cidos Carboxlicos.

R-COOH Los cidos carboxlicos constituyen un grupo de compuestos que se caracterizan porque poseen un grupo funcional O -COOH -C OH llamado carboxilo, se produce cuando se une un grupo hidroxilo (-OH) y carbonilo ( C=O). Se puede representar como COOH CO2H. Nomenclatura Los nombres de los cidos carboxlicos se designan segn la fuente natural de la que inicialmente se aislaron. Nombres y fuentes naturales de cidos carboxlicos. Estructura HCOOH Nombre IUPAC cido metanoico Nombre comn cido frmico Fuente natural Procede de la destilacin destructiva de hormigas (frmica es hormiga en latn) Vinagre (acetum es vinagre en latn) Produccin de lcteos (pion es grasa en griego) Mantequilla (butyrum, mantequilla en latn) Raz de valeriana Olor de cabeza (caper, cabeza en latn)

CH3COOH CH3CH2COOH CH3CH2CH2COOH CH3(CH2)3COOH CH3(CH2)4COOH

cido estanoico cido propanoico cido butanoico cido pentanoico cido hexanoico

cido actico cido propinico cido butrico cido valrico cido caproico

En el sistema IUPAC los nombres de los cidos carboxlicos se forman reemplazando la terminacin o de los alcanos por oico, y anteponiendo la palabra cido. El esqueleto de los cidos alcanoicos se enumera asignando el N 1 al carbono carboxlico y continuando por la cadena ms larga que incluya el grupo COOH. Ejemplo: Br cido 2-bromopropanoico. CH3CHCOOH 321

321 CH2=CHCOOH cido propenoico. En los cidos carboxlicos poli sustituidos, la cadena principal se escoge de forma que incluya tantos grupos funcionales como sea posible: CH3CH2CH2CH2 cido5-butil-6heptanoico CH2=CHCHCH2CH2CH2COOH 7654321 O CH3CCHCH2CH2COOH 6 5 4 3 2 1 cido 5-oxo4propilhexanoico CH2CH2CH3 En los cidos cclicos saturados se nombran como cido cicloalcanocarboxlicos. Sus homlogos aromticos son los cidos benzoicos. COOH OH 1 cido 2-hidroxibenzoico 2 cido daliclico Cl 2 Br 1 COOH cido 1-bromo-2clorociclopentano-carboxlico Los cidos carboxlicos se denominan cidos dioicos OO cido etanodioico (cido oxalico) HOCCOH OO cido propanodioico (cido malnico) HOCCH2OOH

HOOCCH2CH2COOH cido butanodioico (cido succnico ) Sus nombres comunes reflejan su origen natural. Por ejemplo: el cido butanodioico (succinico) fue descubierto en la destilacin del mbar (succinum, mbar en latn), el cido 2-hidroxibenzoico (saliclico) es un analgsico que se encuentra en la corteza del sauce (sals, sauce en latn). C)Un sistema muy empleado para nombrar los cidos, consiste en asignar letras del alfabeto griego a los carbonos que estn unidos al carbono carboxlico. En este sistema no se cuenta el carbono del grupo funcional y se inicia la denominacin por el inmediato. Ejemplo: CH2OH-CH2-CH2-COOH

cido Propiedades. Estructurales:

-hidroxi-butanoico.

La estructura de los cidos carboxlicos es plana con ngulos de enlace C-C-O y O-C-O de 120. Por ejemplo: El cido frmico (metanoico) es casi plano, con un carbono carbonlico aproximadamente trigonal. Estas caractersticas estructurales son generales de los cidos carboxlicos. Fsicas. El grupo carboxilo es fuertemente polar, debido al doble enlace carbono-oxgeno, que es polarizable, y al hidroxilo, que forma puentes de hidrgeno con otras molculas polarizadas como agua, alcoholes u otros cidos carboxlicos, estos cidos son completamente solubles en agua. Como lquidos puros o incluso en disoluciones bastante diluidas, en disolventes aprtico, los cidos carboxlicos existen en forma de dmeros unidos por puentes de hidrgeno, con una interaccin O-H ... O cuyo valor energtico oscila entre 6 y 8 Kcal/mol. Formacin de Dmeros O...H-O 2RCOOH R-C C-R O...H-O Los cidos carboxlicos tienen puntos de fusin y ebullicin relativamente altos, debido a la formacin de estos puentes en estado slido y lquido. Solubilidad cido Metanoico (frmico) Frmula g/100g de H2O H-COOH "

Punto de fusin 8,4

Punto de ebullicin C 101

Ka en H2O a 25C 1,8 X 10-4

Etanoico (actico) Propanoico (propinico) Butanoico (Nbutrico) Isobutanoico (isobutrico) Sec-propanoico (lctico) Octadecanoico (esterico) Benzoico

CH3-COOH CH3-CH2-COOH CH3-(CH2)2-COOH (CH3)2-CH-COOH CH3-CHOH-COOH CH3-(CH2)16-COOH C6H5-COOH

" " " 20 (20C) -------------0,034 (25C) 0,27 (18C)

17 -22 -5 -47 17 69 122

118 141 163 154 ----360 249

1,8 X 10-5 1,3X 10-5 ------------1,4X 10-5 2,4 X 10-4 ------------6,5 X 10-5

En esta tabla se ilustran las propiedades fsicas fundamentales de algunos cidos carboxlicos importantes: Los 3 primeros son solubles en todas las proporciones en H2O y luego la solubilidad disminuye hasta hacerse insolubles, esto se debe a la solvatacin de molculas del cido a travs de la formacin de puentes de H con las molculas de agua, hecho que se dificulta a medida que aumenta el tamao de la molcula. El punto de ebullicin aumenta gradualmente a medida que aumenta el peso molecular, en cambio el punto de fusin, si bien va en aumento, lo hace en forma escalonada; es decir, que cada cido con nmero par de carbonos tiene punto de fusin ms elevado que los vecinos de nmero impar; estas variaciones se pueden apreciar en la siguiente grfica. Los valores elevados para los puntos de fusin y ebullicin, en relacin con los compuestos pertenecientes a otras funciones, indican la fuerza de asociacin intermolecular a travs de los puentes de hidrgeno. Por las mismas razones estructurales expuesta, el estado fsico de los cidos se presenta as: lquidos mviles hasta el C5; luego hasta el C9 siguen siendo lquidos, pero menos fluidos; y del C10 en adelante son slidos insolubles en agua, pero solubles en disolventes orgnicos. Los cidos carboxlicos, especialmente los de peso molecular relativamente bajo y por tanto voltiles presentan olores fuertes. Por ejemplo, el olor caracterstico de muchos quesos es debido a la presencia del cido butanoico, el cido E-3 metil-2-hexenoico se identifico en 1991 como el principal responsable del olor del sudor humano. Sntesis de los cidos Carboxlicos. Los cidos carboxlicos se pueden obtener por los siguientes mtodos, entre otros: Tratando las sales orgnicas con cidos inorgnicos de fuerza mayor, ejemplo: R-COOH + HCl R-COOH + MCI (M: metal) CH3COOK + H2SO4 CH3COOH + KHSO4 Acetato de potasio cido actico Hidrolizando los anhdridos, los haluros de acilo, steres, nitrilos y amidas Ejemplo: CH3 - CO

