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v
- En dduire EI
1
et EI
2
de He, EI
2
et EI
3
de Li et les comparer aux valeurs exprimentales.
c)Mmes questions si on suppose que laction dun lectron sur lautre est quivalente celle dune charge
ponctuelle -oe place au noyau (modle de Slater).
Donnes: Valeurs exprimentales des nergies dionisation en eV :
EI
1
EI
2
EI
3
He 24,5 54,4 o=0,31
Li 5,4 75,6 122,4
38. [S4] An atomic species has five accessible states with the following energies with respect to ionization : -8.72
x 10
-18
J, -2.18 x 10
-18
J, -0.969 x 10
-18
J, -0.545 x 10
-18
J, and -0.349 x 10
-18
J. Suppose that an atom is in the
state with E=-0.969 x 10
-18
J. Calculate the wavelengths of photons which could be absorbed by the species and
of photons which could be emitted by the species.
Chapitre 3 : Les Orbitales Atomiques
39. Dfinitions et notions devant tre acquises lissue de ce chapitre: Fonction dOnde , Case Quantique,
Orbitales Atomiques (s, p, d et f), Equation de Schrdinger, Principe dexclusion de Pauli, Rgle de Hund,
Principe dIncertitude dHeisenberg, Probabilit de Prsence, Densit Volumique de Probabilit , Densit
Radiale de Probabilit, Nombre Quantique Principal, Nombre Quantique Secondaire, Moment Cintique
Orbital, Spin de lElectron, Rgle de lOctet, Approximation de Born-Oppeinheimer, Condition de
Normalisation, Oprateur Hamiltonien, Dgnrescence dEnergie, Leve de Dgnrescence, Fonction
Angulaire, Fonction Radiale, Puits de Potentiel, Sous-Couche Electronique, Surface dIsodensit, Surface
Nodale,
40. COURS Quel est le nombre maximum d'lectrons que peut contenir un niveau d'nergie dfini par le nombre
quantique n ?
41. [S5] a) On suppose que la position dun lectron est connue avec une prcision de 5pm. Quelle est
lincertitude minimale sur sa vitesse ?
b) On suppose prsent que la vitesse de llectron est connue avec une prcision de 1,0 mm.s
-1
; quelle est
lincertitude minimale sur sa position (Problme dunit dmontrer : 1J = 1kg m
2
s
-2
) ?
c) Supposons quon dsire localiser la position dun lectron avec une fourchette dimprcision de 5.0 10
-11
m,
qui reprsente quelques pour cent du gabarit dun atome. En se basant sur le principe dincertitude de
Heisenberg, estimer lincertitude qui devra correspondre la vitesse de cet lectron. Si llectron se dplace la
vitesse de 3.05 10
7
m.s
-1
, quelle fraction de cette vitesse lincertitude concerne-t-elle ?
42. COURS Donner les reprsentations spatiales schmatiques et les signes des parties angulaires des orbitales
atomiques suivantes : 3p
z
, 3d
x
2
-y
2
, 3d
xy
, 3d
z
2
.
43. [S5] Quelle est la probabilit pour llectron dun atome dhydrogne ltat fondamental de se trouver une
distance du noyau infrieure a
0
(on donne : ) ?
44. Quelle est la probabilit de prsence de llectron dans ltat fondamental entre deux sphres concentriques
de rayon 0,5 a
0
et 1,5a
0
(on donne : ) ?
45. COURS Quelle valeur prend la fonction (n,l,m) sur le noyau lorsque n=1, l=0 et m=0 ? Que vaut la densit
radiale de probabilit de prsence dans ces mmes conditions ?
46. COURS Schmatiser les densits de probabilit de prsence des diffrentes orbitales atomiques de latome
dhydrogne en indiquant les signes des fonctions donde correspondantes.
47. COURS Etude des orbitales atomique 1s, 2s et 3s des atomes hydrognodes 1) Rappeler les valeurs des
nombres quantiques qui les caractrisent. 2) Calculer, pour chacune de ces orbitales la distance laquelle la
probabilit de trouver llectron est la plus grande. 3) Calculer la valeur moyenne de la distance entre
llectron et le noyau pour lorbitale correspondant au niveau dnergie le plus profond.
