Biorremediacin - Presentation Transcript

1. Biodegradacin de xenobitico Universidad Autnoma Gabriel Rene Moreno Unidad de Postgrado Facultad de Ciencias de la Salud Humana Ing. M.Sc. Roxana Barba Aguilar 2. o La palabra xenobitico deriva del griego xeno = extrao o artificial bio = vida 3. o Son compuestos con estructura qumica poco frecuente o inexistente, debido a que son compuestos sintetizados en el laboratorio o Resisten la biodegradacin o no son completamente metabolizados resultando en una acumulacin en el ambiente 4. Estabilidad en su estructura qumica, distintas a las de compuestos naturales tales como: o Sustituciones con cloro u otro halgeno o Enlace con un tomo de carbono terciario y cuaternario o Anillos aromticos altamente condensados o Molculas de altsimo peso molecular 5. Se encuentran: o Disueltos en el agua del suelo o Vaporizados en el aire del suelo o Adsorbidos en las partculas minerales y orgnicas o Ocluidas en las partculas minerales y orgnicas 6. Procesos de degradacin de xenobiticos o La fotodegradacin por radiaciones solares o Los procesos de oxidacin y reduccin qumica o La biodegradacin por los microorganismos 7. Xenobiticos recalcitrantes o Son aquellos que presentan una estructura inusual que persisten mucho tiempo en la biosfera sin alterarse 8. Persistencia o Es el perodo en el cual un pesticida permanece inalterado cuando es depositado en una superficie
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Un simple cambio en la estructura qumica puede hacer diferencia entre la recalcitrancia y la degradacin

9. El herbicida 2,4-D es degradado en varios das, sin embargo el 2,4,5-T, que difiere solo por la sustitucin de un cloro adicional en la posicin meta, persiste durante muchos meses 10. Bioacumulacin o Es cuando la concentracin de una sustancia aumenta en el organismo expuesto en funcin del tiempo
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Depende de las caractersticas fisicoqumicas y bioqumicas del compuesto, como solubilidad en agua y velocidad de eliminacin 11. Bioconcentracin o Es el acumulo de una sustancia que tienen ms afinidad con tejidos de organismos que con el agua 12. Biomagnificacin o Algunas sustancias pueden concentrarse sucesivamente en cada eslabn de la cadena trfica, este proceso se conoce como biomagnificacin Ejemplos algunos grupos de plaguicidas y ciertas sustancias xenobiticas de uso industrial PCB 13. Clasificacin de los xenobiticos 14. Pesticidas o Algunos pesticidas son de difcil biodegradacin, especialmente los que tienen estructuras qumicas relativamente complejas formadas por esqueletos hidrocarbonados unidos a grupos qumicos como halgenos, amino, nitro o hidroxilo o Que un pesticida no sea biodegradable podra parecer una cualidad necesaria, para que su accin biocida se mantenga ms tiempo 15. Herbicidas clorofenlicos o En la produccin de algunos de estos herbicidas pueden formarse otras substancias an ms txicas debido a temperaturas excesivas, como el pentaclorofenol (PCP) 16. Herbicidas nitrofenlicos y nitrocreslicos o Son usados como herbicidas, defoliantes, acaricidas, nematicidas, ovicidas y fungicidas
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La mayora son relativamente insolubles en agua, se disuelven en disolventes orgnicos y se formulan como emulsiones para aplicarse como rocos, ejemplo paraquat y diquat

Para humanos y animales la DL50 es de aproximadamente 25 a 50 mg/kg con una vida media en humanos de 5 a 14 das 17. Insecticidas de cloruros orgnicos slidos o Los organoclorados son compuestos de carbono de cadena acclica conteniendo cloro, adems de un anillo aromtico. Son txicos, su persistencia en el ambiente es algunos aos, se bioacumulan o Entre ellos destacan el DDT, Aldrn, Clordano, Heptacloro, Lindano 18. DDT o El Dicloro-Difenil-Tricloroetano (DDT), era altamente efectivo para controlar el mosquito Anofeles transmisor de la malaria
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Es insoluble en agua y soluble en compuestos orgnicos como gorduras y aceites No es metabolizado rpidamente por los animales, depositndose y almacenndose en los tejidos finos grasos