O + HOH 2CH3COOH CH3 - CO Anhdrido actico cido actico CH3 - COCl + HOH CH3COOH + HCl Cloruro de acetilo cido actico Mediante la oxidacin de alcoholes primarios y de aldehdos. Mediante este proceso se obtiene como resultado, cidos con igual nmero de tomos de carbono que a la sustancia que los origin. Ejemplo: C2H5OH + O2 CH3COOH + HOH CH3CHO + O2 CH3COOH Como oxidante se emplea generalmente la mezcla sulfocrmica. Cuando se oxidan los alcoholes secundarios, terciarios y cetonas, se obtienen cidos con menor nmero de tomos de carbono. La sntesis de Grignard. Otro mtodo de preparacin es la sntesis de Grignard, la cual genera cidos con mayor nmero de carbonos que el compuesto de partida, ejemplo: Br O-Mg-Br Mg + O = C = O O=C HOH C2H5COOH + HO-Mg-Br C2H5 C2H5 Bromuro de etil cido bromuro de Magnesio propanoico hidroxil magnesio En general: R-Mg-X + H-CHO CO2 R-CH2-O-Mg-X HOH R-CH2OH O R-COOH + Sntesis malnica. Algunos cidos carboxlicos se pueden preparar por descarboxilacin de otros cidos policarboxlicos, de all proviene la sntesis malnica, que consiste en descarboxilar el cido malnico o sus derivados por calentamiento controlado, ejemplo: HOOC-CH2-COOH calor CH3COOH + CO2 En general:

COOH R - C - H calor R - CH2COOH + CO2 COOH R COOH R C calor CH - COOH + CO2 R COOH R Sntesis industriales de los cidos carboxlicos Los cidos carboxlicos son reactivos y precursores sintticos muy tiles. La industria qumica produce a gran escala dos ms sencillos. El cido frmico se prepara por reaccin de hidrxido de sodio en polvo con monxido de carbono bajo presin. Esta transformacin transcurre a travs de una adicin nuclefila seguida de protonacin. Sntesis de cido frmico. NaOH + CO 150C, 7 atm. HCOO- Na+ H+, H2O HCOOH. Existen 3 mtodos importantes de preparacin industrial de cido actico: la oxidacin de eteno, a travs de acetaldehdo; la oxidacin al aire del butano y la carbonilacin del metanol. Los mecanismos de estas reacciones son complejos. cido actico mediante la oxidacin de eteno. O2, H2O, catalizador O2, catalizador de Co+3 CH2 = CH2 de PlCl2 y CuCl2 CH3CHO CH3COOH Proceso de Wacker cido actico mediante oxidacin del butano. O2, catalizador de Co+3, 15- 20 atm, 180C CH3CH2CH2CH3 CH3COOH cido actico mediante carbonilacin de metanol. CO, catalizador de Rh+3, I2, 30- 40 atm, 180C CH3OH CH3COOH Proceso Monsanto El cido actico se emplea en la produccin de monmeros. Anualmente se producen alrededor de 1,6 toneladas de este cido para una variedad de propsitos, incluyendo su uso como materia prima para elaborar el polmero de acetato de vinilo. El mtodo industrial de esta sntesis es la oxidacin al aire de acetaldehdo, este mtodo fue sustituido por la carbonilacin del metano, mostrada anteriormente.

cido actico mediante oxidacin al aire de acetaldehdo. Acetato de cobalto, 80C CH3COH + O2 CH3COOH En las industrias la mayora de los cidos grasos de alto peso molecular se obtienen a partir de las grasas y aceites de animales y vegetales. Disociacin de cidos Carboxlicos. Como su nombre lo implica los cidos carboxlicos tienen pH < 7, por lo tanto reaccionan con bases como hidrxido de sodio y bicarbonato de sodio para formar sales carboxlicas del metal (carboxilatos). Aunque los cidos que tienen ms de 6 tomos de carbono son poco solubles en agua, las sales de metales alcalinos de estos cidos suelen ser muy hidrosolubles debido a su naturaleza inica. A menudo es posible aprovechar esta solubilidad para purificar cidos extrayendo sus sales con una base acuosa, y posteriormente reacidificando y extrayendo con un solvente orgnico el cido puro. R-COOH + NaOH H2O R-COO- Na+ + H2O. Un cido Una sal de cido Carboxlico carboxlico (insoluble en agua) (soluble en agua) Los cidos carboxlicos se disocian ligeramente en soluciones acuosas para formar el in hidronio, H3O+ y el anin carboxilato, RCOO- . R-COOH + H2O R- COO- + H3O+ Como en todos los cidos, es posible definir una constante de acidez, ka Ka = [RCOO-] [H3O+] y pKa = -log Ka [RCOOH] Para la mayora de los cidos carboxlicos la constante de acidez es del orden de 10-5. Por ejemplo, el cido actico tiene Ka igual a 1,8 X 10-5, que corresponde a un pKa de 4,72. Los valores de Ka del orden de 10-5 significan que solo estn disociadas alrededor del 1% de las molculas en una solucin de 0,1 M. Efecto de los sustituyentes en la Acidez. Puesto que la disociacin de un cido carboxlico es una reaccin en equilibrio, cualquier factor que estabilice al producto (in carboxilato) respecto al cido carboxlico no disociado debe desplazar el equilibrio hacia un incremento de la disociacin, lo que significa un incremento de la acidez. Por ejemplo, un grupo atrayente de electrones unido al grupo carboxilo debe atraer de manera inductiva la densidad electrnica, estabilizando de este modo al in carboxilato e incrementando la acidez. Sin embargo, un grupo donador de electrones debe causar exactamente el efecto contrario, desestabilizando al in carboxilo y reduciendo la acidez. GAE ! COO- GDE ! COOGrupo atrayente de electrones: Grupo donador de electrones:

