FLUIDOS SUPERCRITICOS

Sandra Mndez Pea Paula Ardila Gonzales Andrs Galindo T Carolina Merchn Guerrero Anny Daz

Edward Rodrigo Sierra Senz

Fenmenos de transporte Ingeniera qumica Universidad de Amrica 26 de octubre del 2011 Bogot D.C.

FLUIDOS SUPERCRITICOS

Los fluidos supercrticos son cualquier substancia a una temperatura y presin por encima de su punto crtico termodinmico. Tiene la propiedad de difundirse a travs de los slidos como un gas, y de disolver los materiales como un lquido. Puede cambiar rpidamente la densidad con pequeos cambios en la temperatura o presin. Estas propiedades lo convierten en un sustituto de los solventes orgnicos en los procesos de extraccin, Las propiedades de los FSC son hbridas entre las de un lquido y las de un gas: capacidad para disolver solutos, miscibilidad con gases permanentes, alta difusividad y baja viscosidad. Un fluido supercrtico puede ser clasificado como otro estado de la materia lquido, supercrtico, gas y solido.

Propiedades principales de los fluidos supercrticos: No existe interfase gas-lquido La compresibilidad isotrmica se hace infinitamente positiva El coeficiente de expansin trmica es infinito y positivo La entalpa de vaporizacin es cero Si la densidad se mantiene constante, e igual a la densidad crtica, la capacidad calorfica a volumen constante tiende al infinito Al igual que ocurre con el punto crtico, la regin supercrtica tambin tiene unas propiedades que la hacen peculiar: La densidad por encima del punto crtico depende de la presin y la temperatura, pero en cualquier caso est ms cercana a la de los lquidos que a la de los gases. La densidad aumenta si lo hace la presin a temperatura constante o si disminuye la temperatura a presin constante. La viscosidad es mucho ms baja que la de los lquidos, lo que le confiere propiedades hidrodinmicas muy favorables. La bajsima tensin superficial permite una alta penetrabilidad a travs de slidos porosos y lechos empaquetados. Los coeficientes de difusin (difusividad) son mucho mayores que en lquidos, por lo que la transferencia de materia es ms favorable. constantes crticas de algunas sustancias empleadas habitualmente como fluidos supe crticos fsc

sustancia TC (C) Ar CH4 C2H4 C02 C2H6 N20 propano NH3 pentano MeOH EtOH H20 -122,3 -82,5 10 31 32,3 36,5 97,1 132,4 197 240,5 243,4 374,1

PC (atm) 48 45,8 50,5 72,9 48,2 71,7 41,9 112,5 33,3 78,9 63 221,3

C (kg /m3 530 160 220 470 200 450 220 240 230 270 280 320

orden de magnitud de propiedades de los fluidos supercrticos: Densidades prximas a las del lquido, Viscosidades prximas a las del gas, Difusividades mayores que las del lquido. buenas caractersticas como disolventes y adecuadas propiedades de transporte LIQUIDO FSC (TC, PC) (kg/m3) (Pa.s) D (m2/s) 6001600 200-500 0,2310-3 1310-5 0,2210-9 710-8 (TC, 4PC) 400-1000 3910-5 110-8 0,52 1410-5 1310-5 GAS (T ambiente) y P

Propiedades del CO2 supercrticas: Unas de las principales propiedades son La prediccin precisa del comportamiento crtico exige Recurrir a modelos no clsicos que tengan en cuenta la existencia de estas fluctuaciones. La poca estabilidad del estado cuasicrtico: donde hay Pequeas perturbaciones de la T o la P, producen importantes variaciones en propiedades conjugadas con ellas, como la energa o el volumen, Aumento de energa como los Cambios capacidad calorfica y conductividad trmica, Cambio de volumen como Cambios en la compresibilidad.

Propiedades del H20- SC : el Agua lquida T ambiente se disuelve bien en substancias inicas pero no es buen disolvente para gases, hidrocarburos y polmeros no polares y el Agua en condiciones supe crticas es capaz de disolver bien, compuestos orgnicos en aplicacin oxidacin en agua sc (reaccin en fase homognea, pocas limitaciones a la transferencia de materia, rendimientos eliminacin>99%)

Principales ventajas de los fluidos supercrticos son : Poseen alto coeficiente de difusin y viscosidad ms baja que los lquidos. Ausencia de tensin superficial, la cual aumenta la operacin de extraccin dada la rpida penetracin de estos al interior de los poros de la matriz heterognea. La selectividad durante la extraccin puede ser manipulada dada la variacin de las diferentes condiciones de operacin temperatura y presin afectando la solubilidad de varios componentes en el fluido supercrtico. La extraccin con fluidos supercrticos no deja residuos qumicos La extraccin con CO2 supercrtico permite su fcil recuperacin por procesos de reciclaje.

