I CURSO DE VERANO CENIT CO2 Generacin de electricidad mediante carbn: el reto del CO2

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

F. Gabriel Acin Fdez. F. Gabriel Acin Fdez. Dpto. Ingeniera Qumica, Universidad de Almera, E-04710 Almera, ESPAA Dpto. Ingeniera Qumica, Universidad de Almera, E-04710 Almera, ESPAA

Instituto Instituto Catlisis Carboqumica y Petroqumica ICB-CSIC ICP-CSIC

Dpto. Qumica Inorgnica Univ. Alicante

Inst. Recursos Naturales Univ. Len

Dpto. Ingeniera Qumica Univ. Almera

Universidad de Alicante, 3-4 de julio de 2007

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2 1

ESCENARIO
La magnitud del problema de las emisiones de CO2 antropognico es tal que el confinamiento La magnitud del problema de las emisiones de CO2 antropognico es tal que el confinamiento de dixido de carbono es imprescindible, sea cual sea el escenario considerado, para prevenir de dixido de carbono es imprescindible, sea cual sea el escenario considerado, para prevenir daos irreparables en el medioambiente (Beecy y Kuuskraa, 2001) daos irreparables en el medioambiente (Beecy y Kuuskraa, 2001) Capacidad de confinamiento de CO2 a nivel mundial (Herzog, 2001) Mtodo de confinamiento
Ocanos Formaciones salinas subterrneas Campos de petrleo y gas agotados Yacimientos de carbn Almacenamiento terrestre Utilizacin

Capacidad global
1000 GtC 500 GtC 100 GtC 50 GtC 10 GtC <1 GtC

El coste de la captura y confinamiento debe ser compensado en la medida de lo posible El coste de la captura y confinamiento debe ser compensado en la medida de lo posible mediante la valorizacin del CO2 capturado. mediante la valorizacin del CO2 capturado. La mayor parte de las alternativas que se estn planteando para el confinamiento del La mayor parte de las alternativas que se estn planteando para el confinamiento del dixido de carbono antropognico pueden ser en el futuro una fuente de materias primas dixido de carbono antropognico pueden ser en el futuro una fuente de materias primas
USOS Y VALORIZACIN DEL CO2 2

NDICE
1. Introduccin 1. Introduccin 2. Tecnologa desarrolladas a escala industrial 2. Tecnologa desarrolladas a escala industrial 2.1. Extraccin de petrleo (EOR) 2.1. Extraccin de petrleo (EOR) 2.2. Recuperacin de metano en capas de carbn (CBM) 2.2. Recuperacin de metano en capas de carbn (CBM) 2.3. Otras industrias 2.3. Otras industrias 3. Tecnologas en desarrollo 3. Tecnologas en desarrollo 4. Nuevas lneas de investigacin 4. Nuevas lneas de investigacin 4.1. Sntesis qumicas 4.1. Sntesis qumicas 4.1.1. Hidrogenacin cataltica del CO2 4.1.1. Hidrogenacin cataltica del CO2 4.1.2. Fijacin del CO2 con glicerina 4.1.2. Fijacin del CO2 con glicerina 4.2. Activacin de carbones 4.2. Activacin de carbones 4.3. Procesos biolgicos 4.3. Procesos biolgicos 4.3.1. Reduccin del CO2 por bacterias metanognicas 4.3.1. Reduccin del CO2 por bacterias metanognicas 4.3.2. Reduccin del CO2 por microorganismos fotosintticos 4.3.2. Reduccin del CO2 por microorganismos fotosintticos 4.3.3. Fijacin del CO2 por plantas superiores 4.3.3. Fijacin del CO2 por plantas superiores 5. Conclusiones 5. Conclusiones
USOS Y VALORIZACIN DEL CO2 3

1. INTRODUCCIN

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

1.1. MAGNITUD DE EMISIONES DE CO2 2

Emisiones de CO2 antropognico en 2002 30000 M illones de toneladas m tric as de C O 2 24.757
Millones de toneladas mtricas de CO2 25000 30000 Evolucin de las emisiones de CO2 antropognico

25000

20000

20000

15000

15000

10000

8.329 6.291 6.118 1.698

10000

5000 788 533 Central America & Caribbean 574 SubSaharan Africa 376 Oceania

5000

0 World Asia North America Europe Middle South East & America North Africa

0 1840

1860

1880

1900

1920 Ao

1940

1960

1980

2000

2020

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

1.2. OPCIONES DE ALMACENAMIENTO GEOLGICO

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

2. TECNOLOGIAS DESARROLLADAS

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

2.1. MTODOS DE RECUPERACIN DE PETRLEO MTODOS DE RECUPERACIN DE PETRLEO

Primary recovery by depletion (up to 25%) Primary recovery by depletion (up to 25%) Secondary recovery by water/gas injection for pressure maintenance Secondary recovery by water/gas injection for pressure maintenance (up to 45%) (up to 45%) Tertiary recovery after primary and secondary (up to 65%) Tertiary recovery after primary and secondary (up to 65%) Enhanced Oil Recovery (EOR): something other than plain water or brine Enhanced Oil Recovery (EOR): something other than plain water or brine is being injected into the reservoir (Taber et al., SPE 35385) is being injected into the reservoir (Taber et al., SPE 35385) Methods of tertiary oil recovery: Methods of tertiary oil recovery: Thermal recovery Thermal recovery Gas injection Gas injection Chemical injection Chemical injection

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

2.1. MTODOS DE RECUPERACIN DE PETRLEO MTODOS DE RECUPERACIN DE PETRLEO

Thermal EOR Thermal EOR Inject heat (steam) into oil reservoir to thin oil Inject heat (steam) into oil reservoir to thin oil About 50% of EOR projects are thermal About 50% of EOR projects are thermal Gas injection EOR Gas injection EOR N2,, CO2 or natural gas increase pressure and may N2 CO2 or natural gas increase pressure and may thin oil, help push it from reservoir thin oil, help push it from reservoir About 50% of EOR projects are gas injection About 50% of EOR projects are gas injection Chemical EOR Chemical EOR Polymers and surfactants injected with water help Polymers and surfactants injected with water help push oil from reservoir (<1% of EOR projects) push oil from reservoir (<1% of EOR projects)

