotones.EnelcasodelHI,es muysolubleenagua,asemejanzadelosotroscidosdelaserie,puesunlitrodeaquellaa10Cdisuelve450volmenes deyodurodehidrgeno;ladisolucinacuosasaturadaalatemperaturade0Ctieneunadensidadde1,99g/cm3. Sometidaladisolucindeyodhdricoadestilacin,seobtienea127C,unlquidodecomposicinconstante,dedensidad 1,70g/cm3yun57%depureza. Lafuerzadeloshidrcidos:HF<<HCl<HBr<HI Diferenciade EnergadeEnlace Acido Electronegativdad (kJ/mol) HF 1,8 565 HCl 1,0 431 HBr 0,8 366 HI 0,5 299

16. Porquelflorreaccionaconloshalgenosmspesados?
Elflormuestrauncomportamientodistintodeldecualquierotrohalgeno.Losefectosanmalossedebenasupequeo radioyconfiguracinelectrnicaquehacendelflorunelementomselectronegativoquecualquierotroeincapazde ampliarsucapadevalencia.Ensuscompuestospresentanicamenteelestadodeoxidacin1.Eselmsreactivodelos halgenos.Ypuedereaccionarconloshalgenosmspesadosporqueesmselectronegativoqueellos. Ensuestadoelementalloshalgenosexistenenmolculasbiatmicas,F2,Cl2,etc.ElenlaceFFesdbil;existemayor repulsinelectrnicaqueenelrestodeloshalgenos. Reaccionesconotroshalgenos(interhalgenos):F>Cl>Br>I.Estosinterhalgeosloscomponeuntomodeunhalgeno combinadoconunnmeroimpardetomosdeunhalgenomsligero. Ejemplos: Cl 2 ( g ) + F2 ( g ) 2ClF ( g )
200 C

Cl 2 ( g ) + 3F2 ( g ) 2ClF3 ( g )
280 C

Otrosejemplos:IF5,IF7,ICl,BrF5,BrCl.Seformantodos,exceptoelIF

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GasesNobles 17. Cmoexplicalaestructuraelectrnicadelostomos,lainerciaqumicadelosgases nobles?


Laconfiguracinelectrnicadelosgasesnoblesexplicasuinactividad.Lacapadevalenciatieneunaestructurans2,np6; puestoquelacapadevalenciaestcompletacon8e(cumplelaregladelocteto),tiendemuypocoaformarenlaces qumicosconlosotrostomos.

18. Losgasesnoblessoncomunesoescasosenlaatmsferaterrestre?J.S.R.
Losgasesnoblessonescasosenlaatmsferaterrestre:elairecontieneun1%deargnenvolumen,elmsabundantede losgasesnobles.Delxennseencuentrantrazasenlaatmsferaterrestre,apareciendoenunaparteporveintemillones
Elem. Abundancia atmosfrica, % en volum. Fuentes USOS Crecimiento cristalino Si/Ge Produccin Ti/Zr (atmsfera inerte) Refrigerante en reactores nucleares Atmsferas artificiales Lquido presurizante rocas petrolferas Atmsferas inertes para soldadura Cromatografa de gases Llenado de globos Gas elevador Luces de nen Tecnologa lser Indicadores de alto voltaje Criognico Crecimiento cristalino Si/Ge Gas inerte para lmparas y tubos fluorescentes Atmsfera inerte para soldadura Atmsferas inertes para investigacin Produccin Ti/Zr (atmsfera inerte) Metro estndar Gas inerte para tubos fluorescentes Lmparas fotogrficas de alta velocidad Tecnologa lser Gas inerte para tubos fluorescentes Tecnologa lser Medicina (obsoleto)

Helio

5 x 10-4

Degradacin radiactiva () Gas natural

Nen

1,2 x 10-3

Fraccionamiento del aire lquido Degradacin radiactiva de potasio 40 Fraccionamiento del aire lquido Fraccionamiento del aire lquido Fraccionamiento del aire lquido Degradacin radiactiva del iridio

Argn

0,94

Kriptn

1,1 x 10-4

Xenn Radn

9 x 10-6

19. NombreejemplosdecompuestosformadoscontomosdeelementosdelgrupoVIIIA
Antiguamentesecreaquelosgasesnoblesnopodanformarcompuestosacausadesuconfiguracinelectrnicaen capascerradas,queloshacenmuyestablesqumicamenteynoreactivos.Entodoslosgasesnobleslascapasexternassy pestncompletas(exceptoelhelio,quenotienecapap),yporlotantonoformancompuestosqumicosconfacilidad.Su elevadaenergadeionizacinysubajaafinidadelectrnica,cercanaacero,hicieronqueenunprincipionoseles considerarareactivos.Aunas,en1933LinusPaulingpredijoquelosgasesnoblesmspesadospodanformar compuestoconelfloryeloxgeno.Enconcreto,predijolaexistenciadelhexafluorurodekriptnydelhexafluorurode xenn(XeF6);especulquetendraqueexistirunXeF8comocompuestoinestableysugiriqueelcidoxnicoformara salesperxenadas.Estasprediccionesresultaronbastanteacertadas,aunqueprediccionesposterioressobreelXeF8 hicieronnotarquenosloserainestabletermodinmicamente,sinotambincinemticamente,yenelao2006todava nosehabaobtenido. Losgasesnoblesmspesadostienenmscapasdeelectronesquelosmslivianos.Estacaractersticahacequelos electronesmsexternosexperimentenunefectoescudoporlaaccindeloselectronesinternos,ypuedanentoncesser ionizadosconmayorfacilidad,yaquelaatraccinquerecibendelascargaspositivasdelncleoesmsdbil.Esohace quelaenergadeionizacinseasuficientementebajaparaformarcompuestosestablesconelementosms electronegativos,comoelfloryeloxgeno.Elflor,porejemplo,esunagenteoxidantetanpoderoso,quepuedeformar compuestosconelxennyelkriptn. Antesde1962,losnicoscompuestosdegasesnoblesquesehabanaisladoeranlosclatratos(tambinconocidoscomo compuestosjaula),soncompuestosenelcuallosgasesestnatrapadosdentrodecavidadesdelasredesmolecularesde