) 2 bx 2 x b ( e
b
1
dx e x
2 2 bx
3
bx 2
+ + =
}
) 2 bx 2 x b ( e
b
1
dx e x
2 2 bx
3
bx 2
+ + =
}
48. COURS a)Dfinir les surfaces nodales de lorbitale atomique 2p
y
de latome dhydrogne. Comment
voluent ces surfaces nodales dans le cas dun atome hydrognode ave Z1.
b)Dmontrer que le plan xOz est plan nodale de cette orbitale.
c)Reprsenter schmatiquement le nuage lectronique correspondant cette orbitale : pour cette
reprsentation utiliser des ombres plus ou moins fonces ou des points plus ou moins resserrs.
49. [S6] Atoms and ions can be excited to very high states called Rydberg states. Consider a He
+
ion which has
been excited to the n=45 state (the nucleus of the one-electron ion is an alpha particle).
a) a) Calculate the ionization energy of the ion
b) b) Calculate the average size of the ion
c) c) The result calculated above is an estimate of the uncertainty of the position of the electron in the ion.
Use the result to estimate the uncertainty of the electrons momentum.
d) d) Calculate the maximum possible value of the orbital angular momentum in unit of h/2t
e) e) The ion is moving with a speed of 2.0 km/s. Calculate the de Broglie wavelength of the ion.
f) f) Suppose that a sample of 1000 He
+
ions in the n=45 stae is prepared. When the excited ions decay to
the ground state, will monochromatic or polychromatic radiation be emitted? Explain
Chapitre 4 : La Classification priodique des lments
50. Dfinitions et notions devant tre acquises lissue de ce chapitre : Priode , Colonne , Famille , Bloc (s, p, d,
et f) , Nombre (ou Degr) dOxydation (ou valence formelle) , Electrongativit , Affinit Electronique ,
Alcalino-terreux , Chalcognes , Lanthanides , Mtaux de Transition , Non-Mtaux , Semi-Mtaux , Rgle de
Klechkowski , Absorption et Emission des Rayons X , Couplage Spin-Orbite , Couches (K,L,M,N, ),
Sous-Couches (Ko, K|, ) , Principe de Stabilit (Sphricit) , Rayon Atomique , Rayons Ioniques ,
Structure (ou Configuration) Electronique ,
51. COURS De mmoire, dessiner toutes les cases du tableau priodique. Indiquer pour chacune delle le
numro atomique, le symbole chimique ainsi que le nom de llment
52. COURS Que deviendrait la classification priodique si le spin de llectron tait nul mais que le principe
dexclusion de Pauli sappliquait encore ? Prdire la configuration lectronique de ltat fondamental des dix
premiers lments. Quels lments seraient ses gaz rares ? Quelles prdictions pourrait-on faire sur la
chimie des lments dans lunivers ?
53. COURS Classer par ordre d'lectrongativit croissante H, F (9), Al (13), O (justifier ce classement)
54. COURS Classer par ordre dnergie de premire ionisation croissante : Al, Cl, F, He
-
,K, K
+
,et Mg.
55. COURS Classer par ordre de rayon croissant : Mg
2+
(12), Ar (18), Br
-
(35), Ca
2+
(20) (justifier ce
classement)
56. COURS Classer par ordre de rayon croissant : Cl, Cs, Cs
+
,Cs
-
,F, He et P.
57. COURS Proposer quatre atomes (ou ions) appartenant des priodes diffrentes mais possdant le mme
nombre dlectrons de valence.
58. [S6] L'nergie de premire ionisation de l'hlium est de 2370 kJ.mol-1. a) Dfinir l'nergie d'ionisation.
Pourquoi celle de l'atome d'hlium est-elle si leve ? b) Quelle est la longueur d'onde maximale de la
radiation capable d'ioniser l'atome d'hlium.
59. COURS Comment volue lnergie de premire ionisation des mtaux alcalins lorsque Z augmente (la
rponse devra tre justifie) ?
