Tecnologia Meio Ambiente

Descolorao Biolgica de Efluentes Txteis: Um processo ecologicamente correto para a remoo de corantes azicos
Autores: Marcel Jefferson Gonalves,, Jrg Henri Saar, Antnio Augusto Ulson de Souza1 e Selene M. A. Guelli U. de Souza1. Traduo: Agostinho S. Pacheco ABQCT Reviso Tcnica: Humberto Sabino

INTRODUO Atualmente a poluio ambiental j possui carter mundial, fato este que teve um marco importante na revoluo industrial, onde desde ento o consumo de produtos beneficiados cresceu de maneira exponencial, gerando maior conforto populao, mas tambm, gerando demandas de consumo superior capacidade do planeta de supri-las. Por sua vez as indstrias so as principais responsveis pela gerao de rejeitos txicos, atravs da eliminao de subprodutos gerados durantes os processos (FORMIGARI, 2005). Embora a gua exista em abundncia no planeta, a sua disponibilidade e qualidade faz com que a mesma seja escassa em muitas regies e, em um futuro prximo, sua disponibilidade ser ainda menor e seu custo se tornar to elevado que tornar a gua disponvel somente para poucos. Diante desta realidade, torna-se cada vez mais importante o desenvolvimento de tecnologias que permitam a racionalizao do uso da gua e a reduo da carga poluidora (SANTOS et al., 1998). A presena de poluio visual nos efluentes txteis devida presena dos corantes que, no momento do tingimento no so fixados. Alm de ocasionar uma poluio esttica visual, este efluente colorido promove a inibio da penetrao da luz ao longo da profundidade dos corpos dgua e com isto prejudicam alguns ciclos biolgicos, principalmente, os processos de fotossntese

(WALLACE, 2001). Outra forma de despejo deve-se tambm aos processos de estamparia onde se utilizam corantes, pigmentos, polmeros e solventes. Neste processo, alm do rejeito na lavao do corante no fixado, ocorre a lavao de quadros e tubulaes que contm residuais de corantes. Corantes sintticos apresentam estruturas diversas, entretanto, as classes qumicas mais freqentemente utilizadas so os reativos, cidos, bsicos, diretos, antraquinonas, sulfurosos, ndigos, trifenil metil e derivados de ftalocianinas. (Kunz et al., 2002). Entretanto, deve-se enfatizar que a grande maioria dos corantes sintticos usados atualmente na indstria derivada de azocomposto (SANTOS et al., 2005). Os processos de tratamentos de efluentes convencionais so incapazes de remover os corantes de maneira ambientalmente correta. Na figura 3 apresentada uma ilustrao de um processo convencional das estaes de tratamento de efluente, que tem como princpios bsicos a remoo da carga orgnica atravs de processos biolgicos aerados, seguidos de tratamentos fsico-qumicos para polimento e remoo final da cor. Em alguns casos, estes dois processos funcionam tambm vertida. Atualmente, existem diversos mtodos que podem ser aplicados para a remoo de corantes do efluente: fsicos, qumicos ou biolgicos. Cada um desses mtodos possui suas limitaes tanto tcnicas quanto econmicas. A na seqncia in-

70

Revista Qumica Txtil n 90/Maro 2008.