El perodo biolgico del DDT es cerca de ocho aos, para metabolizar la mitad de la cantidad que un animal asimila 19. Insecticidas organofosfatados o Diazinn, Malatin, Paratin, 2,4-D (cido 2,4-diclorofenoxiactico), 2,4,5 T (cido2,4,5,triclorofenoxiactico), Dalapn, Atrazina, Simazina, Propazina La exposicin por inhalacin resulta en la aparicin ms rpida de sntomas txicos, seguida por la ruta gastrointestinal y finalmente por la ruta drmica 20. Detergentes sintticos o Jabones, detergentes, emulsiones, agentes de humedad, son una mezcla compleja de muchas sustancias que incrementan el efecto limpiador del agua en los objetos slidos 21. Detergentes sintticos: o 1) detergentes aninicos, que contienen comnmente como grupos solubles, sulfatos y sulfonatos de sodio
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2) detergentes catinicos, que son principalmente compuestos cuaternarios de amonio, txicos para microorganismos en las concentraciones normalmente utilizadas para limpieza 3) detergentes no inicos como los productos de condensacin del xido de etileno con materiales fenlicos o cidos grasos

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4) detergentes biolgicos los cuales contienen enzimas para eliminar algunos tipos especficos de manchas de la ropa 22. Un detergente contiene un aditivo de fosfato (tripolifosfato de sodio) que tiene tres funciones: o 1) actan como bases, hacen que el agua de lavado sea bsica, necesario para la accin del detergente o 2) los fosfatos reaccionan con los iones del agua dura, como los iones calcio y magnesio, en tal forma que stos no llegan a interactuar con el detergente, no limitando as su accin limpiadora o 3) ayuda a mantener las grasas y el polvo en suspensin para que se puedan eliminar durante el lavado 23. o Los fosfatos del detergente son arrastrados por el drenaje y stos pasan al medio ambiente acutico a travs del efluente de las agua negras, el problema de los fosfatos, es que acta como elemento nutritivo para algas y plantas acuticas, lo que a su vez provoca la degradacin de las aguas naturales 24. Problemas ocasionados por los detergentes 25. Espuma o Provoca problemas de operacin o Afecta la sedimentacin primaria o Dificulta la dilucin de oxgeno atmosfrico o Recubre las superficies de trabajo con sedimentos que contienen altas concentraciones de surfactantes, grasas, protenas y lodos

26. Toxicidad en la agricultura o La utilizacin de aguas negras para irrigacin que contengan detergentes, pueden contaminar los suelos y por consiguiente, los cultivos 27. Toxicidad en la vida acutica o No es posible dar un valor lmite de toxicidad debido a que la sensibilidad de cada organismo vara con relacin a la especie, tamao, tipo de detergente y otros factores fsicos del medio ambiente 28. Eutrofizacin o La palabra significa bien alimentado, constituye un proceso natural de envejecimiento
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Un lago sobrealimentado acumula grandes cantidades de material vegetal en descomposicin en su fondo, esto tiende a llenar el lago, hacerlo menos profundo, ms tibio y con gran acumulacin de nutrientes, convirtindose poco a poco en un pantano para transformarse por ltimo en un prado o un bosque Al ingresar grandes cantidades de detergentes, de los cuales el 50% en peso son fosfatos y stos sumados con los nutrientes existentes en un cuerpo de agua, aceleran el proceso de eutrofizacin Despus de un tiempo el oxgeno disponible no es suficiente, la descomposicin se realiza de forma anaerobia, con la consecuente produccin de metano, amoniaco, sulfuro de hidrgeno y otros compuestos que le confieren al cuerpo de agua un olor desagradable, la disminucin de oxgeno tambin provoca la mortandad de peces