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ciertassustanciasorgnicaseinorgnicas.Lacondicinesencialparaqueseformenesquelostomosdelgasnoblesean delamedidaadecuadaparaencajarenlascavidadesdelcristalquelosacoge. En1962HowardClaassensintetizelprimercompuestosimple(doselementos)deungasnoble(tetrafluorurode xenn)alsometerunamezcladexennyfluoruroaaltatemperaturas. Enlosltimosaossehanobtenidodiversoscompuestosdegasesnobles,particularmentedelxenn,comolosfluoruros dexenn(XeF2,XeF4,XeF6),losoxifluoruros(XeOF2,XeOF4,XeO2F2,XeO3F2,XeO2F4)ylosxidos(XeO3yXeO4).El difluorurodexennsepuedeobtenersimplementeexponiendolosgasesdeXeyF2alaluzdelsol.Duranteloscincuenta aosanterioressehabanmezcladolosdosgasesintentandoproducirunareaccin,peronadiehabapensadounacosa tansimplecomoexponerlamezclaalaluzdelsol. Elradnreaccionaconelflorparaformarelfluoruroderadn(RnF2),queenestadoslidobrillaconunaligeraluzde coloramarilloclaro. ElkriptnpuedereaccionarconelflorparaformarelfluorurodeKriptn(KrF2),yenloslseresexcmerosseutilizan excmerosefmerosdeXe2yhalurosdegasesnoblescomoelclorurodexenn(XeCl2). Enelao2000seanuncieldescubrimientodelfluorohidrurodeargn(HArF). Demomentonosehanencontradocompuestosconvencionalesdehelioonen. EnlosltimosaossehademostradoqueelxennpuedeproducirunaampliavariedaddecompuestosdeltipoXeOxY2, dondexes1,2o3eyescualquiergrupoelectronegativo.Lagamadecompuestosesimpresionante,yaquellegaalos centenareseincluyeenlacesdexenn,oxgeno,nitrgeno,carbonoeinclusooro,ademsdecidoperxnico,numerosos haluroseionescomplejos,unagamadecompuestostambinpresenteenunelementovecinodelxenn,elyodo.El compuestoXe2Sb2F11contieneunenlaceXeXe,elenlaceelementoelementomslargoqueseconoce(308,71pm).

QumicadelosMetales 20. Expliqueporqulosmetalesalcalinostrreossonmenosreactivosquelosmetalesalcalinos


Estoesdebidoaquecadatomoalcalinotrreocontribuyecondoselectronesdevalencia(adiferenciadelosmetales alcalinosqueposeenunsoloe),yentonceselenlaceentrelostomosdelcristalmetlicoesmuchomsfuerte. LadiferenciaentrelaqumicadelgrupoIAyladelosmetalesdelgrupoIIAsepuedeexplicarentrminosdecarga centralyconfiguracinelectrnica.Unacargacentralde+2atraelosdoselectronesdevalenciasdelosalcalinotrreos, mientrasunsoloelectrnsdelosmetalesalcalinosesatradoporunacargacentral+1.Deahquelosalcalinotrreosno cedanfcilmentesuselectronesdevalenciayseanagentesreductoresmspobres.

21. Culessonlos3metalesestructuralesmsimportantesennuestraeconoma?Enumerelos enordendeimportancia,justificandosurespuesta.


Hierro(enelacero),Aluminio(endiversasaleaciones)yelCu(enellatn,elbronceyotrasaleaciones).Algunosdelos productosdemetalesestructuralesypartesdelosmismosson:vigas,pilares,perfiles,tanques,depsitosycontenedores dehierro,acerooaluminio;generadoresdevaporypartesdelmismo. Laspropiedadesrequeridasenlosmaterialesestructuralesson:altaresistenciamecnica,esfuerzocontraladeformacin, energadeimpacto,resistenciaalafractura,aldesgasteyalafatiga;tenacidad. Elaluminiotieneunagrancantidaddeaplicaciones,yenpocasocasionesseutilizan100%puro(bsicamenteparala produccindeespejosconvencionales,paratelescopios,etc.).Lamayoradelasocasionesseutilizaaleadoconotros metales,perotambincumpliendounpapelmuyimportanteparalasestructurasdeaviones,automviles,tanques navos,latasparaalimentos,puertas,ventanas,aplicacionesdetransmisinelctricayunlargoetc.

22. Describaconejemploslosprocesosdereduccinqumicayreduccinelectroltica utilizadosparalaobtencindelosmetales.


Pocosmetalesseencuentrandeformanativaenlanaturaleza;estospuedenencontrarsequmicamentecombinados formandodiversoscompuestosminerales,talescomoxidos,carbonatos,sulfuros,etc.Estoscompuestossehallanenlos yacimientosformandolamena,queestodamateriadeorigennaturaldelacualsepuedeextraerunoomsmetales. Lasmenas,generalmentecontienencantidadesvariablesdemateriasextraas,piedrasotierras,quesedenominan gangas.Lacombinacindelamenaylagangaesloqueconstituyeelmineral.Hayquesometerlosmineralesaunaserie deoperacionescuyafinalidadessepararlamenadelagangaydespusaislarelmetal.Unadeesasoperacionespara aislarelmetaleslareduccinqumica,queconsisteenreduciralcomponentedelmetalenmetallibre(procesoporel cualuntomooinganaelectrones;implicaladisminucindesuestadodeoxidacin). Paraestaoperacinseempleaelcarbono,C,oelmonxidodecarbono,CO,aprovechandolapropiedaddequeelmetaly elcarbononosecombinan.Cuandoelmetalsecombinaconelcarbn,hayquebuscarotroagentereductor(hidrgeno, aluminio,calcioymagnesio).Esteprocesoseutilizaenelcasodelwolframioyotrosmetalesrefractarioscuyosxidosse reducenenunacorrientedehidrgeno.Tambinseaplicaparalaproduccindepolvodehierro.Enesteprocesose