60. [S6] The eight ionization energies of ground-electronic state of oxygen are 13.614 eV, 35.108 eV, 54.886 eV,
77.394 eV, 113.08 eV, 739.114 eV, and 871.12 eV. Discuss how these data support the shell model of the
atom. That is one of the eight values can be calculated using the Bohr formula, which one?
61. COURS Donner les symboles et nommer les lments ayant une couche externe 8 lectrons. Quel est le
nom de leur groupe ? Ont-ils des proprits chimiques varies ? Quelles sont leurs caractristiques
physiques ? Ont-ils des utilisations en industrie ?
62. COURS Soit le chlorure de sodium, l'iodure de potassium, le fluorure de csium et le bromure de rubidium,
a) Donner la formule chimique de ces molcules biatomiques, b) Citer le nom de l'lment le plus
lectrongatif dans chaque molcule, c) Donner pour tous les lments (constituant les molcules
prcdentes) la colonne de la classification priodique ainsi que le nom du groupe auxquels chacun d'eux
appartient, d) Classer ces lments en oxydants ou rducteurs.
63. COURS Soit l'oxyde de magnsium, le sulfure de baryum, le sulfure de strontium et l'oxyde de baryum, a)
Donner la formule chimique de ces molcules biatomiques, b) Citer le nom de l'lment le plus
lectrongatif dans chaque molcule, c) Donner pour tous les lments (constituant les molcules
prcdentes) la colonne de la classification priodique ainsi que le nom du groupe auxquels chacun d'eux
appartient.
64. COURS Soit les deux lments les plus lgers de la quatorzime colonne de la classification priodique, a)
Nommer-les et citer le moins lectrongatif, b) Forment-ils des composs avec l'oxygne ? avec l'hydrogne
? c) Citer et nommer des exemples de composs comportant au maximum un atome de C ou de Si.
65. COURS Compte tenu des nombres d'oxydation des lments (cf. classification priodique), proposer la
formule chimique des composs forms partir des lments ayant un Z compris entre 26 et 30 (26 s Z s
30), avec les deux lments les plus lectrongatifs de la 2me priode. Nommer ces composs.
66. Donner les nombres doxydation (ou charges formelles) de chaque atome dans les composs suivants : CaO,
LiH, N
2
, Fe
3
O
4
, NH
4
Cl et lanion IO
3
-
.
67. Quels sont les deux oxydes de phosphore les plus stables ?
68. Quels sont les deux oxydes dazote les plus stables ?
69. [S7] Comment peut-on expliquer que lor soit lun des mtaux de transition les moins lectropositifs. Peut-on
dire quil soit lectrongatif ? Quelles consquences observe-t-on sur les proprits chimiques de ce mtal ?
70. [S7] Quels sont les lments susceptibles de former des hydrures ?
71. [S7] Donnez les configurations lectroniques des atomes suivants (les numros atomiques sont donns entre
parenthses) : C (6), N (7), P (15), Sc (21), Cr (24), Ni (28), Cu (29), Zn (30), Zr (40), Pd (46), Te (52), Au
(79). De mme pour les ions suivants : V
3+
(23), Cr
3+
(24), Fe
2+
(26), Co
2+
(27), Co
3+
(27), Ni
2+
(28)
72. Donner la configuration de l'tat fondamental de :Ga (31), I
-
(53), Sr
+
(38), d'un tat excit de : Xe
+
(54), Ca
(20), O (8)
73. [S7] Which element could have a ground state valence shell electron in the following orbital :
a) a) 3p
x
b) b) 2p
x
, 2p
y
and 2p
z
c) c) 3d
z
2
74. [S8] Make an energy level diagram that shows the electrons in the following: F, F
-
, N, N
3-
, Si
75. [S8] Latome de titane est-il magntique ou non ? Mme question pour lion Ti
2+
. Quel est le nombre
doxydation maximum que lon peut obtenir dans des conditions de chimie normales ? La configuration
lectronique exprimentale du cation V
+1
, qui est isolectronique du titane, est [Ar] 3d
4
. Est-ce un rsultat
attendu oui non ?