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

2.1. MTODOS DE RECUPERACIN DE PETRLEO MTODOS DE RECUPERACIN DE PETRLEO

Ideal EOR Ideal EOR

Real EOR Real EOR

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

10

2.1. MTODOS DE RECUPERACIN DE PETRLEO MTODOS DE RECUPERACIN DE PETRLEO

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

11

2.1. MTODOS DE RECUPERACIN DE PETRLEO MTODOS DE RECUPERACIN DE PETRLEO

Localizacin Tipo de planta Suministro CO2 Mt/ao 0,7 1,2 0,6 1,3 1,8 0,1 Reserva EOR

Oklahoma Colorado Wyoming Texas Saskatchewan Alberta

Fertilizante Procesado del gas natural Procesado del gas natural Procesado del gas natural Gasificacin del carbn Planta de etileno

NE Purdy, Sho-Vel-Tum Rangely Lost Solider, Wertz Sharon Ridge Weyburn Joffre Viking

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

12

2.2. RECUPERACIN DE METANO EN LECHOS DE CARBN

En los yacimientos de carbn existe metano: En los yacimientos de carbn existe metano: Biolgico: formado por descomposicin Biolgico: formado por descomposicin anaerobia a poca profundidad anaerobia a poca profundidad Trmico: formado por descomposicin o Trmico: formado por descomposicin o craqueo a elevada presion y temperatura craqueo a elevada presion y temperatura La inyeccin de gases permite desplazar el La inyeccin de gases permite desplazar el metano. Puede ser: metano. Puede ser: Con gases de combustion (N2-CO2) Con gases de combustion (N2-CO2) Con CO2 puro Con CO2 puro

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

13

2.2. RECUPERACIN DE METANO EN LECHOS DE CARBN

Two principal methods of ECBM, namely N2 and CO2 injection (inert gas Two principal methods of ECBM, namely N2 and CO2 injection (inert gas stripping and displacement sorption respectively) stripping and displacement sorption respectively) Injection of nitrogen reduces the partial pressure of methane in the Injection of nitrogen reduces the partial pressure of methane in the reservoir, thus promoted methane desorption without lowering the total reservoir, thus promoted methane desorption without lowering the total reservoir pressure. reservoir pressure. Coal can adsorb approximately twice as much CO2 by volume as methane, Coal can adsorb approximately twice as much CO2 by volume as methane, therefore, the assumption has been that the CO2 injection stores 2 moles of therefore, the assumption has been that the CO2 injection stores 2 moles of CO2 for every mole of CH4 desorbed. CO2 for every mole of CH4 desorbed.

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

14

2.2. RECUPERACIN DE METANO EN LECHOS DE CARBN

Influencia del tipo de carbn Influencia del tipo de carbn Dinmica del proceso Dinmica del proceso

Se necesitan yacimientos con: Se necesitan yacimientos con: Suficiente permeabilidad del carbn Suficiente permeabilidad del carbn El CO2 inyectado como gas El CO2 inyectado como gas Potencia considerable de las capas de carbn Potencia considerable de las capas de carbn Continuidad: mnimas fallas y pliegues Continuidad: mnimas fallas y pliegues Baja saturacin del agua Baja saturacin del agua La profundidad debe ser superior a los acuferos La profundidad debe ser superior a los acuferos de agua utilizables. de agua utilizables.
USOS Y VALORIZACIN DEL CO2 15

2.2. RECUPERACIN DE METANO EN LECHOS DE CARBN

3 En todo el mundo las reservas de CBM se estiman en 272 Trillones m3

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2 16

2.3. OTRAS INDUSTRIAS

Fuente actual: Fuente actual: Petrleo (mayoritaria) Petrleo (mayoritaria) Fermentaciones Fermentaciones Usos: Usos: Industria (mayoritaria) Industria (mayoritaria) Alimentacion Alimentacion Atmsferas inertes Atmsferas inertes Aplicaciones especiales Aplicaciones especiales

NH3

CO2 NH3 ,CO2 , Gases Residuales

Dixido de carbono + Amoniaco = Urea Dixido de carbono + Amoniaco = Urea Consumo mundial=127106 Tm CO2/ao Consumo mundial=127106 Tm CO2/ao
Reactor

T<130C

Torre Secado

1. 2 NH3 + CO2 2. 2 NH2-CO-ONH4

NH2-CO-ONH4 + 38.1 Kcal

T>130C

Urea Granulada

NH2-CO-NH2 + H2O - 6.3 Kcal

Expansin Reaccin Urea + Agua

Separacin

Concentracin

Confeccin

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

17

2.3. OTRAS INDUSTRIAS

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

18

3. TECNOLOGAS EN DESARROLLO

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

19

3.1. TECNOLOGAS EN DESARROLLO

Qumica orgnica y polmeros (policarbonatos) (3106 Tm CO2/ao) Qumica orgnica y polmeros (policarbonatos) (3106 Tm CO2/ao)

CO2 O (C = O )
Produccin de combustibles utilizando CO2 (Capacidad?) Produccin de combustibles utilizando CO2 (Capacidad?)
Obtencin de combustibles lquidos Obtencin de combustibles lquidos

CO2 + 3 H 2 CH 3OH + H 2O
Fijacin del CO2 en la biomasa (sumideros) Fijacin del CO2 en la biomasa (sumideros)

CO2 + H 2O biol ., solar (CH 2OH )n + O2 luz CO2 + H 2O cat .,solar (CH 2 )n + O2 luz C , CO2 1500LUZSOLAR CO + 1 O2 2

Produccin de hidrocarburos Produccin de hidrocarburos

Produccin de CO mediante la reduccin solar de la molcula del CO2 Produccin de CO mediante la reduccin solar de la molcula del CO2

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

20

4. LNEAS DE INVESTIGACIN 4.1. SNTESIS QUMICAS 4.1.1. Hidrogenacin cataltica del CO2 2 4.1.2. Fijacin del CO2 con glicerina