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trituramineralmagnetitadealtapurezaaungradodefinuraadecuado,mezclndoloconcarbnpulverizadoy calentado;elxidodehierrosereduceapolvodehierro,queeslobastantefinoparacompactacindirecta:

Fe3O4 ( s ) + 4C ( s ) 3Fe 0 ( s) + 4CO( g ) Fe3O4 ( s) + 4CO( g ) 3Fe 0 ( s) + 4CO2 ( g )


Elpolvodecobretambinpuedeserproducidoporelmismomtodo;estoes,calentandoxidodecobreenunchorrode hidrgenoodealgunodelosgasesdehidrocarburos: Cu 2 O ( s ) + H 2 ( g ) 3Fe( s ) + H 2 O ( g ) Lareaccinglobaldelprocesodereduccindelxidoeslasiguiente: ZnO+C Zn+CO Enlaprctica,elprocesodereduccinnoestansencilloypareceserqueenelmismosonimportanteslossiguientes equilibrios:2ZnO+C 2Zn+CO2yCO2+C 2CO Laelectrlisis(oreduccinelectroltica)esunprocesoelectroqumicoenelquesehacepasarunacorrienteelctricaa travsdeunasolucinquecontienecompuestosdisociadosenionesparaprovocarunaseriedetransformaciones qumicas.Lacorrienteelctricaseproporcionaalasolucinsumergiendoenelladoselectrodos,unollamadoctodoy otrollamadonodo,conectadosrespectivamentealpolonegativoyalpolopositivodeunafuentedecorrientecontinua. La electro obtencin, tiene por objeto realizar una precipitacin, selectiva, o colectiva, por medio de Electrolisis de algn(nos)elemento(s)desdeunasolucin. Laprecipitacinporreduccinelectrolticaesactualmenteunodelosprocedimientosmssencillospararecuperar metalesenformapurayselectiva,respectoalasimpurezasexistentesensolucin.Sucaractersticaprincipalradicaen queelmetalyaestenlasolucinysolamentesetrataderecuperarlodepositndoloenelctodo,mientraselnodoes esencialmenteinsoluble. Porejemploparalaproduccinelectrolticadelaluminioseoperasobreunasolucinparticular,obtenidadisolviendo alminaenuncompuestollamadocriolita(fluorurodobledealuminioysodio)fundida,paraloqueesnecesario temperaturasdelordende1000C.Porestaraznelconsumoenergticoqueseutilizaparaobteneraluminioesmuy elevadoyloconvierteenunodelosmetalesmscarosdeobtener,yaqueesnecesariogastarde17a20kWhparaobtener unkilodemetaldealuminio.Sinembargo,yaexistenprocesosalternativosquepermitenunareduccindelaenerga necesaria,querondael70%respectoalprocedimientoelectroltico.Estosprocedimientospartendearcillasricasen aluminioenvezdepartirdelabauxita.Elaluminioprocedentedelascubaselectrolticaspasaahornosparamezclarlode maneraprecisaconotrosmetalesparaformardiversasaleacionesconpropiedadesespecficasdiseadasparadiversos usos. Algunosdelosmetalesqueserecuperanporelectroobtencinson:
Metal Aluminio Antimonio Cadmio Cromo Cobalto Cobre Galio Manganeso Nquel Oro Plata Teluro Zinc Electrolito Hexafluorurodealuminioysodio Sodayslfurodesodio Solucindesulfato Solucindesulfato Solucindesulfato Solucindesulfato SolucindeSoda(NaOH) Solucindesulfato Solucindesulfato SolucindeCianuro SolucindeNitrato SolucindeSoda(NaOH) Solucindesulfato Ctodo Carbono Acero Aluminio Hastelloy Aceroinoxidable Cobreoaceroinoxidable Aceroinoxidable Aceroinoxidable Nqueloaceroinoxidable Lanadeacero Plataografito Aceroinoxidable Aluminio

Reaccionesprincipales: reaccincatdica: AlF6


3

+ 3e Al 0 + 6 F
3

reaccinandica: 2 Al 2 O3 + 3C + 8 F CO2 + 2 AlF6 ReaccinTotal: 2 Al2 O3

+ 4e

+ 3C 4 Al + 3CO2

Paralaobtencinelectrolticadelzincsepartedelmineraltostado(ZnO),queselixiviaconcidosulfrico, convirtindoseelZnensulfato,SO4Zn,quequedaensolucin.Despusdeeliminarlasimpurezas,lasolucinde SO4Znseelectroliza,obtenindoseunZnmuypuro(99,95%depureza),queprecipitaenelctododelacuba electroltica,queesdealuminio.Elcidosulfricoregeneradoenlascubaselectrolticasseempleadenuevopara lixiviarmsmenatostada:

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ZnSO4

+ H 2 SO4 + Zn 0 + 2 H +
0 0

Oxidacin: H 2

2 H + + 2e +2 0 Reduccin: Zn + 2e Zn

23. Describalasprincipalesetapasenlapurificacindelosmetales
ElRefinadooPurificacindelmetal,eslaltimadelasetapasdelprocesodemetalurgiadetratamiento,queseinicia conlaObtencindelmineralporminera,PretratamientodelmineralyReduccindelmetalalestadolibre.Comprende: Lixiviacin:procesoenelcualseextraeunoovariossolutosdeunslido,mediantelautilizacindeundisolvente lquido.Paraelcasodemetalurgia,seutilizancidos(gralmente.cidosulfrico)queserocansobrelamenadel mineral. Extraccinporsolventesorgnicos:esunodelosprocesosmsefectivosyeconmicosparapurificar,concentrar ysepararlosmetalesvaliososqueseencuentranenlassolucionesenriquecidas,provenientesdeprocesosde lixiviacin. Electrodeposicin:descomposicindelelectrolitoporlaaccindelacorrienteelctrica,depositndoseelmetalenel ctodo. Lapurificacinpropiamentedichaserefierealalimpieza,elquitarinclusionesoimpurezasdeunmetal,apartirdel estadolquidodeste.Algunasoperacionesdepurificacinson:desulfuracin,desfosforacinydesoxidacin.