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Estos procesos implican una degeneracin de la calidad tanto del agua como de la vida animal y vegetal del cuerpo de agua 31. Desperdicio de fsforos o El uso de fosfatos en los detergentes, en forma desmedida, constituye un desperdicio de uno de los recursos ms importantes en la naturaleza y una fuente de contaminacin 32. Efectos de enzimas activas o Algunos detergentes contienen enzimas, que atacan sustratos orgnicos especficos
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Al usar exceso de estos detergentes, se desechan enzimas activas al drenaje, las que al llegar a los cuerpos de agua provocan daos en los seres vivos presentes en stos, por accin directa sobre ellos o sobre los nutrientes que componen su dieta alimenticia

33. Afectan a la demanda bioqumica de oxgeno Efectos corrosivos en algunas partes mecnicas de las plantas Interferencias en el proceso de cloracin Algunos aditivos en los detergentes intervienen en la formacin de flculos 34. Hidrocarburos aromticos policclicos (HAPs)
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Son un grupo de ms de 100 sustancias qumicas diferentes que se forman durante la combustin incompleta del carbn, petrleo y gasolina, basuras y otras sustancias orgnicas como tabaco y carne preparada en la parrilla Son ms solubles en grasas que en agua

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35. Son slidos incoloros, blancos o amarillo-verde plido Los HAPs se encuentran en alquitrn, petrleo crudo, creosota y alquitrn para techado, aunque unos pocos se usan en medicamentos o para fabricar tinturas y pesticidas 36. Hidrocarburos alifticos clorados (CAH) o Los disolventes clorados se han empleado mucho en la limpieza de ropa, motores, piezas electrnicas y otros artculos contaminados por grasa. 37. Hidrocarburos aromticos clorados 38. Difenilos policlorados (PCB) o Es un compuesto qumico que puede dar origen a diversos derivados los (PBCs) de elevada toxicidad y persistencia ambiental, tienen a acumularse en la cadena trfica 39. Pueden ser lquidos, oleosos y waxy o su gran resistencia al fuego y riesgos de explosin o estabilidad qumica o elevado punto de ebullicin o propiedades elctricas aislantes o resistencia a ataques qumicos y biolgicos o son utilizados en aplicaciones industriales y comerciales incluyendo electricidad, transferencia de calor y equipos hidrulicos 40. o Elevadas concentraciones de PCBs provocan irritaciones cutneas y el desarrollo de cncer de hgado, vescula, tracto biliar y algunas formas de leucemia, causa efectos perjudiciales sobre el sistema inmunolgico, sistema reproductivo, sistema nervioso, sistema endocrino 41. Pentaclorofenol (PCP) o Es usado como pesticida y como conservante de madera
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Es bastante soluble en agua Se lo encuentran entre los contaminantes de aguas subterrneas, adems de suelos de alto contenido orgnico y sedimentos Los PCP y otros fenoles clorados son biodegradables de forma aerobia y anaerobia Es txico para microorganismos a concentraciones de 1 mg/l

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La exposicin a altos niveles de pentaclorofenol puede hacer que las clulas en el cuerpo produzcan demasiada energa calrica 43. Dioxinas

Es un organoclorado altamente txico y cancergeno, se forman como coproductos no deseados en la fabricacin de pesticidas, combustin e incineracin, blanqueo y desinfeccin con cloro y control de polvo y sedimentos Las emisiones industriales pueden ser transportadas a largas distancias, as como por las corrientes de los ros

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El producto qumico sinttico ms venenoso es la dioxina 2, 3, 7,8tetraclorodibenzo-p-dioxina (TCDD) 44. Hidrocarburos aromticos nitrados: explosivos o La fabricacin, uso y eliminacin de explosivos de operaciones militares han producido una gran contaminacin de suelos y aguas subterrneas o Los explosivos ms utilizados: TNT, RDX y HMX 45. Persistencia en el medio ambiente o La persistencia de muchos compuestos xenobiticos, depende de varios factores ambientales como la temperatura, pH, aireacin y el contenido de sustancias orgnicas del suelo 46. Persistencia de insecticidas y herbicidas en los suelos 47. Biodegradacin 48. Pesticidas o En la degradacin de un pesticida no solo intervienen los microorganismos, tambin puede sufrir volatilizacin, filtracin o degradacin qumica
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La degradacin de los pesticidas en animales se da principalmente en el hgado