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

21

4.1.1. HIDROGENACIN CATALTICA DEL CO2 2

CO2 atmosfrico

ICP-CSIC

CO2 centrales trmicas o industrias

Captura de CO2
CO2 + 3 H 2 CH 3OH + H 2O

CO2 no Captura Combustibles a partir de metano

Sntesis de Metanol
Hidrgeno desde fuentes renovables
USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

Productos qumicos
22

4.1.1. HIDROGENACIN CATALTICA DEL CO2 2

ICP-CSIC

A nivel industrial se puede transformar el CO2 en metanol segn la A nivel industrial se puede transformar el CO2 en metanol segn la siguiente reaccin siguiente reaccin

CO2 + 3H 2 CH 3OH + H 2O
Catalizador
Es un proceso cataltico, exotrmico y con compresin de volumen (200-300 C y 50 bar ) Todas estas reacciones pueden ocurrir simultneamente en el reactor

CO + 2 H 2 CH 3 OH CO2 + 3 H 2 CH 3 OH + H 2 O CO2 + H 2 CO + H 2 O

H 0 = 90 .8 kJmol 1 H 0 = 49 .6 kJmol 1 H 0 = 41 .0 kJmol 1

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

23

4.1.1. HIDROGENACIN CATALTICA DEL CO2 2

CO2 + H2

ICP-CSIC

vapor

CO2

Catalizador Cu/Zn/Al

CH3OH

H2

CH3OH + H2O

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

24

4.1.1. HIDROGENACIN CATALTICA DEL CO2 2

H2 Libre
P I 3 P I 5 P I 4 P I 6
F I C 2

ICP-CSIC

H2/CO2 /N2 N2 Air e H H e

2

P I 7 P I 9

P I 8 P I 1 0

F I C 3

P T 1

Exteri or

F I C 4

P I 1 1 P I 1 3 P I 1 5

P I 1 2 P I 1 4 P I 1 6
T I C 2 T I C 1 P S V 2 P I 1 7 T I C 4 T I C 3

P C

C G

20

CZA-5 CZA-12 ICI-Kat

P I 1 8 P I 1 9

N2 lquido

de 0.0675 kg/h.m3, 190-240 C La produccin de CH3OH a partir de CO2 con los catalizadores CZA es comparable a la de los Sistemas comerciales

Actividad cataltica: H2/CO2=3:1

16 XCO (%) 12 8 4 190 200 210 220 T(C) 230 240 250

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

25

4.1.2. FIJACIN DEL CO2 CON GLICERINA 2

ICB-CSIC

Fijacin de CO2 con glicerina

OH OH OH OH O O O-

C O -O O

nH2O

Polmeros de carbonato de glicerina Polmeros de carbonato de glicerina

Uso de los productos obtenidos

Sustituto de polmeros derivados de petrleo

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

26

4.1.2. FIJACIN DEL CO2 CON GLICERINA 2

ICB-CSIC

Similitudes:
O O O O O

C O

Carbonato cclico Carbonato cclico de glicerol de glicerol

OH O O Cl
O

+
Cl HO

O
NH 2

H2 N

O O

OH

C O

O O

H2O

Carbonatacin directa de glicerina difcil

Es necesario activar el CO2, usar catalizadores (Zn) y trabajar en fase homognea

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

27

4.1.2. FIJACIN DEL CO2 CON GLICERINA 2

ICB-CSIC

Reactor Supercrtico
Uso de altas presiones: 200 bar Temperaturas hasta 200C Control automatizado

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

28

4. LNEAS DE INVESTIGACIN 4.2. ACTIVACIN DE CARBONES

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

29

4.2. ACTIVACIN DE CARBONES

Aprovechamiento de las corrientes de post-combustin como agente activante para preparar carbones activos utilizando los propios carbones de las CCTT

Carbonizacin

Carbonizado

Activacin (CO2, H2O, O2)

Carbn Activado

Precursor Activacin directa (CO2, H2O, O2) Carbn Activado

CO2, H2O, O2,

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

30

4.2. ACTIVACIN DE CARBONES

Resultado: Uso de las emisiones generadas

Carbn Activado

Posibilidad de Aplicacin de los adsorbentes en la propia planta

CO2, H2O, O2, + Carbn mineral Aplicacin en la propia planta

Uso externo

Tratamientos en fase lquida. Tratamiento de gases

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

31

4.2. ACTIVACIN DE CARBONES

Para estudiar la posibilidad de utilizar los gases de post-combustin para la preparacin de carbones activos se estn analizando: Anlisis y preparacin de mezclas tipo similares a los gases de postcombustin. Caracterizacin de los precursores seleccionados. Carbones minerales empleados en la propia central trmica Estudio del proceso de activacin. Anlisis de las variables del proceso.
Variables: Temperatura (500 900 C) Tiempo (3.5 24 h) Concentracin de CO2 (100, 50 y 10%) Composicin de gases (CO2/N2, CO2/O2/N2, CO2/O2/H2O/N2)

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

32

4.2. ACTIVACIN DE CARBONES

Proceso de activacin.

C + CO2 2CO C + H 2 O CO + H 2
Eliminacin de los tomos de carbono que origina la creacin de nuevos poros

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

33

4.2. ACTIVACIN DE CARBONES

Estudio del proceso de activacin. Anlisis de las variables del proceso. Ejemplo: Efecto de la temperatura (12 h)
Concentracin CO2 100%

1000 800 SBET (m /g) 600 400 200 0 500 700 850 Temperatura (C) 900

90 80 70 Quemado(%) 60 50 40 30 20 10 0

- Un aumento en el desarrollo de la porosidad. - Un mayor quemado. porcentaje de

Desarrollo de CCAA con porosidad interesante y porcentajes de quemado moderados

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

34

4.2. ACTIVACIN DE CARBONES

Estudio del proceso de activacin. Anlisis de las variables del proceso.
Seleccin de muestras obtenidas con diferentes condiciones experimentales.
1000

SBET (m /g)