Tecnologia Meio Ambiente

maioria dos mtodos fsicos ou qumicos possui a desvantagem de serem muito caros, alm de sofrerem interferncias na sua eficincia pela presena de outros compostos contidos no efluente, alm dos corantes. Outra desvantagem destes produtos a falta de versatilidade e, na maioria dos casos, os processos qumicos geram maiores quantidades de lodo, pelo fato que qualquer produto qumico orgnico (fonte de carbono) adicionado ao tratamento de efluente ter a sua massa transformada em equivalentemente em lodo. Tratamentos biolgicos constituem numa alternativa de baixo custo para a remoo da cor dos efluentes. De um modo geral, o processo de biodegradao por bactrias de corantes azo ocorre em dois estgios. O primeiro estgio envolve a clivagem redutiva das ligaes azo (N=N) dos corantes, resultando na formao de compostos geralmente isentos de cor, porm ainda potencialmente perigosos, que so as aminas aromticas. Num segundo estgio ocorre a degradao dessas aminas aromticas. Usualmente a degradao de corantes azo acontece em condies anaerbias, enquanto biodegradao de aminas aromticas por bactrias quase que exclusivamente um processo aerbio, cujo modelo de degradao apresentado na Figura 1. Conseqentemente, o conceito mais lgico de tratamento de efluentes para remoo de corantes a combinao dos processos anaerbios e aerbios (VAN DER ZEE e VILLAVERDE, 2005). Embora o processo anaerbio seja o principal responsvel pela degradao e remoo da cor do efluente, a eficincia da descolorao deve ser avaliada aps o processo aerbio, pois em alguns casos no processo anaerbio no ocorre clivagem da molcula do corante, mas sim modificaes estruturais que facilitam a oxidao no processo aerado. (WALLACE, 2001). Os processos convencionais de tratamento biolgico de efluente so muito eficientes para remoo da carga orgnica, porm, ineficientes na remoo da cor. Devido a este fato, algum residual de cor permanece no efluente tratado, aps o decantador secundrio, devendo de alguma forma ser eliminado. A rota convencionalmente utilizada pelas empresas tem sido o tratamento qumico, eficiente na remoo de cor, porm, resulta na adio de produtos qumicos descolorantes que gera mais carga orgnica, com conseqente aumento na gerao de lodo e aumento da toxicidade do efluente final tratado. Conforme pesquisas recentes citadas pela literatura, direcionadas para tcnicas de descolorao biolgica por processos seqenciais anaerbio + aerbio, (FRIJTERS et al, 2006; ISIK e SPONZA, 2006; ETIN e DNMEZ, 2006; ONG et al, 2005), existe um grande campo de pesquisa a ser ainda explorado visando o desenvolvimento de processos para a aplicao industrial. A motivao do presente trabalho o desenvolvimento de um processo de biodescolorao para uso industrial, visando reduzir ou eliminar o uso de descolorantes, minimizando a gerao do lodo e a toxicidade do efluente final tratado e tambm o reduzindo o custo de tratamento. Apesar do uso de sistemas piloto de tratamento

Figura 1. Esquema da degradao dos corantes azicos.

Fonte: VAN DER ZEE e VILLAVERDE, 2005

microaerado de efluentes no ser uma novidade, pois como

Revista Qumica Txtil n 90/Maro 2008.

71

Tecnologia Meio Ambiente

j foi relatado existem alguns exemplos destes usos na literatura (VAN DER ZEE, F.P.; VILLAVERDE, S., 2005), ainda existe uma lacuna em estudos em escala piloto que permitem uma maior proximidade de aplicao real destes processos. Uma soluo eficaz neste contexto a criao de um reator piloto para o estudo da viabilidade tcnica e econmica. O presente trabalho objetiva a investigao e a comprovao da eficcia de um processo contnuo de descolorao e acidificao biolgica, em escala piloto (0,1 m3 /h), utilizando um efluente bruto contnuo na indstria txtil. Palavras-chave: descolorao biolgica; processo microaerado; biodescolorao; efluente txtil; corantes azicos, reuso de gua. MATERIAL E MTODOS O trabalho foi desenvolvido em uma estao de tratamento de efluentes Piloto (Figura 2) operando com uma vazo contnua de 0,1 m3/h do efluente bruto real, provindo da empresa Karsten S.A. real em deteno hidrulica de aproximadamente 12 horas, iniciada uma etapa de equalizao e biodescolorao microaerada. No tanque 2, com capacidade de 1,2 m 3 e tempo de deteno lodos ativados. A idade do lodo foi mantida entre 10 a 12 dias com o controle da quantidade de lodo retornado do tanque 3 para o tanque 2. Os slidos suspensos totais na lagoa aerada foram controlados da mesma forma, oscilando entre valores de 1.800 a 2.400 g/SS/m3. Por ltimo, no tanque 3, o efluente tratado separado apenas pela decantao e o lodo descartado pelo fundo. A aerao nos tanques 1 e 2, foi realizada atravs de difusores de ar instalados no fundo dos mesmos. O oxignio dissolvido (OD) foi mantido entre valores de 0,3 a 0,6 mg/l para o tanque 1 e 1,8 a 2,8 mg/l para o tanque 2. O oxignio dissolvido foi medido, atravs de oxmetro e o controle da quantidade de OD foi ajustado manualmente. A operao em regime contnuo da planta piloto foi iniciada com a sua inoculao, e os dados foram coletados a partir de Janeiro de 2006, permanecendo sob constante acompanhamento durante trs meses. As amostras foram coletadas nos pontos (Figura 3): PC-4 efluente bruto aditivado; PC-5 tanque microaerado; PC-7 tanque aerado. Aps a coleta das amostras foram realizados os seguintes ensaios: potencial hidrogenionico (pH), demanda qumica de oxignio (DQO) e leitura de cor nos comprimentos de onda 436, 525 e 620 nm. Durante o acompanhamento analtico do processo foi analisado um total de 33 amostras, distribudas em O funcionamento deste sistema de tratamento de efluentes, Figura 2, baseado somente em vias microbiolgicas. No tanque 1, com capacidade de 1,2 m3 e tempo de 11 semanas de coleta. A determinao dos valores de pH foram realizadas objetivando verificar a capacidade da biota microaerada de acidificar o efluente bruto, que feito no processo convencional pela adio de gs carbnico. hidrulica de aproximadamente 29 horas realizada a depurao biolgica atravs de