24. Analicebrevementeelprocesodemanufacturadelacero
Elhierroenestadopuronoposeelaresistenciaydurezanecesariasparalasaplicacionesdeusocomn.Sinembargo, cuandosecombinaconpequeascantidadesdecarbonoseobtieneunmetaldenominadoacero,cuyaspropiedadesvaran enfuncindesucontenidoencarbonoydeotroselementosenaleacin,talescomoelmanganeso,elcromo,elsiliciooel aluminio,entreotros.Elacerosepuedeobtenerapartirde2materiasprimasfundamentales: elarrabio,obtenidoapartirdemineraleninstalacionesdotadasdealtohorno(procesointegral); laschatarras,tantofrricascomoinoxidables Eltipodemateriaprimacondicionaelprocesodefabricacin.Enlneasgenerales,parafabricaraceroapartirdearrabio seutilizaelconvertidorconoxgeno,mientrasquepartiendodechatarracomonicamateriaprimaseutiliza exclusivamenteelhornodearcoelctrico(procesoelectrosiderrgico).Losprocesosenhornodearcoelctrico puedenusarcasiun100%dechatarrametlicacomoprimeramateria. Lasaleacionesdeaceroserealizangeneralmenteatravsdelhornodearcoelctrico,incluyendoelaceroinoxidable.En algunostiposdeaceroinoxidableseaadeasucomposicinmolibdeno,titanio,niobiouotroelementoconelfinde conferiralosacerosdistintaspropiedades. PRODUCCINdeACEROenALTOHORNO Laobtencindelarrabio(elhierrorecincolado), eselprimerprocesoqueserealizaparaproduciracero.Los materialesbsicosempleadossonmineraldehierro,coque(carbnmineral)ycaliza.Elcoquesequemacomocombustible paracalentarelhorno,yalarderliberamonxidodecarbono,quesecombinaconlosxidosdehierrodelmineralylos reduceahierrometlico.Laecuacindelareaccinqumicafundamentaldeunaltohornoes: Fe2 O3 + 3CO 3CO2 + 2 Fe Lacalizadelacargadelhornoseempleacomofuenteadicionaldemonxidodecarbonoycomosustanciafundente.

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PRODUCCINdeACEROenHORNOELCTRICO Lafabricacindelaceroenhornoelctricosebasaenlafusindelaschatarraspormediodeunacorrienteelctrica,yel afinoposteriordelbaofundido.

25. Culesdelossiguientescompuestosrequierendeunahidrlisisparaproducirmetal libre?:Ag2S;CaCl2;NaCl;Fe2O3;Al2O3;TiCl4;J.S.R.(VER) 26. Elcarburodesilicioesunasustanciamuydura.Culessuestructuracristalina?

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Elcarburodesilicio,tambinllamadocarborundo,(SiC)esuncarburocovalentedeestequiomera1:1yquetieneuna estructuradediamante,apesardeldiferentetamaodelCySi,quepodraimpedirlamisma.Escasitandurocomoel diamante.Esuncompuestoquesepuededenominaraleacinslida,yquesebasaenquesobrelaestructuraanfitrin(C enformadediamante)secambiantomosdesteportomosdeSi,siempreycuandoelhuecoquesedejeseasimilaral tamaodeltomoquelovaaocupar. Elcarburodesilicioesunmaterialconenlacescovalentes,queporsuspropiedadesselellamacarburorefractario.Entre suscualidadespodemosmencionar:materialextremadamenteduroyfuerte,resistentealdesgaste,ycomienzaafundirse a2545C.Esuncompuestonometlico,quemuestrapropiedadestpicasdematerialescermicos.Lostomosde carbonoseenlazanconlostomosdesiliciocompartiendoparesdeelectrones,formandounngulode10947.Posee bajadensidad. Elcarburodesilicioposeeunconjuntodepropiedadesfsicas,qumicasymecnicas(e.g.,altaresistenciamecnica, elevadadureza,excelenteresistenciaaldesgaste,resistenciaalacorrosinyoxidacin,estabilidadtrmica,entreotras) quelohacenuncandidatoimportanteenaplicacionesindustriales(e.g.sellosmecnicos).Estaspropiedadessedeben fundamentalmentealenlacecovalenteentresilicioycarbono,ascomotambin,asucoordinacintetradrica. Elcarburodesiliciosepuedeencontrarformandounadedosestructurascristalinasligeramentediferentes:lafase cbica:betacarburodesilicio(SiC)ylafasehexagonalrombodrica:alfacarburodesilicio(SiC).Lafasecbica simpleSiCtieneunaestructuracristalinacentradaenlascarasdeltipozincblendadondeseocupanlamitaddelos sitiostetradricosT+o(T).LafasecbicadelSiCesmsestablequelafasehexagonalacualquiertemperaturahasta 254540C,temperaturaalacualocurreladescomposicin. Laformaalfaeslamsestableatemperaturassobre2000C,mientrasqueelSiCcbicoeselproductomscomn cuandoelcarburodelsilicioseproduceentemperaturasmsbajas.