Aplicaciones de los fluidos supercrticos: Muchos de los disolventes que se emplean en procesos industriales tienen efectos nocivos sobre el ambiente. En muchos casos pueden ser reemplazados por fluidos de impacto ambiental prcticamente nulo, como el agua o el anhdrido carbnico. Para ello es necesario que estos fluidos estn en condiciones llamadas estados supercrticos.

La mayora de los procesos qumicos industriales como, los de sntesis, la extraccin de productos naturales y la limpieza y proteccin de superficies, tiene lugar en medios con disolventes orgnicos. Muchos de estos disolventes tienen efectos nocivos sobre el ambiente. En muchos casos pueden ser reemplazados por fluidos de impacto ambiental prcticamente nulo, como el agua o el anhdrido carbnico en condiciones supercrticas.

La tecnologa de fluidos supercrticos puede usarse en sectores como:

QUMICO: Extraccin y concentracin de aromas y fragancias; extraccin de insecticidas naturales; obtencin y purificacin de sustancias de sntesis; obtencin de catalizadores; fraccionamiento y revalorizacin de residuos; encapsulacin de CO2, gases en slidos; mejora de procesos con adicin de tensoactivos y cosolventes; desengrase de substancias diversas.

MATERIALES: Obtencin de micro y nanopartculas; micronizacin; modificacin de propiedades; sntesis de aerogeles.

 FARMACUTICO: Drug delivery system por impregnacin o cocristalizacin; obtencin de extractos de hierbas medicinales.

ALIMENTARIO: Un fluido debe poseer una serie de propiedades, adems de las anteriormente mencionadas, para poder emplearse como disolvente en la industria y, especialmente, en la industria alimentaria. stas son: Alta capacidad disolvente adems de selectiva Nula o baja inflamabilidad Fcil de obtener en elevada pureza Bajo precio Baja o nula toxicidad No ser agresivo con el medio ambiente No ser corrosivo Poseer condiciones crticas moderadas Gaseoso en condiciones de presin y temperatura ambiente

BIOTECNOLOGA: biolgicos.

Purificacin

de

productos;

desinfeccin

de

productos

MEDIO AMBIENTE: Destruccin de productos orgnicos txicos.

 CURTIDOS: Desengrase de pieles.

TEXTIL: Lavado en seco; teido. Y en procesos de hidrogenacin, condensacin, oxidacin, sntesis, catlisis, separacin de mezclas, polimerizacin, cromatografa etc. La tecnologa de los fluidos supercrticos es una de las nuevas tecnologas. Dos fluidos destacan para su utilizacin industrial: El H2O para el tratamiento de residuos y el CO2 para la substitucin de los disolventes orgnicos y como nuevo medio para la obtencin de polmeros, nuevos materiales o modificar las propiedades de los materiales actuales. La tecnologa del CO2 supercrtico supone el desarrollo de: Procesos industriales limpios con capacidad de sustitucin y mejora de procesos actuales contaminantes (Sustituye el uso de disolventes orgnicos y todo su impacto medioambiental y minimiza la generacin de residuos en la micronizacin de materiales, entre otros).

Capacidad de producir productos agroalimentarios, esencias, pigmentos, aceites, grasas y otros productos naturales libres de residuos de compuestos txicos.

Capacidad de produccin de nuevos materiales como los aerogeles, estructuras porosas con una gran rea superficial que pueden ser utilizadas como aislantes trmicos, adsorbentes, soporte de catalizadores. Otras aplicaciones de estos fluidos supercrticos son la extraccin supercrtica pero, adems de sta, la cromatografa supercrtica. Reacciones en fluidos supercrtico, los Produccin de Biodiesel Y Dixido de carbono como fluido supercrtico: la extraccin supercrtica: La mayora de los procesos qumicos industriales como la extraccin, tiene lugar en medios con disolventes orgnicos muchos de estos disolventes tiene efectos nocivos sobre el ambiente. En muchos casos pueden ser reemplazados por fluidos de bajo o nulo impacto ambiental en condiciones supercrticas. donde Los FSC presentan ventajas en los procesos de extraccin, ya que al comportarse como un lquido facilita la disolucin de los solutos, a la vez que, su comportamiento como gas permite una fcil separacin de la matriz. Esto conlleva un proceso de extraccin ms rpido, eficiente y selectivo que en el caso de la extraccin lquido-lquido. Adems, se pueden usar "disolventes verdes" como el CO2 evitando el uso de los habituales disolventes clorados de las extracciones lquido-lquido tiene lugar en medios con disolventes orgnicos muchos de estos disolventes tiene efectos nocivos sobre el ambiente. En muchos casos pueden ser reemplazados por fluidos de bajo o nulo impacto ambiental en condiciones supercrticas.