Estabiliza al carboxilato y eleva la acidez Desestabiliza al carboxilato y reduce la acidez. Estructura Ka pKa 0.23 F3CCOOH Cl3CCOOH Cl2CHCOOH FCH2COOH ClCH2COOH BrCH2COOH ICH2COOH HCOOH HOCH2COOH ClCH2CH2COOH C6H5COOH H2C=CHCOOH C6H5CH2COOH CH3COOH CH3CH2COOH 0.59 0.23 5.5 X 10-2 2.6 X 10-3 1.4 X 10-3 1.3 X 10-3 7.5 X 10-4 1.77 X 10-4 1.5 X 10-4 1.04 X 10-4 6.46 X 10-5 5.6 X 1-5 4.9 X 10-5 1.8 X 10-5 1.34 X 10-5 0.64 1.26 CIDO FUERTE 2.59 2.85 2.89 3.12 3.75 3.83 CIDO 3.98 DBIL 4.19 4.25 4.31 4.72 4.87 Los datos de pKa de la tabla indican exactamente el efecto predicho. Sustituyentes altamente electronegativos, como los algenos, tienden a hacer ms estable al in carboxilato por medio de una atraccin inductiva de electrones. Por tanto, los cidos fluoracetico, cloroactico y yodoactico son ms fuertes que el cido actico por factores entre 50 y 150. La introduccin de dos sustituyentes electronegativos hace al cido dicloroactico unas 3000 veces ms fuerte que el cido actico, y la introduccin de 3 sustituyentes hace al cido tricloroactico ms de 12000 veces ms fuerte. Puesto que los efectos inductivos dependen fuertemente de la distancia, el efecto de la sustitucin con halgenos decrece conforme estos sustituyentes se alejan del carboxilo. Los cidos clorobutanoicos muestran con claridad lo que pasa cuando el sustituyente electronegativo se aleja de manera gradual del grupo carbonilo. El cido 2-clorobutanoico tiene pKa de 2.86, el cido trisustitudo tiene pKa de 4.05, y el cido tetrasustitudo, con pKa de 4.52, tiene acidez similar a la del cido butanoico mismo. Reacciones de cidos Carboxlicos. Los cidos carboxlicos pueden ser desprotonados para formar aniones, los cuales son buenos nuclefilos en las reacciones SN2. Los cidos carboxlicos experimentan ataques nuclefilos en su grupo carbonilo.

Las reacciones de los cidos carboxlicos pueden agruparse en: sustitucin , descarboxilacin, desprotonacin, reduccin y sustitucin nuclefila en el acilo. O HCHH C O- H C CO2 + C-X Desprotonacin C OH Descarboxilacin Reduccin OO RCHC C OH C Y Sustitucin alfa Sustitucin nucleoflica en el acilo. Reaccin de Hunsdiecker: Descarboxilacin de cidos Carboxlicos. En ciertas condiciones los cidos carboxlicos experimentan descarboxilacin, es decir, perdida de dixido de carbono, para formar un producto que tiene un tomo de carbono menos que el cido inicial. En la reaccin de Hunsdiecker, que implica el calentamiento de la sal de un metal pesado del cido carboxlico con bromo o con yodo, se pierde dixido de carbono y se forma un halogenuro de alquilo con un tomo de carbono menos que el cido inicial. El in metlico puede ser plata, mercurio II o plomo IV, todos funcionan igualmente bien. HgO, Br2, CCl4 CH3(CH2)15CH2COOH CH3(CH2)15CH2Br + CO2 cido octadecanoico 1-bromoheptadecano Reduccin de cidos Carboxlicos. Los cidos carboxlicos son reducidos por hidruros fuertes, como el hidruro de litio y aluminio, para formar alcoholes primarios. Sin embargo, la reaccin es difcil, y con frecuencia se requiere calentamiento en tetrahidrofurano como solvente para que se complete. El borano, BH3 tambin se utiliza para la conversin de cidos carboxlicos en alcoholes primarios. La reaccin de un cido con borano ocurre con rapidez a temperatura ambiente, y a menudo se prefiere este procedimiento al de reduccin LiAlH4 debido a su relativa seguridad, facilidad y especificidad. El borano reacciona en cidos carboxlicos ms rpido que con cualquier otro grupo funcional, de modo que permite realizar transformaciones selectivas como la que se muestra con cidos p-nitrofenilacetico. Si se intentara la reduccin de este cido con lialh4, se reduciran tanto el grupo nitro como el grupo carboxilo. Anlisis Espectroscpico de cidos Carboxlicos. Espectroscopia de Infrarrojo. Los cidos carboxlicos presentan dos absorciones altamente caractersticas en el espectro de infrarrojo, lo que permite que este grupo funcional sea fcilmente identificable. El enlace O-H del grupo carboxilo provoca

una absorcin muy amplia en el intervalo de 2500 a 3300 cm.-1, y el enlace C=O presenta una absorcin entre 1710 y 1760 cm-1. La absorcin exacta del grupo carbonilo depende de la estructura de la molcula y de si el cido esta libre (monomrico) o asociado (dimrico). Los grupos carboxilos libres absorben a 1760 cm-1, pero los asociados que son los que comnmente se encuentran, absorben a 1710 cm-1. El espectro de infrarrojo del cido butanoico que se muestra en la figura tiene identificadas tanto la absorcin ancha del O-H como la absorcin a 1710 cm-1 del C=O asociado. Espectroscopia de Resonancia Magntica Nuclear. El grupo cido carboxlico puede ser detectado por espectroscopia de RMN, tanto de 1H como de 13c. El tomo de carbono del carboxilo absorbe en el intervalo de 165 a 185 en el espectro de RMN del 13C; el extremo de campo alto del intervalo (-165 ) corresponde a los cidos aromticos y a los , -insaturados, y el extremo de campo bajo dicho intervalo (- 185 ) corresponde a los cidos alifticos saturados. El protn cido del -COOH normalmente absorbe cerca de los 12 en el espectro de RMN del 1H. Dado que el protn del cido carboxlico no tiene protones vecinos, no presenta desdoblamiento, y aparece como singlete. El protn del -COOH puede ser reemplazado por deuterio agregando D2O al tubo de la muestra, lo cual hace que la absorcin del -COOH desaparezca del espectro del RMN. Algunos cidos Carboxlicos. cido metanoico. Este compuesto recibe tambin el nombre de cido frmico. Es el cido carboxlico ms sencillo, de formula H-COOH, en la cual R es un hidrgeno. El cido frmico se obtiene por la descarboxilacin del cido oxlico en presencia de glicridos. glicerina HOOC-COOH H-COOH + CO2. Tambin se obtiene al tratar el monxido de carbono con NaOH, en solucin a temperaturas entre 200 y 250C, y a presiones de 7 a 8 atm. H2SO4 CO + NaOH H-COONa H-COOH. En el laboratorio se puede preparar este cido, si se hace reaccionar el metanol con una solucin acuosa acidiluda de permanganato de potasio. 5CH3OH + 4MnO4-(ac) + 12 H+ (ac) 5H-COOH + 4Mn-2 (ac) + 11 H2O El cido frmico es un lquido incoloro de olor penetrante, muy soluble en agua y alcohol; en contacto con la piel, produce la sensacin de una quemadura. Este compuesto tiene la particularidad de ser reductor. Este hecho se explica porque en su estructura todava se particulariza el grupo aldehdo o sea que la representacin de la frmula podra ser HO-CHO. Por oxidacin se transforma en CO2 y H2O. , pero si el oxidante es H2SO4, se deshidrata generando CO. H2SO4