27. Describalosusosdelossiguientescompuestos:NaCl;Na2CO3;NaOH;KOH;K2O.
Elclorurodesodio,tambinconocidocomosalcomnosaldemesa,ohalita,esuncompuestoqumicoconlafrmula NaCl.Elclorurodesodioeslasalresponsabledelasalinidaddelocanoydelfluidoextracelulardemuchosorganismos. Tambineselmayorcomponentedelasalcomestible,escomnmenteusadacomocondimentoypreservativodecomida. Elcarbonatodesodio(CO3Na2),seconsumeengrandescantidadesparalafabricacindejabones,polvosdejabn, vidrioydepuradoresdeaguaduras. Elhidrxidodesodio(NaOH),conocidocomercialmentecomososacustica,seusaenlafabricacindejabn,rayn ypapel,enelrefinadodelpetrleoyenlaindustriatextil;seusacomolimpiadorydestapacaeras,porquedestruyela materiaorgnica. ElhidrxidodepotasioesuncompuestoqumicoinorgnicodefrmulaKOH,tambinconocidocomopotasa custica;tantolcomoelhidrxidodesodio,sonbasesfuertesdeusocomn.Tienemuchosusos,tantoindustrialescomo comerciales.Lamayoradelasaplicacionesexplotansureactividadconcidosysucorrosividadnatural;seutilizaenla fabricacindejabones.Losusosprincipalessonenlaproduccindecarbonatodepotasio,fosfatosdepotasio,fertilizantes lquidosyjabonesydetergentesdepotasio.Elusosingularmsimportanteesenlaproduccindecarbonatodepotasio, elcualseusaprincipalmenteenlafabricacindevidriosespeciales,incluyendolostubosdetelevisin. Elxidodepotasio(K2O)esuncompuestousadoprincipalmentecomoproductointermedioenlasntesisinorgnica (procesos/procedimientosdeobtencindecompuestosqumicosinorgnicosapartirdesustanciasmssimples).Es delicuescenteenelaireyabsorbeelaguadelaatmsfera,iniciandoconstaunafuertereaccin.Porlotanto,estanto txicocomocorrosivoparaeltejidohumano.Elpotasiometlicoesusadoavecesparaeliminarvestigiosdeoxgenoen unvaco;elxidodepotasioeselprincipalsubproductodeestareaccin.

28. EsposibleutilizarelNaHcomoagentesecantededisolventesorgnicos.Cmoesque acta?(VER)

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29. Cmoseobtienencomercialmenteelmagnesioyelcalcio?
ElMagnesiometlicopuedeobtenerseporreduccin,tantotrmicacomoelectroltica. Enlareduccintrmica,ladolomitasedescomponeparadarxidodemagnesio,elcualsereduceenhornoselctricosa 1200 C con reductores como pueden ser aleaciones de hierro y silicio (ferrosilicio), carbono, CaCl2, etc. A esta temperaturaelmagnesiosevaporizaamedidaqueseproduce,desplazandoelequilibriodelareaccin,queenprincipio eradesfavorablealareduccin. Elotromtodoyelmsimportanteeslaelectrlisisgnea.EnsteasuvezdistinguimoslaelectrlisisdelMgOdisuelto enunfluoruroyelmtododeelectrlisisdelMgCl2fundido. LaelectrlisisdelMgOdisueltoenunfluoruroestactualmenteendesuso.Sefundamentaenunatransformacindel mtodoclsicoempleadoparaelaluminioconsistenteenquelamagnesitasedisuelveenunbaodefluoruros, ajustandosudensidadysupuntodefusin.Unodelosproblemasdelmtodoessutratamientoenlaclulaelectroltica debidoalatendenciaaflotarfundidoporencimadelelectrolito. El segundo de los mtodos electrolticos, tambin llamado proceso Dow, con el que se obtiene el 80% del magnesio mundial.steprocesopartedelaguademarosalmueras,dondeelmagnesioseencuentradisueltoensuformainica (comoMg+2,queprovienedelMgCl2(aq))enconcentracionesdealrededorde1350mg/L.Estasaguasmarinas,trasser filtradasylimpiadasseconducenaunaplantadondeselesaadecalapagada(Ca(OH)2),quesediluirgenerandoiones hidroxiloydandolugaralareaccin: (*)(1) enlaqueseobtendrhidrxidodemagnesioqueesmuypocosolubleenaguayqueportantoprecipitar.Paraobtenerla mayorcantidaddeprecipitadoelprocesodebellevarseacaboenuntanquedesedimentacin. Despusdelareaccin(1)seprocedeafiltrarlasuspensinlechosaresultante.ElMg(OH)2slidoquedaelfiltradose someteaunprocesodelavadoysecado,paramstardeneutralizarloconHCl:

Mg 2+ (aq ) + 2(OH ) (aq) Mg (OH ) 2 ( s )

Mg (OH ) 2 ( s ) + 2 HCl (aq) MgCl 2 (aq) + 2 H 2 O(l ) (2)


Despus,ladisolucinobtenidaseconduceprimeroaunosevaporadoresymstardeaunossecadoresconelobjetode eliminarelagua:
T MgCl 2 (aq ) + 2 H 2 O(l ) MgCl 2 ( s) + 2 H 2 O(v)

ElMgCl2(s)queresultasefundeenunacubaelectroltica(fig.)aunos700Cbajoatmsferainerte(paraminimizarlas reaccionessecundariasnodeseadas)paraproducirMgfundidoyCl2gaseoso.Elmagnesiometlicoseformaenelctodo deaceroysubealasuperficie,dondeserecogeperidicamente.Elclorogaseososeformaentornoalnododegrafitoyse extrae:


(+Vcc)

Cl2 ( g )


nodo de grafito

Mg (l )

MgCl 2 (l )

(-Vcc)
Recipiente de acero que hace de ctodo

Oxidacin : 2Cl Cl 2 ( g ) + 2e Reduccin : Mg 2 + + 2e Mg (l )

ElCalcioeselquintoelementoenabundanciaenlacortezaterrestre(3,6%enpeso)peronoseencuentraenestado nativosinoformandocompuestoscongranintersindustrialcomoelcarbonato(calcita,mrmol,calizaydolomita)yel sulfato(aljez,alabastro)apartirdeloscualesseobtienenlacalviva,laescayola,elcemento,etc.;otrosmineralesquelo contienensonfluorita(fluoruro),apatito(fosfato)ygranito(silicato). Laobtencinindustrialdecalcioelementaltienelugaratravsde2mtodos: a)unprocesollamadoReduccinAluminotrmicadelxidodecalcio:unamezcladecalpulverizadayaluminioenpolvo secomprimeenfroparaaglomerarloysecalientaa1200Caaltovaco;as,serecogeelvapordelcalcio:

12CaO + 6 Al 1200 9Ca + 3 Al2 O3 + 3CaO C

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b)Electrlisisdecloruroclcicofundido: elmetalseaslaporelectrlisisdelasal(subproductodelprocesoSolvay); ala salseleaadencomofundentesfluoruroclcicoycloruropotsico(paradisminuirelpuntodefusin)ysecalientaa790 C;comonodoseutilizanplacasdecobreyelctodoesunavarilladehierro:

+ 2e Ca 0 nodo: 2Cl Cl 2 ( g ) + 2e
ctodo: Ca

+2

30. Elheliocontiene2electronesenlacapadevalenciaaligualquelosmetalesalcalinotrreos. PorquelhelioesinerteylosmetalesdelgrupoIIAnoloson?