76. [S8] a) Donner la configuration lectronique de l'atome d'azote. Citer un autre lment appartenant la mme
colonne de la classification priodique. b) On donne les nergies de premire ionisation en eV des lments
suivants : C : 11,3 eV; N : 14,5 eV; O : 13,6 eV ; F : 17,4 eV. Il existe une anomalie, laquelle ? Proposer une
explication.
77. [S9] a) Donner la configuration lectronique de l'atome d'aluminium dans son tat fondamental. b) Quand
l'lectron externe passe du niveau 4s son niveau fondamental, une radiation de = 395 nm est mise.
Calculer en joules et en lectron-volts la diffrence d'nergie entre les deux niveaux. c) par passage du
niveau 3d au niveau fondamental, une radiation de = 310 nm est mise. Reprsenter sur un diagramme les
diffrences d'nergie entre les diffrents niveaux de l'lectron externe : fondamental, 4s et 3d.
78. Donner la structure lectronique des atomes et ions suivants : Fe, Fe
2+
et Fe
3+
. Quels oxydes peut-on
rencontrer partir des deux ions du fer ? Quelles sont les valences formelles des ions dans la magntite
Fe
3
O
4
?
79. Quelles sont les valences stables du manganse
? En dduire les oxydes stables susceptibles de se former.
Lequel prsentera des proprits magntiques utilisables notamment pour le stockage dinformation ?
80. COURS Lesquelles de ces configurations sont-elles justes ? Correspondent-elles la description d'tats
fondamentaux, excits, ou en quoi sont-elles fausses ? 1s
2
2p
1
; 1s
2
2s
2
2d
1
; 1s
2
2s
3
; 1s
2
2s
2
2p
1
; 1s
2
2s
2
2p
3
; 1s
2
2s
2
3s
1
81. COURS Soit une source de rayons X utilisant la radiation Ko du cuivre. Indiquer sur un diagramme
dnergie les niveaux impliqus au cours de cette transition. Sagit-il dune absorption ou dune mission ?
Que devient la longueur donde de cette radiation si lon remplace le cuivre par un lment plus lger ?
82. COURS Quels sont les atomes susceptibles de produire des radiations L lorsquils sont bombards par des
lectrons de fortes nergies ? Mme question pour les radiations M et N.
83. [S9] Faire correspondre, dans la liste suivante (0,15418 nm ; 8.049 KeV ; 8,040 KeV, 8,903 KeV, 0,930 KeV
et 1,5406 ) chacune des transitions rais dmission suivantes K|, Ko
1
, Ko
2
, Ko
2
, Mo et Lo, pour le
cuivre.
Chapitre 5 : La Liaison Chimique
84. Dfinitions et notions devant tre acquises lissue de ce chapitre : Reprsentation de Lewis , VSEPR ,
LCAO , Mulliken , Orbitale Molculaire , Orbitale Sigma , Orbitale P i , Orbitale Liante , Orbitale Anti-
Liante , Indice (ou Ordre) de Liaison , Liaison Multiple , Energie de Liaison , Distance de Liaison , Electrons
de Liaison , Electrons Antiliant ,, Electrons non Liants , Molcule Homonuclaire , Molcule
Htronuclaire , Moment Dipolaire , lunit Debye , Hybridation
85. COURS Reprsenter selon le modle de LEWIS les 20 premiers lments du tableau priodique.
86. [S13] Donner la structure de LEWIS des molcules et ions suivants : H
2
, Cl
2
, H
2
O, H
3
O
+
, H
2
O
2
, H
2
S, O
2
, N
2
,
NH
3
, NH , NO , CO
2
, C
2
H
2
, CO, CN
-
, SO
2
, OH
-
, O
3
, SO , PO , PCl
3
, HCN, PCl
5
, BH ,SF
4
Quels sont, parmi ces composs,ceux qui nobissent pas la rgle de loctet?
87. Donner les structures des espces suivante : IF , IF
3
, IF
5
, en indiquant les dformations attendues, quelle
thorie utiliser pour expliquer ces dformations ?