H-COOH CO + H2O Esta misma reaccin tiene lugar con deshidratantes como el TiO2, Al2O3 y SiO2. El cido frmico encuentra su mayor aplicacin en la industria de la tintorera de textiles y de curtiembres. En un buen disolvente del nailon y se utiliza adems como pesticida. cido Etanoico o Actico. Es un lquido incoloro, de olor muy fuerte, de sabor cido, muy soluble en agua y alcohol. Cuando est anhidro cristaliza a 17C tomando un aspecto parecido al hielo, por lo cual se le conoce tambin con el nombre de cido actico glacial. Es un buen disolvente de varios compuestos orgnicos y de algunos inorgnicos como el azufre y el fsforo. En el laboratorio se puede preparar por oxidacin del etanol o el acetaldehdo, con permanganato de potasio. 5C2H5OH + 4MnO4-(ac) + 12H+(ac) 5CH3- COOH + 4Mn++(ac) + 11H2O 5CH3CHO + 2MnO4-(ac) + 6H+(ac) 5CH3-COOH + 2Mn++(ac) + 3H2O Tambin se prepara en el laboratorio, destilando una mezcla de acetato de sodio con cido sulfrico. CH3-COONa + H2SO4 CH3-COOH + NaHSO4 El cido actico es un cido dbil, cuya constante de ionizacin tiene como valor 1.8 x 10-5 para la expresin de equilibrio. CH3-COOH CH3-COO- + H+ Kdis =[CH3COO-][H+] = 1.8 x 10-5 [CH3-COOH] Este valor proviene de las medidas realizadas en soluciones 0.1M, en las cuales encontr que slo el 1.32% de molculas se disocia. En otras palabras, de cada 10000 molculas de cido actico, slo 132 se disocian. La baja disociacin de este cido y la fuerza de sus sales, particularmente del acetato de sodio, se aprovecha para preparar soluciones reguladoras del pH, cuando es necesario mantenerlo constante dentro de lmites estrechos. As, cuando a una solucin que contiene iones acetato se agrega cido clorhdrico, el cual se disocia ciento por ciento por ser cido fuerte, el equilibrio expresado anteriormente busca su restablecimiento y tiene lugar la reaccin inversa. H+ + CH3-COO- CH3-COOH De este modo se mantiene constante la concentracin de hidrogeniones y por consiguiente, ante las variaciones de [CH3-COO-] y [CH3-COOH], Kdis se conservar constante. Los cidos carboxlicos, y particularmente el cido actico, presentan mucha estabilidad debido a la resonancia o deslocalizacin de electrones en el grupo funcional. Para la descomposicin final del cido actico en CO2 y H2O, se requiere una energa extra de 13 Kcal/mol, en relacin con la misma molcula sin resonancia. Las formas resonantes del cido actico se pueden representar as: OOO CH3 - C CH3 - C CH3 - C+

O-HO-HO-H Tanto el cido actico como el in acetato, se estabilizan por resonancia, pero el efecto es mayor en el anin. El cido actico es uno de los cidos carboxlicos ms importantes; es un componente principal del vinagre, muy usado como condimento. Se emplea en la fabricacin de steres o esencias, como fijador de colores, como disolvente, como materia prima en la obtencin de acetona, acetatos, aspirina y muchos otros derivados. cido Etanodioico u Oxlico. Es el cido ms representativo del grupo de los dicarboxlicos, llamados as porque poseen dos grupos funcionales en la molcula. A este grupo pertenecen adems, el cido propanodioico o malnico (HOOC-CH2COOH), el butanodioico o succnico (HOOC-(CH2)2-COOH), el pentanodioico o glutmico (HOOC-(CH2)3COOH) y el hexanodioico o adpico (HOOC-(CH2)4-COOH). La frmula qumica del cido oxlico es: C2H4O4 o (COOH)2 o HOOC-COOH y en forma estructural: OO C -C HO OH Es un slido que cristaliza generalmente en el sistema monoclnico. En su forma hidratada funde a 101C y en forma anhidra a 189C. Se disuelve fcilmente en agua y alcohol. En el laboratorio se puede preparar al tratar el azcar de caa con cido ntrico concentrado, en presencia del pentxido de vanidio que acta como catalizador. V2O5 C12H22O11 + 36HNO3 6(COOH)2 + 36NO2 + 23H2O En la industria que prepara a partir del metanoato de sodio, calentndolo entre 300 y 350C. calor 2H-COONa NaOOC-COONa + H2O oxalato de sodio El oxalato de sodio se transforma luego en oxalato de calcio, tratndolo con cloruro de calcio. NaOOC-COONa + CaCl2 (COO)2Ca + 2NaCl El oxalato de calcio se trata con cido sulfrico, para obtener el cido oxlico. (COO)2Ca + H2SO4 HOOC-COOH + CaSO4 El cido oxlico es un buen reductor, lo cual se manifiesta por la desaparicin del color prpura de una solucin de KMnO4, que se reduce a Mn++ y el cido oxlico se oxida a CO2 y H2O, segn la reaccin: 5H2C2O4 + 2MnO4- + 6H+ 2Mn++ + 10CO2 + 14H2O

Esta reaccin hace que el cido oxlico sea tan utilizado en anlisis qumico cuantitativo, concretamente en anlisis volumtrico (permanganometra). El cido oxlico se utiliza para quitar manchas de hierro y de tinta, debido a que forma un complejo soluble con el hierro en forma inica. Tambin se utiliza en tintorera Hidroxicidos. Existe un nmero de cidos carboxlicos que presentan en su constitucin el grupo funcional hidroxilo, adems del grupo carboxilo, por lo cual se denominan hidroxicidos. Entre estos cidos se destaca el 2hidroxipropanoico, conocido comnmente con el nombre de cido lctico, debido a que una de sus formas ismeras se encuentra en la leche agria, por descomposicin de la lactosa; la frmula del cido lctico es: CH3-CHOH-COOH. Otros hidroxicidos de importancia son: cido hidroxietanoico o gliclico: CH2OH-COOH cido hidroxibutanodioico o mlico: HOOC-CH2-CHOH-CHOH-COOH cido 2-3-dihidroxibutanodioico o tartrico: HOOC-CHOH-CHOH-COOH cido 2-hidroxi-1-2-3propanotrioico o ctrico: HOOC-CH2-COH-COOH COOH cido orto-hidroxibenzoico o saliclico, cuyo ster metlico se conoce con el nombre de aspirina. COOH OH Derivados de los cidos Carboxlicos. Los cidos carboxlicos no son sino un miembro ms de una clase de derivados de acilo, RCOY, donde el grupo acilo est unido a un sustituyente electronegativo. -Y, puede actuar como un grupo saliente en reacciones de sustitucin. Los 4 ms importantes son halogenuros de cido, anhdrido de acilo, amidas y steres, y los nitrilos que son compuestos muy relacionados a los cidos carboxlicos. Nomenclatura de los cidos Carboxlicos Halogenuros de cido: RCOX Los halogenuros de cido se nombran identificando primero el halogenuro y despus el grupo acetilo. El nombre del grupo acilo se deriva del nombre del cido carboxlico, eliminando la palabra cido y reemplazando la terminacin ico por ilo o a terminacin carboxlico por carbonilo. Por ejemplo: O Cloruro de acetilo (del cido actico) CH3CCl