Porquelos2nicoselectronesdelheliohancompletadolacapayporendehaobtenidounaestabilidadqumica.En cambio,losmetalesalcalinotrreos(quetambinposeen2electronesdevalencia,stosseencuentranenunacapa incompleta).

31. Escribalasfrmulasqumicasde:a)calviva;b)calapagada. CaO ( sl ; calviva ) + H 2 O Ca (OH ) 2 ( sl ; calapagada ) 32. Describaalgunasdelaspropiedadesquehacenqueelaluminioseaunodelosmetalesms verstilesqueseconocen


Estemetalposeeunacombinacindepropiedadesquelohacenmuytileningenieramecnica,talescomosubaja densidad(2.700kg/m3)ysualtaresistenciaalacorrosin.Mediantealeacionesadecuadassepuedeaumentar sensiblementesuresistenciamecnica(hastalos690MPa).Esbuenconductordelaelectricidad,semecanizacon facilidadyesrelativamentebarato.PortodoelloesdesdemediadosdelsigloXXelmetalquemsseutilizadespusdel acero.Elprincipalinconvenienteparasuobtencinresideenlaelevadacantidaddeenergaelctricaquerequieresu produccin.Esteproblemasecompensaporsubajocostedereciclado,sudilatadavidatilylaestabilidaddesuprecio.

33. Definalossiguientestrminos:conductor;semiconductor;aislante;impurezasdonadoras; impurezasaceptoras


Sellamanconductoreselctricosalosmaterialesquepuestosencontactoconuncuerpocargadodeelectricidad transmitestaatodoslospuntosdesusuperficie. Unsemiconductoresunasustanciaquesecomportacomoconductorocomoaislantedependiendodelatemperaturadel ambienteenelqueseencuentre. Aislantehacereferenciaacualquiermaterialqueimpidelatransmisindelaenergaencualquieradesusformas. Sedenominaimpurezasalassubstanciasqueposeenensultimarbitaunemsunemenosqueel semiconductor.Lasimpurezaspuedenserdonadorasoaceptoras:lasimpurezasdonadorassonaquellasquetienenen surbitaexterna5e:P,Sb,As,Bi;lasimpurezasaceptorassonlassubstanciasqueposeen3eensurbitaexterna: B,Al,Ga,In.

34. Analicebrevementelanaturalezadelosenlacesenlosmetalesyenlossemiconductores. Explquelatravsdelateoradelasbandas


Losmetalesformanredescristalinasrelativamentesimples;elenlaceentrelostomosmetlicosenestasredesexplican laspropiedadesespecialesdelosmetales.Unodelosprimerosensayosparaexplicarelenlaceylaspropiedadesdelos metales,sedenominamodelogaseosodeelectroneslibres:enestemodelo,loselectronesdevalencia(dbilmente ligadosenlosmetales)sedesprendendesustomosyquedanlibresparamoverseportodalaredmetlica;movindoseal azar,chocanconlosionesylassuperficiesmetlicas,quesonanlogasalasparedesdeunrecipientequecontienegas.Se operaelenlaceporqueelgasnegativodeelectronesreducelarepulsinentrelosionesmetlicospositivosdelared.Cada e,almoverseatravsdetodoelcristal,contribuyealenlacedetodaparejadeionesdentrodelaredmetlica. Elmodelodegasdeelectroneslibresexplicaporqulaconductanciaelctricadelosmetaleseselevada,porqula transmisindeunacorrienteelctricanoproduceningncambioenunmetal,yporqulaconductanciaelctrica disminuyeamedidaqueaumentalatemperatura.Osea,elmodelodegasdeelectroneslibresexplicacualitativamente muchasdelaspropiedadesdeunmetal,perocomoestemodelonotieneencuentalaspropiedadesondulatoriasdelos electrones,nosiempredabuenosresultadoscuantitativos.Porellos,sellegaaunamejorcomprensindelestadometlico desdeelenfoquedelaMecnicaCuntica,porqueestereconocequeloselectronestienenpropiedadesondulatorias.Para entenderlavisindelaMecnicaCunticaenestepunto,hayquerecordarquelasrbitasatmicasdelostomos individualesformanorbitalesmoleculares. ElModelodeBandasEnergticas,sebasaenlosiguiente:

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Loselectronesnopuedentenercualquierniveldeenerga:losestadosdeenergaestncuantificados.Aunconjunto denivelesdeenergamuycercaentresselodenominabandadeenergayselaconsideracontinua. Notodaslasbandasseocupanuniformemente,sinoquealgunassonmsprobablesdeserocupadasqueotras, inclusohaybandastotalmentedesocupadas,oseaquelaprobabilidaddequeunelectrntengaeseniveldeenergaes nulaomuycercanaacero. Considrese,porejemplo,elmagnesiometlico;laconfiguracinelectrnicadelMges Ne 3s ,demodoquecada tomotiene2edevalenciaenelorbital3s.Enunmetal,lostomosseencuentranempacadosmuycercaunosde otros,detalformaquelosnivelesenergticosdecadatomodemagnesiosevenafectadosporlosdelostomos vecinos,locualdalugaraltraslapedeorbitales.Lainteraccinentre2orbitalesatmicosconducealaformacinde unorbitalmoleculardeenlaceyotrodeantienlace.Comoelnmerodetomosexistenteinclusoenunpequeo trozodeMgmetlicoesdemasiadogrande(delordende1020tomos),elcorrespondientenmerodeorbitales molecularesqueseformanestambinmuygrande.Estosorbitalesmolecularestienenenergastanparecidasquese describenenformamsadecuadacomounabanda.