1) Posibilidad de obtener CCAA con desarrollos de porosidad interesantes. 2) Amplia porosidades. gama de

800 600 400 200

Posibilidad de valorizar las corrientes de post-combustin para obtener un material con un valor aadido
USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

35

4.3.1. Reduccin por bacterias metanognicas 4.3.2. Reduccin por microorganismos fotosintticos 4.3.3. Fijacin del CO2 por plantas superiores 2

4. LNEAS DE INVESTIGACIN 4.3. PROCESOS BIOLGICOS

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

36

4.3.1. REDUCCIN POR BACTERIAS METANOGNICAS

Planteamiento: La inyeccin de CO2 en lechos de carbn estimulara la actividad de bacterias metanognicas autctonas o inyectadas, por lo que se llevara a cabo la transformacin a metano.
Aternativa al almacenamiento Metano biognico Transformacin a metano biognico

Reduccin CO2. Procesos Biogeoqmicos Reducen CO2 en presencia de H2 Anaerobias estrictas Produccin de metano en el subsuelo

Bacterias metanognicas

Biometanizacin

degradacin anaerobia en dos fases: Hidrlisis: Bacterias fermentativas. Solubilizacin de la materia orgnica Metanognesis: Bacterias metanognicas. Produccin de Metano

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

37

4.3.1. REDUCCIN POR BACTERIAS METANOGNICAS

Inyeccin inculo nutrientes EXTRACCIN DE METANO

Superficie

Inyeccin de CO2

DEPOLIMERIZACIN (Bacterias anaerobias) CARBN

Formato, Acetato

CO2

CO2 H2 CH4
Formacin H2O

HCO3
Formacin H2O

CH4

Reduccin de carbonatos: CO2+4H2 CH4+2H2O

CH4 biognico CH4+HCO3

Fermentacin: CH3COO-+H2O

CH4 termognico y biognico antiguo

Lecho de carbn
USOS Y VALORIZACIN DEL CO2 38

4.3.1. REDUCCIN POR BACTERIAS METANOGNICAS

OPERACIN EN DISCONTINUO OPERACIN EN DISCONTINUO

Control Inculo (C)

Inculo Bicarbonato (B)

Inculo Sol. Nutrientes (SN)

Inculo Sol. Nutrientes Bicarbonato (BSN)

Inculo Carbn Bicarbonato (CB)

Inculo Carbn Sol. Nutrientes Bicarbonato (CBSN)

Cultivos de bacterias metanognicas previamente obtenidos

Incubacin en oscuridad y agitacin hasta que deja de producir gas (5-10 das)

T/Prod gas 25C 35C 55C

C + -

B ++ +++ +

SN + ++

BSN ++ +

CB + + +

CBSN +++ +

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

39

4.3.1. REDUCCIN POR BACTERIAS METANOGNICAS

OPERACIN EN DISCONTINUO OPERACIN EN DISCONTINUO
COMPARATIVA DE LA PRODUCCIN ACUMULATIVA DE GAS A DISTINTAS TEMPERATURAS

16,00 14,00

RT
12,00 10,00 ml/da 8,00 6,00 4,00 2,00 0,00

35C 55C

CON

CB

SN

BSN

CBSN

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

40

4.3.1. REDUCCIN POR BACTERIAS METANOGNICAS

OPERACIN EN CONTINUO OPERACIN EN CONTINUO

GLC

Entrada solucin de nutrientes Recogida muestra slida para anlisis

CO2

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

41

4.3.1. REDUCCIN POR BACTERIAS METANOGNICAS

OPERACIN EN CONTINUO OPERACIN EN CONTINUO

COMPOSICIN DEL GAS ACUMULADO

100,00 90,00 80,00 70,00 60,00 50,00 40,00 30,00 20,00 10,00 0,00 A1 A2 A3 A5 A6 A7 A8 A9 A10

H2 N2 CH4 CO2

%(v/v)

Muestras semanales

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

42

4.3.1. REDUCCIN POR BACTERIAS METANOGNICAS

OPERACIN EN CONTINUO OPERACIN EN CONTINUO

Estudio de la capacidad de adaptacin de la biota anaerobia. Obtencin de inculo aclimatado. Determinacin del uso del CO2 y del carbn como fuentes de carbono. Nueva solucin de nutrientes: minerales+vitaminas Dos reactores: Reactor B: Inculo, solucin de nutrientes, carbn, CO2. Control: Inculo, solucin de nutrientes.
USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

43

4.3.2. MICROORGANISMOS FOTOSINTTICOS

CONCEPTO: CONCEPTO:
Transformar el carbono inorgnico en orgnico mediante fotosntesis Transformar el carbono inorgnico en orgnico mediante fotosntesis 1 kg de materia orgnica producida implica el 1 kg de materia orgnica producida implica el consumo de 2 kg de CO2 consumo de 2 kg de CO2 La biomasa debe reutilizarse como: La biomasa debe reutilizarse como: biocombustible (biomasa, bioetanol, biocombustible (biomasa, bioetanol, biodiesel, biohidrgeno) biodiesel, biohidrgeno) fertilizante fertilizante

Microorganismos unicelulares fotoautotrficos Microorganismos unicelulares fotoautotrficos

Microalgas y cianobacterias Microalgas y cianobacterias Microorganismos: 2-15 m Microorganismos: 2-15 m Elevada velocidad de crecimiento: 6-50 h Elevada velocidad de crecimiento: 6-50 h Fottrofos flexibles Fottrofos flexibles Elevado nmero de especies: Ms de 3000 especies catalogadas Elevado nmero de especies: Ms de 3000 especies catalogadas Composicin bioqumica interesante: cidos grasos, pigmentos, polisacridos, etc.. Composicin bioqumica interesante: cidos grasos, pigmentos, polisacridos, etc.. Gran plasticidad metablica: modificando condiciones ambientales Gran plasticidad metablica: modificando condiciones ambientales