49. En microorganismos su utilizacin es una forma de obtencin de energa o fuente de carbono, las vas metablicas son muy variadas como las fermentaciones, respiraciones anaerbicas, accin de exoenzimas y procesos quimiolittrofos pueden ser encontrados 50. Degradacin del pesticida por microorganismo o 1) La sustancia favorece el crecimiento microbiano y es empleada como fuente de carbono, energa y raras veces como fuente de nitrgeno, azufre 2) Por cometabolismo, el compuesto no acta directamente como fuente de nutrientes sino que se debe emplear otras como la glucosa, que al disminuir en el medio inducen las enzimas necesarias para la degradacin del plaguicida 51. Reacciones realizadas por microorganismos hetertrofos sobre los pesticidas 52. o Conversin de una molcula txica en otra no txica ( Arthrobacter spp). Detoxificacin 53. Degradacin
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Transformacin de una sustancia compleja en productos ms simples ej. la mineralizacin que da como resultado la aparicin de CO 2 , H 2 O, NH 3 , etc, ( Nitrosomonas , Pseudomonas spp.) 54. Conjugacin o Formacin de compuestos por reacciones de adicin, donde el microorganismo combina el plaguicida con metabolitos celulares
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Los pesticidas clorados (DDT) son resistentes a la biodegradacin y son hidrofobicos tienen una fuerte afinidad a la materia orgnica del suelo y tejidos grasos La tendencia de los pesticidas clorados a su gran reparto entre el suelo y tejidos grasos fue reconocida como uno de los aspectos de su resistencia a la biodegradacin por microorganismos La estructura qumica de los pesticidas clorados los convierte, en escasamente susceptibles a reacciones de trasformacin biolgica, especialmente en condiciones aerobias

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Los pesticidas basados en fsforo son en general muy txicos, expuestos al agua se hidrolizan bastante rpido de forma qumica o mediante enzimas 56. Hidrocarburos o Son compuestos orgnicos constituidos por carbono e hidrgeno o Los hidrocarburos son biodegradables en forma aerobia, la misma depende de la complejidad de la molcula
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Los hidrocarburos grandes muy ramificados, o que contienen muchos anillos aromticos son difciles de degradar, debido a su baja solubilidad en agua, y a la compleja estructura

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La degradacin de hidrocarburos por bacterias comienza por la introduccin de oxgeno en la molcula con una oxigenasa, que requiere una inversin de energa en forma de NAD(P)H y oxgeno elemental, el hidrocarburo se oxida mediante dos electrones como NADH

Los productos de las reacciones de oxigenacin estn ms disponibles, son los productos fcilmente atacados en posteriores reacciones de deshidrogenacin e hidroxilacin, que producen NADH y son ms solubles en agua Los hidrocarburos aromticos tambin son biodegradables en ausencia de oxgeno En general, las reacciones anaerobias son bastante lentas comparadas con las aerobias, sin embargo son importantes en el caso de los hidrocarburos aromticos