Figura 2. Estao piloto de Tratamento de Efluentes, onde: (1) = tanque microaerado, (2) = tanque aerado, (3) = decantador.

72

Revista Qumica Txtil n 90/Maro 2008.

Tecnologia Meio Ambiente

No perodo de acompanhamento analtico a planta piloto foi alimentada com uma frao prxima de 0,06% do efluente bruto (0,1/180) proveniente da empresa. Conforme ilustrado na Figura 3, adicionou-se continuamente no tanque microaerado os micronutrientes compostos especificamente por amnia, ferro, magnsio, mangans, potssio e sdio, conforme SANTOS et al. (2005) e SARIOGLU e BISGIN (2006), e ainda misturas concentradas de corantes azicos usadas no processo de tingimento de fios e de tecidos da empresa. Os nutrientes e corantes foram acrescentados, juntos a vertente de efluente bruto, na caixa de mistura (PC-4), antes de sua adio para o tanque microaerado, e denominando-se de efluente bruto aditivado. Na Tabela 01 so apresentados os resultados dos ensaios realizados no perodo de acompanhamento do sistema piloto de tratamento de efluentes, entre 26/01/2006 06/04/2006. Logo a seguir estes valores so apresentados na forma grfica para uma melhor visualizao. microaerado (3) e aerado do sistema piloto (4).

Figura 4. Remoo de cor (vermelha) nos diferentes tanques da ETE e do sistema piloto. Da esquerda para direita:

1 - Efluente bruto. 2 - Efluente bruto aps equalizao. 3 - Efluente no tanque microaerado piloto. 4- Efluente tratado tanque aerado piloto.

Figura 3 . Esquema da localizao da planta piloto e da estao de tratamento de efluentes convencional, onde: PC-1 = parcela do efluente bruto desviado para piloto, PC-2 = equalizao, PC-4 =caixa de mistura do efluente bruto com aditivao de corantes (Co) e micronutrientes (mN), PC-5 = tanque microaerado piloto, PC-7 = tanque aerado piloto, PC-8 = decantador piloto, PC-9 = lagoa aerada ETE, PC-10 = decantador ETE.

Tabela 01. Resultados dos ensaios de pH, DQO, Cor (436, 525 e 620 nm) das amostras coletadas do Efluente Bruto (aditivado PC-4), Tanque Microaerado (PC-5) e Tanque Aerado (PC-6) do sistema piloto. Unidades de medio: DQO mg/L; Cor: - DFZ (m-1)
Cor 436 Cor 525 Cor 620
Eficincia % de remoo Aer. COR DQO

Ano: 2006 pH

DQO

Data
Co mN

Efl.Bruto Microaer. Efl.Bruto Aer . Microaer. Aer. Microaer. Aer Microaer.

-1

RESULTADOS E DISCUSSES Na Figura 4 apresentado uma ilustrao visual dos resultados do efeito da remoo de cor, a partir do efluente bruto (1), ao longo dos tanques de equalizao da estao de tratamento de efluentes (2), tanque

Revista Qumica Txtil n 90/Maro 2008.