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

44

4.3.2. MICROORGANISMOS FOTOSINTTICOS

CONCEPTO: MICROALGAS CONCEPTO: MICROALGAS

Microalgas LUZ
Nutrientes, agua

Ms microalgas

O2
Metabolitos

CO2

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

45

4.3.2. MICROORGANISMOS FOTOSINTTICOS

CAPACIDADES: CAPACIDADES:
Productividad media de una masa forestal: Productividad media de una masa forestal: 13 Tmbiomasa/Ha/ao, 6 TmC/Ha/ao, 22 TmCO2/Ha/ao 13 Tmbiomasa/Ha/ao, 6 TmC/Ha/ao, 22 TmCO2/Ha/ao Utilizando microorganismos fotosintticos: Utilizando microorganismos fotosintticos: Productividad actual usando reactores abiertos: Productividad actual usando reactores abiertos: 50 Tmbiomasa/Ha/ao, 25 TmC/Ha/ao, 91 TmCO2/Ha/ao 50 Tmbiomasa/Ha/ao, 25 TmC/Ha/ao, 91 TmCO2/Ha/ao Productividad actual usando reactores cerrados: Productividad actual usando reactores cerrados: 230 Tmbiomasa/Ha/ao, 100 TmC/Ha/ao, 370 TmCO2/Ha/ao 230 Tmbiomasa/Ha/ao, 100 TmC/Ha/ao, 370 TmCO2/Ha/ao Productividad mxima alcanzable: Productividad mxima alcanzable: 360 Tmbiomasa/Ha/ao, 162 TmC/Ha/ao, 600 TmCO2/Ha/ao. 360 Tmbiomasa/Ha/ao, 162 TmC/Ha/ao, 600 TmCO2/Ha/ao.

Pueden utilizarse gases de combustin directos, sin depurar Pueden utilizarse gases de combustin directos, sin depurar Puede utilizarse tanto agua salada como dulce e incluso aguas residuales Puede utilizarse tanto agua salada como dulce e incluso aguas residuales No se requieren suelos valiosos para otros fines No se requieren suelos valiosos para otros fines Suponen una fijacin de energa solar como energa qumica transportable Suponen una fijacin de energa solar como energa qumica transportable

VENTAJAS: VENTAJAS:

La velocidad del proceso limita su aplicacin La velocidad del proceso limita su aplicacin
USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

INCONVENIENTES: INCONVENIENTES:

46

4.3.2. MICROORGANISMOS FOTOSINTTICOS

ANTECEDENTES: ANTECEDENTES:
1. Secuestro indirecto mediante produccin en 1. Secuestro indirecto mediante produccin en reactores abiertos reactores abiertos
Requerimiento: Facilidad de crecimiento y operacin Requerimiento: Facilidad de crecimiento y operacin Ventaja: Eliminacin simultnea de nitratos y otros Ventaja: Eliminacin simultnea de nitratos y otros contaminantes contaminantes Problemas: Baja eficiencia de consumo de CO2 Problemas: Baja eficiencia de consumo de CO2 0.30 TmCO2/Ha da Spirulina, CO2Network (DOE, IEA, 0.30 TmCO2/Ha da Spirulina, CO2Network (DOE, IEA, EniTech, Petrobras, RioTinto) EniTech, Petrobras, RioTinto)

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

47

4.3.2. MICROORGANISMOS FOTOSINTTICOS

ANTECEDENTES: ANTECEDENTES:
2. Secuestro directo de CO2 mediante burbujeo de 2. Secuestro directo de CO2 mediante burbujeo de los gases de combustin en bioreactores los gases de combustin en bioreactores

Requerimientos: Resistencia a bajo pH y alta Requerimientos: Resistencia a bajo pH y alta temperatura temperatura Ventajas: No es necesario equipamiento adicional Ventajas: No es necesario equipamiento adicional Inconvenientes: Baja eficiencia absorcin y depuracin Inconvenientes: Baja eficiencia absorcin y depuracin de CO2 de CO2 0.5 TmCO2/Ha da Chlorococcum littorale, RITE Japn 0.5 TmCO2/Ha da Chlorococcum littorale, RITE Japn

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

48

4.3.2. MICROORGANISMOS FOTOSINTTICOS

PROCESO PROPUESTO: PROCESO PROPUESTO: 1. Separar la captura de la utilizacin del CO2: 1. Separar la captura de la utilizacin del CO2:
Utilizar columnas de absorcin relleno aleatorio o estructurado Utilizar columnas de absorcin relleno aleatorio o estructurado Absorcin con reaccin qumica en fase acuosa con bicarbonato Absorcin con reaccin qumica en fase acuosa con bicarbonato Eficiencias de depuracin del 80% en CO2 (NOx?, SOx?) Eficiencias de depuracin del 80% en CO2 (NOx?, SOx?)

2. Maximizar la fijacin de carbono por el microorganismo: 2. Maximizar la fijacin de carbono por el microorganismo:

Anabaena marina Anabaena marina

Cianobacteria fijadora de N2,, NOx, SOx Cianobacteria fijadora de N2 NOx, SOx Produccin de exopolisacridos en condiciones de estrs Produccin de exopolisacridos en condiciones de estrs Termfila y tolerante a pH alcalino (pH=8-10) Termfila y tolerante a pH alcalino (pH=8-10) Facilidad de sedimentacin Facilidad de sedimentacin

CO2+H2O+Luz (CH2O)n [20 KJ/g] + O2 Biomasa CO2+H2O+Luz (CH2O)n [20 KJ/g] + O2 Biomasa 3. Optimizar el diseo y operacin del biorreactor: 3. Optimizar el diseo y operacin del biorreactor:
Maximizar la relacin superficie/volumen Maximizar la relacin superficie/volumen Minimizar el coste y facilidad de operacin Minimizar el coste y facilidad de operacin Bajo coste de construccin y mantenimiento Bajo coste de construccin y mantenimiento

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

49

4.3.2. MICROORGANISMOS FOTOSINTTICOS

PROCESO PROPUESTO: PROCESO PROPUESTO:

GASES DE ESCAPE

Fase acuosa

VERTIDO
REUTILIZACIN REUTILIZACIN

NUTRIENTES NUTRIENTES

AGUA RESIDUAL AGUA RESIDUAL

DEPURACIN DE GASES

REACTOR BIOLGICO

TRAT. AGUAS RESIDUALES?