[ ]

35. a.Quesunsemiconductorintrnseco?
Sedenominasemiconductorintrnsecoopuroaaquelcristalformadoporelementossemiconductorespuros,como porej.:Gesi.

b.Aqusellamasemiconductorextrnseco?
Sedenominasemiconductorextrnsecoaaquellasubstanciaformadasporelementossemiconductorespuros,a lasqueseleshaaadidoalgntipodeimpurezas(semiconductoresdopados).

36. a.Aqusedenominaprocesodedopadodeunsemiconductor?
Enlaproduccindesemiconductores,sedenominadopajeodopadoalprocesointencionaldeagregarimpurezas enunsemiconductorextremadamentepuro(tambinreferidocomointrnseco)conelfindecambiarsuspropiedades elctricas.Lasimpurezasutilizadasdependendeltipodesemiconductoresadopar.Semiconductorescondopajes ligerosymoderadosselosconocecomoextrnsecos.Unsemiconductoraltamentedopadoqueactamscomoun conductorquecomounsemiconductoresllamadodegenerado. Elnmerodetomosdopantesnecesitadosparacrearunadiferenciaenlascapacidadesconductorasdeun semiconductoresmuypequea.Cuandoseagreganunpequeonmerodetomosdopantes(enelordende1cada 100.000.000tomos)entoncessedicequeeldopajeesbajooligero.Cuandoseagreganmuchosmstomos(enel ordende1cada10.000)entoncessedicequeeldopajeesaltoopesado.Estetipodedopajepesadoserepresentacon lanomenclaturaN+paramaterialtipoNoP+paramaterialtipoP.

b.Paraquseutilizadichoproceso? Seutilizaconelfindecambiarlaspropiedadeselctricasdeunsemiconductor. c.Qutipodesustanciasseemplean?


ParalossemiconductoresdeGrupoIVcomoSilicio,Germanioycarburodesilicio,losdopantesmscomunesson elementosdelGrupoIIIodelGrupoV:Boro,Arsnico,FsforoyocasionalmenteGaliosonutilizadosparadoparal Silicio. Sellamamaterialtiponalqueposeetomosdeimpurezasquepermitenlaaparicindeelectronessinhuecos asociadosalosmismos.Lostomosdeestetiposellamandonantesyaquedonanoentreganelectronesysernde valenciacincocomoelArsnicoyelFsforo.Deestaformanosehadesbalanceadolaneutralidadelctrica,yaqueel tomointroducidoalsemiconductoresneutro;pero,adiferenciadelostomosqueconformanlaestructuraoriginal, poseeunelectrnnoligado,porlotantolaenerganecesariaparasepararlodeltomosermenorquelanecesitada pararomperunaligaduraenelcristaldesilicio(odelsemiconductororiginal).Finalmentetendremosms electronesquehuecosporloquelosprimerossernlosportadoresmayoritariosylosltimoslosminoritarios.La cantidaddeportadoresmayoritariosserfuncindirectadelacantidaddetomosdeimpurezasintroducidos. Sellamansemiconductorestipopalmaterialquetienetomosdeimpurezasquepermitenlaformacindehuecos sinqueaparezcan,comoocurrealromperseunaligadura,electronesasociadosalosmismos.Lostomosdeestetipo sellamanaceptores,yaqueaceptanotomanunelectrn,yserndevalenciatrescomoelAluminio,elIndiooel Galio.Nuevamente,eltomointroducidoesneutro,porloquenomodificarlaneutralidadelctricadelcristal; pero,debidoaquesolotienetreselectronesensultimacapadevalencia,aparecerunaligadurarotaquetendr afinidadportomarelectronesdelostomosprximos;generandofinalmentemshuecosqueelectronesporloquelos primerossernlosportadoresmayoritariosylossegundoslosminoritarios.AligualqueenelmaterialtipoN,la cantidaddeportadoresmayoritariosserfuncindirectadelacantidaddetomosdeimpurezasintroducidos

d.Describalascaractersticasgeneralesdelossemiconductorestiponytipop.