88. [S10] Chlorine and Fluorine form a series of compounds with the molecular formula ClF
n
.
a) a) What is the oxidation number of fluorine in every member of the series?
b) b) What is the range of possible oxidation numbers of chlorine?
c) c) Draw electron-dot structure(s) of all the members of the series allowed by the rule of 8.
d) d) Draw electron-dot structure(s) of any additional species allowed by the application of the extended
valence.
e) e) Predict the geometry of the species proposed above.
f) f) Stable isolatable species are only possible for even values of n if the species is an ion. Explain why.
g) g) The only allowed stoichiometry for the series FCl
n
is FCl. Explain why.
89. [S10] The valence of carbon, hydrogen, and oxygen in their stable compounds are 4, 1, and 2 respectively.
a) a) Draw the structure of all reasonable isomers of C
3
H
4
O.
b) b) Do not consider species with 3-membered rings as they are likely to be unstable. Explain why.
c) c) Predict the hybridization of all heavy atoms and all bond angles of each structure.
90. COURS Donner lexpression de la fonction
2s
de latome dhydrogne. Dcrire avec un maximum de
prcision la (ou les) surface(s) nodale(s). Que vaut la probabilit de trouver un lectron 2s sur cette surface ?
91. COURS Donner lexpression de la fonction
2p
de latome dhydrogne. Dcrire avec un maximum de
prcision la (ou les) surface(s) nodale(s). Que vaut la probabilit de trouver un lectron sur cette surface ?
92. [S11] Dcrire la structure lectronique des molcules diatomiques homonuclaires suivantes laide de la
thorie des orbitales molculaires (LCAO-MO) : H
2
+
, H
2
, He
2
+
, He
2
, N
2
+
, N
2
, O
2
, Li
2
, Be
2
, B
2
, C
2
, F
2
, S
2
,
4
+
3
4
2
4
3
4
2
Ne
2
. Lesquelles sont isolectroniques ? Indiquer leur ordre de liaison et leur stabilit respective en fonction
de leurs nergies de liaisons . Quelles sont les molcules qui nexistent pas ?
93. [S11] Construire le diagramme des niveaux dnergie de la molcule Li
2
. c) Construire le diagramme des
orbitales molculaires de LiH. La molcule LiH a un moment dipolaire 5,88D et une longueur de liaison de
1,60. Quel est le pourcentage ionique de la liaison? Donnes : Z(Li) = 3; Z(H) = 1.
94. [S12] 1) Donner les diagrammes dnergies des molcules htronuclaires suivantes: CO
+
, CO, CO
-
2) En
dduire leurs configurations lectroniques et leurs ordres de liaison; 3) Laquelle, parmi ces espces, doit
avoir la plus courte liaison ? 4) Indiquer, si possible, leurs proprits magntiques.
95. [S12] On considre la molcule dhydrure de bryllium BeH
2
: (Be,Z=4; H, Z=1; _
Be
=1.57, _
H
=2.20). a)
Prvoir la structure gomtrique de cette molcule et indiquer une hybridation approprie des orbitales
atomiques de valence de latome central.. b) Reprsenter schmatiquement les orbitales molculaires de
liaison (recouvrement positif des orbitales atomiques) c) La molcule possde - telle un moment dipolaire
total ? Justifier votre rponse.
96. 1) Prdire la gomtrie des molcules et des ions suivants en prcisant aussi les schmas de Lewis pour
chacun (latome central est soulign) : H
2
CO ; PCl ; ClF
3
;IO ; CO
2
2) Indiquer pour ces 5 exemples
lhybridation de lorbitale de latome central. 3) Justifier si possible leurs principales proprits (angles,
symtries, moments dipolaires, configurations molculaires,
97. [S12] Comment expliquer, par la thorie de l'hybridation, la formation du complexe Fe (H
2
O)
6
2+
partir d'un
ion Fe (II) et de six molcules d'eau, considres chacune comme donneuse d'un doublet lectronique ?
Prciser la gomtrie du complexe form.
6
3