GASES DEPURADOS

BIOMASA POLISACRIDOS MERCADO

FERMENTACIN FERMENTACIN ALCOHLICA? ALCOHLICA?

BIOETANOL
50

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

4.3.2. MICROORGANISMOS FOTOSINTTICOS

PROCESO PROPUESTO: OBJETIVO PROCESO PROPUESTO: OBJETIVO El desarrollo de tecnologas de absorcin de CO2 y transformacin de El desarrollo de tecnologas de absorcin de CO2 y transformacin de este CO2 en biomasa y/o productos, por parte de microorganismos este CO2 en biomasa y/o productos, por parte de microorganismos fotosintticos, capaces de eliminar ms de 3.0 TmCO2/da hectrea fotosintticos, capaces de eliminar ms de 3.0 TmCO2/da hectrea BIOMASA BIOMASA

3. 0

TmCO 2 gCO 2 gMO = 300 = 200 daHa da m 2 dam 2 V L gCO 2 gC gMO = 50 2 6 = 1. 6 = 4.0 S m Lda Lda Lda
ENERGA ENERGA

Condiciones de Condiciones de cultivo cultivo

40% C en MO TmCO 2 gCO 2 KJ 3. 0 = 300 20 KJ 4090 2 /g daHa dam 2 m da KJ Rad.Solar (Mayo) = 23040 2 Eficiencia = 17% m da
USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

Diseo Diseo reactor reactor

51

4.3.2. MICROORGANISMOS FOTOSINTTICOS

DEPURACIN DE LOS GASES DE COMBUSTIN: DEPURACIN DE LOS GASES DE COMBUSTIN:
Objetivo: depurar los gases de combustin y transferir los contaminantes a Objetivo: depurar los gases de combustin y transferir los contaminantes a una fase acuosa para su posterior tratamiento biolgico una fase acuosa para su posterior tratamiento biolgico

EXPERIMENTOS A ESCALA PILOTO: EXPERIMENTOS A ESCALA PILOTO: Columna: 2 m altura, 0.15 m dimetro Columna: 2 m altura, 0.15 m dimetro Relleno: anillos Rasching 12 mm Relleno: anillos Rasching 12 mm Tanques: agua, NaOH, HCO3Na Tanques: agua, NaOH, HCO3Na Mezclas aire-CO2,, Gases de combustin Mezclas aire-CO2 Gases de combustin
Caractersticas de la columna Altura (m) Dimetro (m) Seccin (m2) 2.0000 0.1500 0.0177

Anillos rasching dimetro (m) 0.012 pared (m) 0.001 altura (m) 0.008 Sp (m2) 5.03E-05 Vp (m3) 2.76E-07 So (m2/m3) 181.8182 Porosidad (huecos/total) 0.614 Superficie especifica (m2/m 70.18 Factor relleno F=Sb/e3 303.2

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

52

4.3.2. MICROORGANISMOS FOTOSINTTICOS

DEPURACIN DE LOS GASES DE COMBUSTIN: DEPURACIN DE LOS GASES DE COMBUSTIN:
El empleo de fases acuosas enriquecidas en bicarbonato permite absorber cantidades de El empleo de fases acuosas enriquecidas en bicarbonato permite absorber cantidades de carbono equivalentes a las obtenidas con etanolaminas carbono equivalentes a las obtenidas con etanolaminas
3.50 CIT absorbido, g/L 3.00 2.50 2.00 1.50 1.00 0.50 0.00 0 5 10 15 20 t, min 25 30 35 CIT absorbido por agua con distintas [NaHCO3] a pH 10 CITe=0 g/L CITe=4 g/L CITe=8 g/L CITe=13 g/L

El equipo diseado permite alcanzar valores de El equipo diseado permite alcanzar valores de depuracin del gas de combustin prximos al 80%, depuracin del gas de combustin prximos al 80%, eliminando la regeneracin trmica de la fase acuosa. eliminando la regeneracin trmica de la fase acuosa.
FM CO2 Q aire Q CO2 Q agua Q sosa (L/min) (L/min) (L/min) (%bomba) =ye (%) 40 4 0 0 9,138 40 4 2 0 9,138 40 4 4 0 9,138 40 4 6 0 9,138 40 4 8 0 9,138 40 4 10 0 9,138 40 4 10 100 9,138 40 4 10 80 9,138 40 4 10 40 9,138 40 4 10 20 9,138 40 4 10 0 9,138 40 4 2 100 9,138 FM CO2 =ys (%) 9,138 8,605 8,442 7,918 7,586 7,247 2,550 2,913 4,237 5,724 7,247 3,382 pH arriba 7,614 8,241 8,211 8,174 8,189 8,163 12,010 11,929 11,556 10,941 8,163 12,830 pH abajo 6,253 6,663 6,654 6,662 6,669 6,637 10,289 9,960 7,370 6,898 6,637 10,651 Rendimiento (%) 0,0% 5,8% 7,6% 13,4% 17,0% 20,7% 72,1% 68,1% 53,6% 37,4% 20,7% 63,0%

3.50 3.00 CIT absorbido, g/L 2.50 2.00 1.50 1.00 0.50 0.00 0

CIT absorbido por agua con distintas [DEA] DEAe=100 g/L DEAe=50 g/L DEAe=25 g/L DEAe=0 g/L

10

15 20 t, min

25

30

35

Eliminacin CO2=2300 TmCO2/da Eliminacin CO2=2300 TmCO2/da Relacin liquido/gas admisible=0.025 Relacin liquido/gas admisible=0.025 Caudal gas = 457.328 m3/h Caudal gas = 457.328 m3/h Caudal lquido = 12.332 m3/h Caudal lquido = 12.332 m3/h pHentrada=10, pHsalida=9.8 pHentrada=10, pHsalida=9.8