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37. Culessonlosprincipalesusosdelsilicioydelgermanio?
Elsilicioesunelementoqumicometaloide,nmeroatmico14ysituadoenelgrupo4delatablaperidicadelos elementosformandopartedelafamiliadeloscarbonoideos.Eselsegundoelementomsabundanteenlacortezaterrestre (27,7%enpeso)despusdeloxgeno.Sepresentaenformaamorfaycristalizada;elprimeroesunpolvoparduzco,ms activoquelavariantecristalina,quesepresentaenoctaedrosdecolorazulgrisceoybrillometlico. Suspropiedadessonintermediasentrelasdelcarbonoyelgermanio.Enformacristalinaesmuyduroypocosolubley presentaunbrillometlicoycolorgrisceo.Aunqueesunelementorelativamenteinerteyresistelaaccindelamayora deloscidos,reaccionaconloshalgenosylcalisdiluidos. Seutilizaenaleaciones,enlapreparacindelassiliconas,enlaindustriadelacermicatcnicay,debidoaqueesun materialsemiconductormuyabundante,tieneunintersespecialenlaindustriaelectrnicaymicroelectrnicacomo materialbsicoparalacreacindeobleasochipsquesepuedenimplantarentransistores,pilassolaresyunagran variedaddecircuitoselectrnicos.Elsilicioesunelementovitalennumerosasindustrias.Eldixidodesilicio(arenay arcilla)esunimportanteconstituyentedelhormignylosladrillos,yseempleaenlaproduccindecementoportland. Porsuspropiedadessemiconductorasseusaenlafabricacindetransistores,clulassolaresytodotipodedispositivos semiconductores;porestaraznseconocecomoSiliconValley(ValledelSilicio)alaregindeCaliforniaenlaque concentrannumerosasempresasdelsectordelaelectrnicaylainformtica.Otrosimportantesusosdelsilicioson: Comomaterialrefractario,seusaencermicas,vidriadosyesmaltados. Comoelementofertilizanteenformademineralprimarioricoensilicio,paralaagricultura. Comoelementodealeacinenfundiciones. Fabricacindevidrioparaventanasyaislantes. Elcarburodesilicioesunodelosabrasivosmsimportantes. Seusaenlseresparaobtenerunaluzconunalongituddeondade456nm. Lasiliconaseusaenmedicinaenimplantesdesenoylentesdecontacto. Seutilizaenlaindustriadelacerocomocomponentedelasaleacionesdesilicioacero.Parafabricarelacero,sedesoxida elacerofundidoaadindolepequeascantidadesdesilicio;elacerocomncontienemenosdeun0,03%desilicio.El acerodesilicio,quecontienede2,5a4%desilicio,seusaparafabricarlosncleosdelostransformadoreselctricos,pues laaleacinpresentabajahistresis(verMagnetismo).Existeunaaleacindeacero,eldurirn,quecontieneun15%de silicioyesdura,frgilyresistentealacorrosin;eldurirnseusaenlosequiposindustrialesqueestnencontactocon productosqumicoscorrosivos.Elsilicioseutilizatambinenlasaleacionesdecobre,comoelbronceyellatn. Elsiliciopuroesunaislante,conunaconductanciaelctricabaja(esunsemiconductor);suresistividadalacorriente elctricaatemperaturaambientevaraentreladelosmetalesyladelosaislantes.Laconductividaddelsiliciosepuede controlaraadiendopequeascantidadesdeimpurezasllamadasdopantes.Lacapacidaddecontrolarlaspropiedades elctricasdelsilicioysuabundanciaenlanaturalezahanposibilitadoeldesarrolloyaplicacindelostransistoresy circuitosintegradosqueseutilizanenlaindustriaelectrnica. Elgermanioesunmetaloideslidoduro,cristalino,decolorblancogrisceolustroso,quebradizo,queconservaelbrillo atemperaturasordinarias.Presentalamismaestructuracristalinaqueeldiamanteyresistealoscidosylcalis. Formagrannmerodecompuestosorganometlicosyesunimportantematerialsemiconductorutilizadoentransistores yfotodetectores.Adiferenciadelamayoradesemiconductores,elgermaniotieneunapequeabandaprohibida(band gap)porloquerespondedeformaeficazalaradiacininfrarroja ypuedeusarseenamplificadoresdebajaintensidad. Lasaplicacionesdelgermaniosevenlimitadasporsuelevadocostoyenmuchoscasosseinvestigasusustitucinpor materialesmseconmicos: Fibraptica. Electrnica:radaresyamplificadoresdeguitarraselctricasusadospormsicosnostlgicosdelsonidodelaprimera pocadelrockandroll;aleacionesSiGeencircuitosintegradosdealtavelocidad.Tambinseutilizancompuestos sandwichSi/Geparaaumentarlamovilidaddeloselectronesenelsilicio(strechedsilicon) pticadeinfrarrojos:Espectroscopios,sistemasdevisinnocturnayotrosequipos. Lentes,conaltondicederefraccin,denguloanchoyparamicroscopios. EnjoyeraseusalaaleacinAucon12%degermanio. Comoelementoendurecedordelaluminio,magnesioyestao. Quimioterapia. ElteratraclorurodegermanioesuncidodeLewisyseusacomocatalizadorenlasntesisdepolmeros(PET).

38. Elsilicioformarunsemiconductortipopotiponalserdopadocon:Ga,Sb,Al,As?
Elsilicioeslasustanciaqueseempleamscomnmenteenlafabricacindesemiconductores,peroengenerala cualquierelementomuypurodelafamiliaIVAcomoelsiliciooelgermanio,puedeinyectrseleunelementodela

RESPUESTASguadeQCA.GRAL.Unidad8:QUMICAINORGNICA.Ing.J.Herrera

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familiaIIIAcomoaluminio,galioeindioparahacerunsemiconductordetipop;oelementosdelafamiliaVA,como fsforo,arsnicoyantimonio,parahacersemiconductoresdetipon.

39. Cmovaralaconductividadelctricadelosconductoresyenlossemiconductoresal aumentarlatemperatura?Porqu?


La conduccin electrnica es caractersticade los slidosmetlicos yde los semiconductores. Paradistinguir entreun metalyunsemiconductorseutilizaelconsiguientecriteriobasadoenladependenciadelaconductividadelctricaconla temperatura. Unconductormetlicoesaquellasustanciacuyaconductividadelctricadisminuyealaumentarlatemperatura. Enlosmetales,alaumentarlatemperaturaaumentalaresistencia(porefectodelaumentodelasvibracionesdelos tomosenlaredcristalina),porloquelaconductividaddisminuye.Estehechocontrastaconlamayormovilidadque deberantenerloselectronesalaumentaraqulla,peroesquehayquetenerencuentaotrohecho:ensumovimiento a travs del cristal, los electrones se desplazan a travs de la red peridica de los ncleos, siendo atrados sucesivamente por ellos; al aumentar la temperatura, la red cristalina vibra cada vez con mayor intensidad, y en ciertosmomentossuperiodicidadpuedeserdestruidaomodificadatemporalmente,locualnobeneficiaenabsolutoal mecanismodeconduccin. Unsemiconductoresaquellasustanciacuyaconductividadelctricaaumentaalhacerlolatemperatura Estoesaspuesalaumentarlatemperaturaciertoselectronesadquierensuficienteenergapararomperelenlacedel queformanparteyseliberanparasaltaralsiguienteorbital;stoprovocalaformacindeunespaciovaco,que porcarenciadeelectrones,poseecargapositiva(aesteespacioselodenominahueco).Laausenciadelelectrnque pertenecaalaunindedostomosdesilicioporej.,serepresentaporuncrculo. Laformaenqueloshuecoscontribuyenalacorriente,sedetallaseguidamente:cuandounelectrnpuedevencerla fuerzaquelemantieneligadoalncleoyportantoabandonasuposicin,apareceunhueco,yleresulta relativamentefcilalelectrndeltomovecinodejarsulugarparallenarestehueco.Esteelectrnquedejasusitio parallenarunhueco,dejaasuvezotrohuecoensuposicininicial,deestamaneraelhuecocontribuyeala corrientelomismoqueelelectrn,conunatrayectoriadesentidoopuestoaladeste.

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