Cromatografa de fluidos supercrticos: es un hbrido entre la cromatografa de

lquidos y de gases, permite la separacin de compuestos que no permiten las otras tcnicas, como compuestos no voltiles o trmicamente inestables. La fase mvil es el FSC, siendo el CO2supercrtico una de las ms adecuadas. Los productos finales obtenidas por esta tcnica son de gran pureza, pero el coste de los mismos es elevado, por lo que su aplicacin se centra en productos de gran valor aadido como los de la industria farmacutica.

Reacciones en fluidos supercrticos: Gracias a su alta difusividad y a la alta

miscibilidad con distintos gases los FSC permiten llevar a cabo tanto reacciones homogneas como heterogneas. La velocidad y selectividad de las mismas pueden modularse a travs de la presin. En cuanto a las reacciones homogneas se pueden destacar algunas ventajas como que los fluidos supercrticos aumentan la velocidad de reaccin y la selectividad como resultado de la alta solubilidad de los reactivos gaseosos en FSC, la alta difusin de los solutos y los dbiles efectos de solvatacin del FSC. Se consigue, adems, una mejor separacin de los reactivos que no han reaccionado, del catalizador y de los productos despus de la reaccin, stos ltimos se pueden recuperar libres de disolvente y de residuos. El desarrollo de las reacciones catalticas en fase homognea utilizando FSC depende de la disponibilidad de catalizadores solubles en este medio, para ello es necesario que el metal que actu de catalizador est coordinado en el medio

supercrtico. Un ejemplo de reaccin que se puede llevar a cabo en scCO2 es la hidrogenacin, el H2 es totalmente soluble en el disolvente (tiene baja solubilidad en los disolventes convencionales) lo que mejora la velocidad de la reaccin. tambin se pueden llevar a cabo reacciones de oxidacin, polimerizacin o formacin de enlaces carbono-carbono Produccin de Biodiesel: El uso de metanol supercrtico permite la sntesis de biodiesel sin necesidad de utilizar catalizador. Con esta estrategia se evitan algunos de los problemas presentes en la sntesis tradicional (formacin de jabones por la presencia de cidos grasos libres o los inconvenientes de la separacin del catalizador). Adems se evitan las etapas de separacin y purificacin con el ahorro econmico y energtico que esto conlleva. Tambin se mejora la transferencia de materia (slo se trabaja en una fase) y por lo tanto la reaccin es ms rpida.

Dixido de carbono como fluido supercrtico: De entre los fluidos supercrticos ms usuales el que ms se encaja con todas estas propiedades es el CO 2, con la salvedad de su apolaridad que, en principio, limita su poder solvente para sustancias polares. Como todas las sustancias, el CO2 es susceptible de ser polarizado al variar la densidad, es decir, al variar la presin y la temperatura. Pero la polarizabilidad del CO2 es mucho menor que la de los hidrocarburos, por ejemplo, para conseguir una polarizabilidad por unidad de volumen que sea comparable a la del ciclohexano lquido se necesita una presin de 2700 bar y 45 C. Existe una alternativa al uso de condiciones tan extremas que consiste en la adicin de pequeas cantidades (<10%) de modificadores, sustancias polares que aadidas al CO2 varan enormemente la polaridad del fluido extractante. En caso de estar hablando de la obtencin de ingredientes alimentarios (principal empleo de la extraccin supercrtica) slo se podran emplear como modificadores compuestos denominados GRAS (Generally Recognized As Safe); entre ellos se encuentran el etanol y el agua supercrtica.

BIBLIOGRAFIA: http://www.cienciahoy.org.ar/hoy43/fluid1.htm http://los-fluidos-supercriticos.blogspot.com/ http://www.edicionsupc.es/ftppublic/pdfmostra/CT00803M.pdf http://fluidossupercrticos.blogspot.com/2010_10_01_archive.html