Dimensionado de la Dimensionado de la columna absorcin: columna absorcin: Dimetro=15 m Dimetro=15 m Altura=9 m Altura=9 m

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

53

4.3.2. MICROORGANISMOS FOTOSINTTICOS

TRANSFORMACIN DE CARBONO INORGNICO EN ORGNICO: TRANSFORMACIN DE CARBONO INORGNICO EN ORGNICO: Ensayos en interno Ensayos en interno
Objetivo: transformar el carbono inorgnico del medio en carbono orgnico Objetivo: transformar el carbono inorgnico del medio en carbono orgnico como biomasa y exopolisacridos como biomasa y exopolisacridos

Fotobiorreactores columna de burbujeo Fotobiorreactores columna de burbujeo Iluminacin artificial ciclo Solar, Io max=1190 E/m2s Iluminacin artificial ciclo Solar, Io max=1190 E/m2s Temperatura=30 C (cte) Temperatura=30 C (cte) pH 8 controlado por inyeccin de CO2 pH 8 controlado por inyeccin de CO2 Cultivo continuo, D=0.03 h-1 (0.3 da-1) Cultivo continuo, D=0.03 h-1 (0.3 da-1)
0,6 0,5 Pbio, g/Ld 0,4
pH 8,0 pH 8,5 pH 9,0 pH 10,0
2,5 2,0

Peps, g/Ld

0,3 0,2 0,1 0,0 0 2 4 6 [CIT], g/L 8 10

0,30
1,5

0,25
Agua Dest. No Estril

650 m icroE/m 2s 975 m icroE/m 2s 1300 m icroE/m 2s 1625 m icroE/m 2s

0,5 0,0 0 1 2

Agua Red No Estril Agua Red Estril

P toc, g/Ld

1,0

0,20 0,15 0,10 0,05 0,00 0,00

Pb disminuye con el aumento del TIC en el medio

[TIC], g/L

Peps aumenta con el aumento del TIC en el medio

0,01

0,02

0,03 D, h-1

0,04

0,05

0,06

Produccin materia orgnica aumenta con la irradiancia y dilucin USOS Y VALORIZACIN DEL CO2 54

4.3.2. MICROORGANISMOS FOTOSINTTICOS

TRANSFORMACIN DE CARBONO INORGNICO EN ORGNICO: TRANSFORMACIN DE CARBONO INORGNICO EN ORGNICO: Ensayos en externo Ensayos en externo
2.5 2.0 Pbio, g/Ld 1.5 1.0 0.5 0.0 0 5 10 Time, days
2.5 col 50L

Valor objetivo=4.0 gMO/Lda Valor objetivo=4.0 gMO/Lda

col 50L 220L

15

20

25

Objetivo=1.6 gC/Lda Objetivo=1.6 gC/Lda

1.8 1.6 col 50L 220L
Peps, g/Ld

2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 0

220L

Fij Carbono, g/Ld

1.4 1.2 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0 0

10 15 Time, days

20

25

10 15 Time, days

20

25

En externo se han alcanzado valores cercanos a los objetivos En externo se han alcanzado valores cercanos a los objetivos Necesario optimizar el diseo de reactor para su operabilidad. Necesario optimizar el diseo de reactor para su operabilidad.
55

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

4.3.2. MICROORGANISMOS FOTOSINTTICOS

OPTIMIZAR EL DISEO Y OPERACIN DEL FOTOBIORREACTOR OPTIMIZAR EL DISEO Y OPERACIN DEL FOTOBIORREACTOR Columna 60L Columna 60L Tubular 4000 L, bajo plstico Tubular 4000 L, bajo plstico
Objetivo: maximizar la productividad de materia orgnica y la operabilidad Objetivo: maximizar la productividad de materia orgnica y la operabilidad del sistema, as como minimizar el coste de produccin de la misma del sistema, as como minimizar el coste de produccin de la misma

Tubular 50L, 200 L Tubular 50L, 200 L

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

Abiertos, 100-200 L Abiertos, 100-200 L

Panel vertical, 600 L Panel vertical, 600 L

56

4.3.3. FIJACIN DE CO2 POR PLANTAS SUPERIORES 2

Objetivo: La valorizacin del CO2 residual generado en la actividad industrial Objetivo: La valorizacin del CO2 residual generado en la actividad industrial mediante su aplicacin en invernaderos con atmsferas enriquecidas en CO2 mediante su aplicacin en invernaderos con atmsferas enriquecidas en CO2

CAPTURA

ETANOLAMINAS

CO2

CONFINAMIENTO

Yacimiento geolgico

UNIDADES COGENERACIN

ACONDICIONAMIENTO

CULTIVOS BAJO PLSTICO

VALORIZACIN

Produccin Precocidad Calidad Rentabilidad Cultivos energticos

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

57

4.3.3. FIJACIN DE CO2 POR PLANTAS SUPERIORES 2

Evaluacin de la capacidad de fijacin de CO2 por los cultivos en invernadero. La concentracin de CO2 ptima es 700 - 1000 mol mol-1 En el invernadero se produce un decremento debido a la asimilacin. Durante la mayor parte del da la [CO2] es inferior a la exterior
Concentracin CO2

El aporte de dixido de carbono :

Aumenta la produccin Mejora la eficiencia hdrica Incrementa la absorcin inica

0 .0 6

Fotos ntesis (gr C H2O/m2 min)

0 .0 5

El CO2 generado por combustin:

0 .0 4

Es un subproducto obtenido de la utilizacin de sistemas de cogeneracin

0 .0 3

El consumo depende de:

0 .0 2

0 .0 1

0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100

C o n c e n tr a c i n C O 2 ( p p m )

El desarrollo del dosel vegetal Las condiciones climticas La tasa de renovacin del aire: % Ventana abierta. Velocidad de viento. Gradiente trmico.