O C Br Bromuro de benzoilo (del cido benzoico) O C Cl Cloruro de ciclohexanocarbonilo (del cido ciclohexanocarboxlico). Anhdridos de cido: RCO2COR Los anhdridos simtricos de cidos monocarboxilicos de cadena lineal, y los anhdridos cclicos de cidos dicarboxlicos, se nombran reemplazando la palabra cido por anhdrido. OO Anhdrido actico CH3C-O-CCH3 OO Anhdrido heptanoico CH3(CH2)5C-O-C(CH2)5CH3 Si el anhdrido se deriva de un cido monocarboxlico sustituido, se nombra agregando el prefijo bis (que significa dos o segundo lugar) al nombre del cido: OO Anhdrido bis(cloroactico) ClCH2C-O-CCH2Cl Amidas. Las amidas con un grupo -NH2 no sustituido se denominan eliminando la palabra cido y reemplazando la terminacin ico por amida o la terminacin carboxlico por carboximida. Por ejemplo: O Acetamida (del cido actico) CH3CNH2 O Hexanamida (del cido hexanoico)

CH3(CH2)4CNH2 Si el tomo de nitrgeno est todava ms sustituido, el compuesto se nombra identificando primero los grupos sustituyentes y citando despus el nombre base. Los sustituyentes son precedidos por la letra N para indicar que estn unidos directamente al nitrgeno. O N-Metilpropanomida CH3CH2CNHCH3 steres: RCO2R. Los nombres sistemticos de los steres se asignan identificando primero el cido carboxlico y denominando despus el alquilo unido al oxgeno. Al hacerlo, la palabra cido se elimina y la terminacin ico se sustituye por ato: O Acetato de etilo (el ster etlico del cido actico) CH3COCH2CH3 Nitrilos: RC"N Los compuestos que contienen el grupo funcional -C"N son conocidos como nitrilos. Los nitrilos de alcanos acclicos simples se denominan agregando el sufijo nitrilo al nombre del alcano, designado C1al carbono del nitrilo. CH3 4-Metilpentanonitrilo CH3CHCH2CH2CN 54321 Los nitrilos ms complejos suelen considerarse derivados de cidos carboxlicos, y se denominan eliminando la palabra cido y reemplazando la terminacin ico u oico por onotrilo, o la terminacin carboxlico por carbonitrilo. En este sistema, el tomo de carbono de nitrilo est unido al carbono C1 pero en si no se enumera: CH3C"N Acetonitrilo (delcido actico) Reactividad Relativa de los Derivados de cidos Carboxlicos. Las reacciones de sustitucin nucleoflica en el acilo ocurren en dos pasos: adicin del nuclefilo y eliminacin del grupo saliente. Aunque algunas veces ambos pasos pueden afectar la velocidad global de la reaccin, suele ser el primer paso el limitante de la velocidad. As, la reaccin se ver favorecida por cualquier factor que haga al grupo carbonilo ms susceptible al ataque.

Tanto los factores estricos como los electrnicos son importantes en su influencia sobre la reactividad. Estricamente, se encuentra que en una serie de los mismos derivados nuclefilos que los grupos estricamente impedidos. Por ejemplo, el cloruro de acetilo, CH3COCl, es mucho ms reactivo que el cloruro de 2,2-dimetilpropanoilo, (CH3)3CCOCl. Electrnicamente, se encuentra que los derivados de acilo muy polarizados son atacados con mayor facilidad que los derivados menos polarizados. Por tanto, los cloruros de cido son los derivados de acilo ms reactivos debido a que el tomo de cloro, electronegativo, polariza al grupo carbonilo ms fuertemente que los grupos alcoxi o amino. Los diversos sustituyentes afectan la polarizacin de un grupo carbonilo en forma similar a como afectan la reactividad de un anillo aromtico hacia la sustitucin electroflica. As, un sustituyente cloro atrae los electrones de un anillo aromtico de la misma manera en que atrae los electrones de un grupo acilo vecino, mientras que sustituyentes amino y metoxilo donan los electrones al anillo aromtico de la misma forma en que los donan a los grupos acilo. Una consecuencia importante de las diferencias de reactividad observadas es que suele ser posible transformar un derivado de cido ms reactivo en uno menos reactivo. Los cloruros de cido pueden ser convertidos en anhdridos, steres y amidas, pero no es fcil convertir las amidas en steres, anhdridos o cloruros de cido. Otra consecuencia de las diferencias de reactividad entre los derivados de cidos es que slo steres y amidas son comunes en la naturaleza. Los cloruros de cido y los anhdridos no se encuentran en forma natural, debido a que resultan demasiado reactivos. Rpidamente sufren ataque nucleoflico de agua, y son demasiado reactivos para existir en los organismos vivos. Por otra parte, los steres y las amidas tienen exactamente el balance apropiado de reactividad que les permite su amplia difusin y ser de importancia fundamental en muchos procesos de la vida. Reacciones de Sustitucin Nucleoflica en el Acilo de los cidos Carboxlicos. Las reacciones ms importantes de los cidos carboxlicos son aquellas que convierten el grupo carboxilo en otros derivados de cido por medio de una sustitucin nucleoflica en el acilo, RCOOH RCOY. Cloruros de cido, anhdridos, steres y amidas pueden producirse a partir de cidos carboxlicos. OO COOOC R Cl R NH2 Cloruro de cido C C C Amida R O R R OR Anhdrido ster Conversin en Cloruros de cido. Los cidos carboxlicos son convertidos en cloruros de cido carboxlico por tratamiento con cloruro de tionilo (SOCl2), tricloruro de fsforo (PCl3) o cloruro de oxalilo (ClCOCOCl). El cloruro de tionilo es conveniente y econmico, pero resulta demasiado cido; slo las molculas resistentes a los cidos pueden soportar las condiciones de reaccin. Por lo tanto, el cloruro de oxalilo es mucho ms costoso pero produce altos rendimientos en condiciones de reaccin ms moderadas. OO ClCCCl

CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COH CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CCl + HCl + CO + CO2 cido Olico Benceno Cloruro de olelo (97%) Estas reacciones ocurren por sustitucin nucleoflica en el acilo, en la cual el cido carboxlico se convierte en un derivado reactivo que posteriormente es atacado por el in cloruro, nuclefilo. Conversin en Anhdridos de cido. Los anhdridos de cido se derivan de dos molculas de cido carboxlico por eliminacin de un equivalente de agua. Los anhdridos acclicos son difciles de producir directamente a partir de los cidos correspondientes, por lo que en el comercio slo se dispone de anhdrido actico. OO Anhdrido actico. CC H3C O CH3 Los anhdridos cclicos con 5 o 6 miembros en los anillos se obtienen con facilidad por deshidratacin a altas temperaturas de los dicidos correspondientes: O COOH C H2C H2C 200C O + H2O H2C H2C COOH C O cido Succnico Anhdrido Succnico Conversin de steres. Una de las reacciones ms importantes de los cidos carboxlicos es su conversin en steres, RCOOH RCOOR. Existen muchos mtodos excelentes para realizar esta transformacin, incluyendo la reaccin SN2 entre un anin carboxilato, nuclefilo, y un halogenuro de alquilo primario. Los steres tambin pueden sintetizarse por medio de una reaccin de sustitucin nucleoflica en el acilo entre un cido carboxlico y un alcohol. En 1895, Fischer y Speier descubrieron que es posible obtener steres por el simple calentamiento de una solucin de un cido carboxlico en metanol o etanol que contenga una pequea cantidad de un cido mineral como catalizador. En la reaccin de esterificacin de Fischer se obtienen buenos rendimientos, pero la necesidad de usar un exceso de alcohol como solvente limita el mtodo a la sntesis de steres metlicos, etlicos y proplicos. La reaccin de esterificacin de Fischer, es una reaccin de sustitucin nucleoflica en el acilo que se efecta en condiciones cidas. Aun cuando los cidos carboxlicos no son lo suficiente reactivos para ser atacados

por la mayora de los nuclefilos, pueden hacerse mucho ms reactivos en presencia de un cido mineral fuerte como HCl O H2SO4. El cido mineral acta protonando el tomo de oxgeno del grupo carbonilo, con lo que imparte carga positiva al cido carboxlico y hace a ste mucho ms reactivo hacia el ataque nucleoflico por alcohol. La prdida posterior de agua forma el ster como producto. El efecto neto de la esterificacin de Fischer es la sustitucin de un grupo -OH por un -OR. Todos los pasos son reversibles, y la reaccin puede desplazarse en cualquier sentido eligiendo las condiciones de reaccin apropiadas. La formacin de ster se favorece cuando se usa un gran exceso de alcohol como solvente, pero la formacin del cido carboxlico es la favorecida cuando est presente un gran exceso de agua. Un ltimo mtodo para la sntesis de steres es la reaccin entre un cido carboxlico y diazometano, CH2N2, descrita por primera vez en 1894 por Von Pechmann. La reaccin ocurre de manera instantnea a temperatura ambiente, con altos rendimientos de los esteres metlicos. Aunque es muy til, este proceso no implica una reaccin de sustitucin nucleoflica en el acilo, pues lo que se rompe es el enlace COO-H del cido carboxlico y no el CO-OH. El mtodo del diazometano es ideal para la sntesis de steres, ya que ocurre en condiciones suaves y neutras y forma nitrgeno gaseoso como nico subproducto. Por desgracia el diazometano es txico y explosivo, de modo que debe ser manejado en cantidades pequeas y por personas capacitadas. Conversin en Amidas. Las amidas son derivados de cidos carboxlicos en los cuales el grupo hidroxilo, cido, ha sido reemplazado por un sustituyente nitrogenado, -NH2, -HR o NR2. Como ya se dijo, es difcil elaborar amidas directamente por reaccin entre cidos carboxlicos y aminas, debido a que stas son bases que convierten a el grupo carboxilo cidos, en sus aniones carboxilato. Puesto que el anin carboxilato tiene carga negativa, deja de ser electrfilo y no es propenso al ataque por nuclefilos. OO C + : NH3 C R OH R O-NH4Reacciones de Halogenuros de cido. Los halogenuros de cido se encuentran entre los derivados de cido carboxlico ms reactivos, y por tanto pueden convertirse en una variedad de tipos de compuesto. Por ejemplo: ya se ha visto lo valioso de los cloruros de cido en la produccin de aril alquil cetonas por la reaccin Friedel- Crafts. OO ArH + R-C-Cl Ar-C-R + HCl La mayora de las reacciones de los cloruros de cido ocurren por un mecanismo de sustitucin nucleoflica en el acilo. El halgeno puede ser reemplazado por -OH para producir un ster, o por -NH2 para producir una amida. Adems, la reduccin de halogenuros de cido genera alcoholes primarios, y la reaccin con reactivos de Grignard produce alcoholes terciarios. Hidrlisis: conversin de halogenuros de cido en cidos. Los cloruros de cido reaccionan con agua para producir cidos carboxlicos. Esta hidrlisis es un proceso tpico de sustitucin nucleoflica en el acilo que se inicia por el ataque de agua en el grupo carbonilo de cloruro de cido. El intermediario tetradrico que se forma inicialmente sufre una eliminacin del in cloruro y pierde un protn para generar el cido carboxlico como producto ms HCl.

Puesto que durante la hidrlisis se genera HCl, a menudo la reaccin se realiza en presencia de piridina o de NaOH como base para secuestrar el HCl e impedir que ste cause reacciones laterales. Alcohlisis: Conversin de halogenuros de cido en steres. Los cloruros de cido reaccionan con alcoholes para producir steres en un proceso anlogo a la reaccin con agua para producir cidos. OO Piridina C + CH3CH2CH2OH C H3C Cl H3C OCH2CH2CH2CH3 Como en el caso de la hidrlisis, las reacciones de Alcohlisis generalmente ocurren en presencia de piridina para que reaccione con el HCl que se forma e impide que ste cause reacciones laterales. Si no se hiciera esto, el HCl podra reaccionar con el alcohol y formar un cloruro de alquilo, o podra unirse a un doble enlace carbono- carbono que estuviera presente en la molcula. La esterificacin de alcoholes con cloruros de cido es fuertemente afectada por impedimento estrico. Los grupos voluminosos en cualquiera de los dos reactivos reducen la velocidad de reaccin en grado considerable, lo cual da por resultado un orden de reactividad de los alcoholes de primario > secundario > terciario. En consecuencia, a menudo es posible esterificar selectivamente un alcohol no impedido en presencia de otro impedido. Esto puede ser importante en sntesis complejas, en las que muchas veces es necesario distinguir qumicamente entre grupos funcionales similares. Aminlisis: Conversin de halogenuros de cido en Amidas. Los cloruros de cido reaccionan con amoniaco y con aminas para formar amidas. La reaccin es rpida, y los rendimientos suelen ser excelentes. Pueden emplearse aminas monosustituidas o disustituidas, pero no trisustituidas. Puesto que se forma HCl en la reaccin, deben emplearse dos equivalentes de amina; un equivalente reacciona con el cloruro de cido y otro reacciona con el HCl, formando una sal cloruro de amonio. Sin embargo, si la amina que va a emplearse es costosa, a menudo la sntesis de la amida se realiza utilizando un equivalente de la amina deseada y un equivalente de una base de bajo costo, como NaOH. Algunas veces, las reacciones de aminlisis que se realizan en presencia de NaOH se denominan reaccione de Schotten- Baumann, en honor se sus descubridores. Por ejemplo, el sedante utilizado en medicina con el nombre de trimetozina se produce por reaccin de cloruro de 3,4,5-trimetoxibenzolo con la amina llamada morfolina en presencia de un equivalente de NaOH. CH3O CH3O OO CH3O NaOH CH3O C-Cl + H-N O C-N O + NaCl CH3O H2O CH3O Cloruro de Morfolina Trimetozina (una amida)