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59. Hidrocarburos aromticos policclicos (HAP) o Los HAP se forman por la combustin incompleta de materia orgnica de forma natural y por actividad humana o Son biodegradables en condiciones aerobias 60. o Los compuestos de dos a cuatro anillos son fcilmente biodegradados por muchos organismos, como en el caso de los compuestos BTEX, la oxidacin se inicia por oxigenasas que requieren oxgeno elemental Los PAH de mayor nmero de anillos, son bastante resistentes a la biodegradacin, debido a su complejidad y baja solubilidad 61. Hidrocarburos alifticos clorados o Los disolventes clorados son los contaminantes orgnicos ms frecuentes en aguas subterrneas o Los hidrocarburos alifticos clorados (CAH) y compuestos clorados relacionados, contienen generalmente uno o dos tomos de carbono y de uno a seis tomos de cloro 62. o Los CAH no son compuestos naturales, y por esta razn no han evolucionado suficientemente los sistemas de enzimas capaces de degradarlos para hacer que sean biodegradables o La resistencia a la descomposicin qumica, es una de las razones principales para su alto uso comercial 63. Aunque los CAH son resistentes, pueden ser transformados biolgicamente en condiciones adecuadas o 1) Algunos pueden usarse como donantes de electrones para generar energa y crecimiento, tanto en condiciones aerobias como anaerobias o 2) Se transforman estrictamente mediante cometabolismo o 3) Algunos pueden usarse como aceptores de electrones, tanto para generar energa o por cometabolismo 64. Hidrocarburos aromticos clorados o Los compuestos aromticos clorados comprenden bencenos clorados de anillo nico, fenoles, clorados y benzoatos clorados y compuestos de dos anillos, como los difenilos policlorados Los compuestos de anillo nico son fcilmente biodegradables y sirven como sustratos primarios para energa de organismos y crecimiento en condiciones aerobias 65. Difenilos policlorados (PCB) o La degradacin de los PCB puede producirse tanto en condiciones aerobias como anaerobias o Los PCB menos clorados son ms fcilmente transformados de forma aerobia, mientras que los ms clorados se transforman ms fcilmente en condiciones anaerobias
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En condiciones aerobias

la molcula de difenilo se degrada aadiendo oxigenasa a uno de los anillos aromticos produciendo grupos hidroxilo, si la oxidacin contina, se produce la escisin de uno de los anillos, pudiendo conducir eventualmente a cido benzoico, este cido sigue la trayectoria habitual de los hidrocarburos aromticos, su anillo se oxida se escinde y contina la oxidacin

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Los PCB con pocos tomos de cloro en la molcula pueden entrar fcilmente en la trayectoria de la oxidacin aerobia del difenilo Cloraciones mayores hacen difcil el ataque mediante enzimas del anillo Los PCB ms sujetos a degradacin aerobia son los que contienen de uno a tres tomos de cloro en la molcula

Una de las principales barreras para una deshalogenacin ms rpida es la insolubilidad de los PCB ms clorados y su enorme reparto entre las partculas del sedimento, hacindolas menos disponibles a la biodegradacin 68. Pentaclorofenol (PCP) o En la oxidacin aerobia, el primer paso es la deshalogenacin oxigenoltica, ste se produce mediante hidrlisis o por la accin de una enzima oxigenasa, oxgeno elemental y dos NAD(P)H 69. o La degradacin anaerobia, de gran importancia en las aguas subterrneas contaminadas, se produce fcilmente en cultivos mezcla
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El PCP sirve como un aceptor de electrones en deshalogenacin reductora

Para la deshalogenacin anaerobia necesita estar presente un donante de electrones, como el acetato o el hidrgeno elemental, es posible la completa deshalogenacin del fenol o La mineralizacin del PCP en condiciones anaerobias puede suministrar los electrones necesarios para conducir la eliminacin reductora del cloro 70. Dioxinas o Las dioxinas y los compuestos relacionados son muy resistentes a la biodegradacin o En muchos estudios sobre biodegradacin aerobia se observa una limitada transformacin de dioxinas, que generalmente supone la adicin de oxgeno con enzimas oxigenasas, dando como resultado la formacin improductiva de anlogos mono y dihidroxilados, que tienden a acumularse sin posterior degradacin 71. Hidrocarburos aromticos nitrados: explosivos o Los principales explosivos son: TNT RDX HMX 72.

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Una caracterstica de ellos es la presencia de grupos nitroso ( - NO 2 ) en la molcula La transformacin del TNT produce generalmente la reduccin de un grupo nitroso para formar un grupo amino Los productos que se forman son grandes e insolubles, por ello la desaparicin del TNT se observa a menudo en entornos biolgicamente activos, no se produce la mineralizacin El RDX es ms fcilmente mineralizable que el TNT y no est sometido a procesos de transformacin parcial, sin embargo la tasa a la que el RDX desaparece habitualmente es ms lenta que la del TNT

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La transformacin biolgica del HMX se produce principalmente en condiciones anaerobias, conduciendo a la formacin de intermedios mono y di nitrosos 74. GRACIAS

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