73

Tecnologia Meio Ambiente

Na Figura 5 demonstrada a eficincia na remoo de cor e da DQO, calculado conforme equao 01. No efluente bruto que entra no tanque microaerado do sistema piloto no houve neutralizao por via de adio qumica de dixido de carbono, o processo demonstrou ser capaz de promover a acidificao pelo processo biolgico microaerado. Na Figura 6 so apresentados os valores do pH do efluente bruto e do tanque microaerado. Observa-se que houve uma reduo significativa do valor de pH no tanque microaerado. Estima-se que a economia gerada seja de aproximadamente 5% de dixido de carbono consumido. A eficincia mdia da biodes colorao alcanada foi de 50,1% e da remoo da carga orgnica de 81,1%. Com objetivo de comprovar que a descolorao no ocorre por oxidao qumica ou adsoro no floco biolgico, foi provocado no dia 02/03/06 um impacto com a adio de uma quantidade elevada de hidrxido de sdio no tanque de mistura PC1, objetivando promover um choque de pH e conseqentemente a inativao da biota (bactrias), que ocorre em pHs elevados (acima de 10,5). Com base aos valores de medio obtidos logo aps o impacto da mudana do pH, possvel afirmar que o processo de remoo de cor no ocorre com a mesma eficincia somente com o sistema aerado, ou ainda atravs da adsoro ao floco do lodo ativado. Tambm ficou comprovado que no existe dependncia da remoo da carga orgnica (DQO) com o processo microaerado, visto que o responsvel por esta remoo o processo aerado. CONCLUSES Atravs dos resultados obtidos neste trabalho foi possvel comprovar a eficcia de um processo contnuo de descolorao e acidificao biolgica em escala piloto (0,1 m 3/h), utilizando um efluente bruto do processo industrial, podendo-se comprovar algumas vantagens deste processo: - A diminuio do consumo de produtos auxiliares de Onde: MOentrada = cor ou DQO entrada no microaerado (efluente bruto aditivado); MOsada = cor ou DQO no tanque aerado. descolorao fsico-qumica no sistema de tratamento de efluentes; - A estabilizao do processo de acidificao na O processo foi avaliado em escala industrial (180 m3/h), na prpria estao de tratamento de efluentes da empresa KARSTEN S.A., resultando em taxas de remoo similares s obtidas na estao piloto. A publicao dos dados obtidos na estao no foram autorizados pela empresa.

Figura 5. Eficincia da remoo da cor e DQO no sistema piloto de tratamento de efluentes.

Figura 5. Eficincia da remoo da cor e DQO no sistema piloto de tratamento de efluentes.

Remoo (%) = (MOentrada - MOsada) * 100 MOentrada

Equao (1)

74

Revista Qumica Txtil n 90/Maro 2008.

Tecnologia Meio Ambiente

equalizao da ETE, eliminando a eventual necessidade de acidificao qumica; - A reduo de contaminantes qumicos no efluente tratado, aumentando a viabilidade do reuso de gua. Os resultados deste trabalho demonstraram que possvel obter ganhos ambientais com processos ambientalmente corretos, gerando ainda reduo de custos e conseqentes ganhos financeiros para as empresas. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
EPA Environmental Protection Agency. (1997), Profile of the Textile Industry. Washington, September. FORGACS, E.; CSERHTI, T.; OROS, G. (2004), Removal of synthetic dyes from wastewater: a review. International, 30, 953 971. FORGIARINI, E. (2006), Degradao de Corantes e Efluentes Txteis pela Enzima Horseradish Peroxidase (HRP), Dissertao de mestrado, UFSC, Santa Catarina, Brasil. Environment FRIJTERS, C.T.M.J., VOS, R.H., SCHEFFER, G., MULDER R. (2006), - Decolorizing and Detoxifying Textile Wastewater, Containing both Soluble and Insoluble Dyes, in a Full Scale Combined Anaerobic/Aerobic System, Water Research, V. 40, p. 1249-1257, ISIK M., SPONZA, D.T. (2006); Biological Treatment of Acid Dyeing Wastewater Using a Sequential Anaerobic/Aerobic Reactor System, Enzyme and Microbial Technology. V. 38, p. 887-892. ONG, S., TOORISAKA E., HIRATA, M., HANO T. (2005); Treatment of Azo Dye Orange II in Aerobic and Anaerobic-SBR Systems, Process Biochemistry, V. 40, p. 2907-2914. SANTOS, M. A. (1998); Remoo de Cor de Efluentes Txteis Atravs de um Processo Biolgico; Dissertao de mestrado, UFSC, Santa Catarina, Brasil. SAUER, T. (2002); Degradao Fotocataltica de Corante e Efluente Txtil; Dissertao de mestrado UFSC. TWARDOKUS, R. G. (2003); Reuso de gua no Processo de Tingimento da Indstria Txtil; Dissertao de mestrado, UFSC, Santa Catarina, Brasil. VAN DER ZEE, F.P.; VILLAVERDE, S. (2005); Combined Anaerobicerobic Treatment of Azo DyesA Short Rev, Water Research. V. 39. p. 1425-1440.

Revista Qumica Txtil n 89/Dezembro 2007.

13