3,4,5-trimetoxibenzoilo Reduccin: Conversin de Cloruros de cido en alcoholes. Los cloruros de cido son reducidos por hidruro de litio y aluminio para producir alcoholes primarios. Sin embargo, la reaccin es de poco valor prctico dado que los cidos carboxlicos precursores suelen ser ms fciles de conseguir; adems, ellos pueden ser reducidos por Lila, para formar alcoholes. O C-Cl 1. LiAlH4, ter CH2OH H3O Cloruro de benzoilo Alcohol benclico (96%) La reduccin ocurre por un mecanismo tpico de sustitucin nucleoflica en el acilo, en el cual un in hidruro (H:- ) ataca al grupo carbonilo produciendo un intermediario tetradrico que expulsa al in cloruro. El efecto neto de la sustitucin de -Cl por -H para formar un aldehdo, el cual es rpidamente reducido por el LiAlH4 en un segundo paso para generar el alcohol primario. El aldehdo intermediario puede aislarse si se emplea hidruro de litio y tri-terbutoxialuminio, que es un hidruro reductor menos fuerte. Este reactivo, que se obtiene por reaccin de LiAlH4 con tres equivalentes de alcohol ter-butlico, es particularmente eficaz para la reduccin parcial de cloruros de cido a aldehdos. 3(CH3)3COH + LiAlH4 Li+-AlH(OC(CH3)3)3 + 3H2 Hidruro de litio tri-ter-butoxialuminio Reaccin de Cloruros de cido con Reactivos rgano metlicos. Los reactivos de Grignard reaccionan con los cloruros de cido para producir alcoholes terciarios en los cuales dos de los sustituyentes son idnticos: O R R 1. ter como solvente C + 2 RMgX 2. H3O+ C R Cl R OH Cloruro de benzolo Un alcohol 3 El mecanismo de esta reaccin de Grignard es similar al de la reduccin con LiAlH4. El primer equivalente de reactivo de Grignard ataca al cloruro de cido. La prdida del in cloruro del intermediario tetradrico produce una cetona como otro intermediario, la cual reacciona con otro equivalente de reactivo organometlico para producir en alcohol. En general, las cetonas intermediarias no pueden ser aisladas en las reacciones de Grignard, debido a que la adicin del segundo equivalente de reactivo rgano metlico ocurre muy rpido. Sin embargo, es posible aislar cetonas en la reaccin de cloruros de cido con diorganocupratos. Los cloruros de cido pueden reaccionar con una amplia variedad de diorganocupratos de litio, como dialquilcuprato, diarilcuprato y dialquenilcuprato. Sin embargo, a pesar de la similitud aparente con las

reacciones de Grignard, es casi seguro que estas reacciones con dialquilcupratos no son procesos tpicos de sustitucin nucleoflica en el acilo. Ms bien, se piensa que las reacciones con dialquilcupratos ocurren por radicales. Por lo general estas reacciones se efectan a -78C en solucin de ter, y a menudo los rendimientos son excelentes. Por ejemplo, la manicona, una sustancia que la hormiga macho secreta por las antenas para coordinar el encuentro y apareamiento, se ha sintetizado por la reaccin de dietilcuprato de litio con cloruro de (E)-2,4-dimetil-2-hexenolo. Reacciones de Anhdridos de cido. La qumica de los anhdridos de cido es similar a la de los de cloruro de cido. Aun cuando los anhdridos reaccionan ms lentamente que los cloruros, ambos tipos sufren los mismos tipos de reaccin. As, los anhdridos de cido reaccionan con agua para formar cido, con alcoholes para formar steres, con aminas para formar amidas y con LiAlH4 para formar alcoholes primarios. El anhdrido actico se emplea con frecuencia para producir acetatos y alcoholes complejos y para elaborar acetamidas sustituidas a partir de aminas. Por ejemplo, el acetaminofn, un frmaco usado contra el dolor de cabeza, puede formarse por reaccin de P-hidroxianilina con anhdrido actico. La aspirina (cido acetilsaliclico) se produce de modo parecido por acetilacin de cido o-hidroxibenzoico (cido saliclico) con anhdrido actico. Qumica de los steres. Los steres se encuentran entre los compuestos ms importantes y ms difundidos en la naturaleza. Muchos steres de bajo peso molecular son lquidos de olor agradable que imparten sus aromas a flores y frutas. Por ejemplo, el butanoato de metilo se ha aislado del aceite de pia, y el acetato de isopentilo es un constituyente del aceite de pltano. Los enlaces de ster tambin estn presentes en las grasas animales y en muchos compuestos de importancia biolgica. En la industria qumica se usan los teres para una amplia variedad de propsitos. Por ejemplo, el acetato de etilo es un solvente comn encontrado en los limpiadores de barniz de uas, y los ftalatos de dialquilo se usan para evitar que los plsticos se tornen quebradizos. Elaboracin de steres. Los steres suelen producirse partiendo de cidos o anhdridos por mtodos que ya se han estudiado aqu. De este modo los cidos carboxlicos se convierten directamente en steres por una reaccin SN2 de una sal carboxilato con un halogenuro de alquilo primario, por medio de la esterificacin de Fischer entre un cido carboxlico y un alcohol de bajo peso molecular en presencia de un cido mineral como catalizador, o por la reaccin de un cido carboxlico con diazmetano. Adems, los cloruros de cido se convierten en steres por tratamiento con un alcohol en presencia de una base. Reaccin de steres. Los steres exhiben el mismo tipo de comportamiento qumico que ya se ha descrito para otros derivados de cidos, pero son menos reactivos hacia los nuclefilos que los cloruros o anhdridos de cidos. Hidrlisis: Conversin de steres en cidos Carboxlicos. Los steres son hidrolizados por cidos o bases acuosos para producir cido carboxlico ms alcohol. OO C H2O C + ROH R OR NaOH o H3O- R OH Ester cido