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

58

4.3.3. FIJACIN DE CO2 POR PLANTAS SUPERIORES 2

Evaluacin de la capacidad de fijacin de CO2 por los cultivos en invernadero.
130 ha 0,27% 605 ha 1,28%

387 ha 0,82% 103 ha 0,22%

Campaa 1998/99

1.701 ha 3,59% 4.909 ha 10,37%

150 ha 0,32%

31.576 ha 66,68%

Fuente: Estimaciones finales de campaa 98/99. Servicio de Estadsitcas Agrarias del MAPA.*

7.291 ha 15,40% 21 ha 0,1% 1.610 ha 5,1% 150 ha 0,5% 3.500 ha 11,1% 24.763 ha 78,4% 57 ha 0,2%

Superficie de invernaderos en la cuenca mediterrnea

750 ha 2,4%

725 ha 2,3%

Fuente: Consejera de Agricultura y Pesca de la Junta de Andaluca.*

Los cultivos bajo plstico constituyen un sumidero natural de CO2. Se producen 20.000 Kg/Ha/ao de materia seca con un 50% de carbono, lo que supone una fijacin anual de 37 TmCO2/Ha, y 1106 TmCO2/ao en toda la provincia. El enriquecimiento carbnico induce aumentos que van entre el 14 y el 61%. Considerando un valor medio del 25%, esto supone un incremento en la fijacin de CO2 hasta las 45 TmCO2/Ha ao (1.24106 TmCO2/ao en la provincia de Almera).

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

59

4.3.3. FIJACIN DE CO2 POR PLANTAS SUPERIORES 2

Evaluacin de la toxicidad potencial asociada a contaminantes (NOx, SOx) contenidos en los gases de combustin. La incidencia de los daos depende de la duracin de exposicin, condiciones de los cultivos, condiciones ambientales (radiacin, temperatura, humedad, CO), etc. Los sntomas observados son: reduccin en el crecimiento, elevado contenido de clorofila, hojas deformes, reduccin del rea foliar y abortos florales. La exposicin a NO y NO2 reduce la fotosntesis : exposiciones en periodos de 24 horas a 50 vpm de NO y NO2 redujeron la fotosntesis un 30%

Concentraciones mximas aceptables (vpm) para humanos y plantas

GAS CO2 CO SO2 H2S C2H4 NO NO2 PERSONAS 5000 47 3,5 10,5 5,0 5,21 / 5,02 5,02 PLANTAS 45501 1001 0,11 0,011 0,011 0,51 / 0,01-0,12 0,2-2,02 0,020 0,250 0,100 0,015 PLANTAS3 1600
1 Langer et al. (1990) 2 Dring (1987) 3 tiempo amplio de exposicin, Rijsdik (1989)

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

60

4.3.3. FIJACIN DE CO2 POR PLANTAS SUPERIORES 2

Evaluacin de la toxicidad potencial asociada a contaminantes (NOx, SOx) contenidos en los gases de combustin. Diseo experimental
Ensayo A1 A2 B1 B2 C1 C2 Cultivo Pepino Pepino Tomate Tomate Pimiento Pimiento Edad Planta Fruto Planta Fruto Planta Fruto Ensayo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 CO2 300,0 700,0 700,0 700,0 700,0 700,0 700,0 700,0 700,0 700,0

Determinaciones:
NO 0,00 0,00 0,10 0,10 0,10 0,10 0,50 0,50 0,50 0,50 NO2 0,00 0,00 0,20 0,20 2,00 2,00 0,20 0,20 2,00 2,00

Crecimiento del tallo Aparicin y crecimiento de hoja Aparicin de flores rea foliar Crecimiento del fruto Biomasa Produccin

SO2 0,00 0,00 0,20 0,50 0,20 0,50 0,20 0,50 0,20 0,50

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

61

4.3.3. FIJACIN DE CO2 POR PLANTAS SUPERIORES 2

Evaluacin de la toxicidad potencial asociada a contaminantes (NOx, SOx) contenidos en los gases de combustin. Imagen area de la finca de investigaciones agrcolas Las Palmerillas Imagen de la cmara de crecimiento fitoclima 10.000, Aralab

Imagen de las plantas de tomate utilizadas en los ensayos

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

62

5. CONCLUSIONES

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

63

5. CONCLUSIONES
1. 1. La reduccin de las emisiones de CO2 antropognico es un problema de tal La reduccin de las emisiones de CO2 antropognico es un problema de tal magnitud que slo mediante la combinacin del mximo nmero de magnitud que slo mediante la combinacin del mximo nmero de tcnicas de reduccin se puede hacer frente al problema tcnicas de reduccin se puede hacer frente al problema Los usos y valorizacin del CO2 suponen una ayuda a la viabilidad Los usos y valorizacin del CO2 suponen una ayuda a la viabilidad econmica de la captura y almacenamiento geolgico econmica de la captura y almacenamiento geolgico Capacidad de confinamiento de CO2 a nivel mundial (Herzog, 2001) Mtodo de confinamiento
Ocanos Formaciones salinas subterrneas Campos de petrleo y gas agotados Yacimientos de carbn Almacenamiento terrestre Utilizacin

2. 2.

Capacidad global
1000 GtC 500 GtC 100 GtC 50 GtC 10 GtC <1 GtC

3. 3.

Es necesario desarrollar el mximo nmero de procesos de valorizacin Es necesario desarrollar el mximo nmero de procesos de valorizacin para que a medio plazo el CO2 almacenado se convierta en una fuente de para que a medio plazo el CO2 almacenado se convierta en una fuente de riqueza. riqueza. Todos los procesos deben ser sostenibles y energticamente positivos Todos los procesos deben ser sostenibles y energticamente positivos
64

4. 4.

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

AGRADECIMIENTOS

ENDESA Generacin S.A. ENDESA Generacin S.A.

BESEL Ingeniera S.A. BESEL Ingeniera S.A.

CENITCO2 (Consorcio Estratgico Nacional CENITCO2 (Consorcio Estratgico Nacional en Investigacin Tcnica del CO2) en Investigacin Tcnica del CO2)

ICP-CSIC ICP-CSIC

ICB-CSIC ICB-CSIC

Univ. Alicante Univ. Alicante

Univ. Len Univ. Len

Univ. Almera Univ. Almera

USOS Y VALORIZACIN DEL CO2

65