La hidrlisis de steres en soluciones bsicas se llama saponificacin (del latn sapo, saponis, jabn). Ocurre por la va tpica de sustitucin nucleoflica en el acilo , en la cual el in hidrxido, nuclefilo, se une al grupo carbonilo del ster para formar un intermediario tetradrico. La perdida del in alcxido produce entonces un cido carboxlico, que es desprotonado para formar la sal carboxilato. El cido libre se obtiene por adicin de HCl acuoso para protonar el carboxilato. En uno de los experimentos ms elegantes en apoyo de este mecanismo se emplea marcado isotpico. Cuando propanoato de etilo marcado con 18O en el oxgeno tipo ter se hidroliza con hidrxido de sodio acuoso, la marca de 18 se encuentra exclusivamente en el etanol que se produce. No queda nada de marca en el cido propanoico, lo cual indica que la saponificacin ocurre por ruptura del enlace acilo- oxgeno (RCOOR) y no del enlace alquilo- oxgeno (RCOO-R). Este resultado es justamente lo que se esperara con base en lo que se sabe acerca del mecanismo de la sustitucin nucleoflica en el acilo. La hidrlisis cida de steres puede ocurrir por ms de un mecanismo, dependiendo de la estructura del sustrato. Sin embargo, el camino usual es justamente el inverso de la reaccin de esterificacin de Fischer. Primero se activa el ster hacia el ataque nucleoflico por medio de la protonacin del tomo de oxgeno del carboxilo. El ataque nucleoflico por agua, seguido de la transferencia de un protn y la eliminacin de alcohol, forma el cido carboxlico. Aminlisis: Conversin de steres en Amidas. Los steres reaccionan con amonaco y aminas por un mtodo tpico de sustitucin nucleoflica en el acilo para producir amidas. Sin embargo, esta reaccin no tiene mucho uso debido a que se obtienen mayores rendimientos por la aminlisis de los cloruros de cido. Reduccin: Conversin de steres en Alcoholes. Los steres se reducen fcilmente por tratamiento con hidruro de litio y aluminio para producir alcoholes primarios. El mecanismo de reduccin de steres (y lactonas) es similar al ya estudiado para la reduccin de cloruros de cido. Primeramente se une un hidruro al grupo carbonilo, a lo cual sigue la eliminacin del in alcxido para producir en aldehdo como intermediario. La posterior adicin de un hidruro al aldehdo forma el alcohol primario. Reaccin de steres con Reactivos de Grignard. steres y lactonas reaccionan con dos equivalentes de reactivos de Grignard o reactivos de organolitio para producir alcoholes terciarios. La reaccin ocurre con facilidad y tiene excelentes rendimientos de los productos por el mecanismo usual de adicin nucleoflica. Qumica de las Amidas. Elaboracin de amidas. Las amidas suelen obtenerse por la reaccin de un cloruro de cido con una amina. Amoniaco, aminas monosustituidas y aminas disustituidas experimentan esta reaccin. O C R Cl NH3 RNH R2NH

OOO CCC R NH2 R NHR R NR2 Reaccin de amidas. Las amidas son mucho menos reactivas que cloruros de cido, anhdridos de cido o steres. Por tanto, el enlace amida sirve como la unidad bsica a partir de la cual se forman todas las protenas. Las aminas sufren hidrlisis para formar cidos carboxlicos ms aminas cuando se calientan con cidos o bases en solucin acuosa. Las condiciones que se requieren para la hidrlisis de amidas son ms severas que para la hidrlisis de cloruros de cido o steres, pero los mecanismos son similares. La hidrlisis bsica de las amidas forma una amina y un carboxilato como productos, y ocurre por adicin nucleoflica del in hidrxido al grupo carbonilo de la amida, seguida de la eliminacin del in amida. La reaccin de hidrlisis cida ocurre por adicin nucleoflica de agua a la amida protonada, seguida de la prdida de amoniaco. Al igual que otros derivados de cidos carboxlicos, las amidas pueden reducirse con LiAlH4. Sin embargo, el producto de esta reduccin es una amina en vez de un alcohol. El efecto neto de la reaccin de reduccin de una amida es la conversin del grupo carbonilo de la amida en un grupo metileno (C=O CH2). Este tipo de reaccin es especfico de las amidas y no ocurre con otros derivados de cidos carboxlicos. O CH3(CH2)10CNHCH3 1. LiAlH4, ter CH3(CH2)10CH2NHCH3 2. H2O La reduccin de las amidas ocurre va la adicin nucleoflica inicial del in hidruro al grupo carbonilo de la amida, con la posterior expulsin del tomo de oxgeno como un anin aluminato para formar un in iminio intermediario. Este ltimo es reducido por el LiAlH4 para producir la amina. La reduccin con hidruro de litio y aluminio es igualmente eficaz tanto para las amidas acclicas como para las cclicas (lactamas). La reduccin de lactanas produce aminas cclicas con buenos rendimientos, y constituye un mtodo de sntesis valioso. Qumica de los Nitrilos. Los nitrilos no estn relacionados con los cidos carboxlicos en el mismo sentido en que lo estn los derivados de acilo. No obstante, la qumica de los nitrilo y los cidos carboxlicos est tan entrelazada que las dos clases de compuestos deben ser consideradas al mismo tiempo. Elaboracin de Nitrilos. El mtodo ms simple para elaborar nitrilos es la reaccin SN2 entre un in cianuro y un halogenuro de alquilo primario. Por las restricciones estricas usuales de las reacciones SN2, este mtodo est limitado a la sntesis de nitrilos no sustituidos en la posicin alfa, RCH, CN. RCH2BR + Na+CN- SN2 reaccin RCH2CN + NaBr Otro mtodo excelente para producir nitrilos es la deshidratacin de una amida primaria. A menudo se utiliza cloruro de tionilo para efectuar esta reaccin, aunque tambin pueden usarse otros agentes deshidratantes como P2O5POCl3 y el anhdrido actico.

La deshidratacin de las amidas ocurre por una reaccin inicial del tomo de oxgeno de la amida, seguida de una reaccin de eliminacin. Aun cuando ambos mtodos -desplazamiento SN2 por un in cianuro en un halogenuro de alquilo y deshidratacin de amidas- son tiles para obtener nitrilos, la sntesis a partir de amidas es ms usada en virtud de que no est limitada por impedimentos estricos. Reacciones de Nitrilos. La qumica de los nitrilos es similar en muchos aspectos a la qumica de los compuestos carbonlicos. Al igual que stos, los nitrilos estn fuertemente polarizados, lo que hace que el tomo de carbono sea electrfilo. Por tanto, los nitrilos son atacados por nuclefilos para producir aniones imina con hibridacin sp2 como intermediario con hibridacin sp3 por adicin nucleoflica a un grupo carbonilo. Las dos reacciones ms importantes de los nitrilos son la hidrlisis y la reduccin. Adems, los nitrilos pueden ser parcialmente reducidos e hidrolizados para producir aldehdos, y se pueden tratar con reactivos de Grignard para producir cetonas. Hidrlisis: Conversin de Nitrilos en cidos. En soluciones acuosas cidas o bsicas, los nitrilos son hidrolizados para producir cidos carboxlicos y amoniaco o una amina. O R-C"N H3O- C + NH3 o NaOH, H2O R OH El mismo mecanismo de la hidrlisis alcalina implica la adicin nucleoflica del in hidrxido al enlace polar C"N de manera anloga a la adicin nucleoflica a un enlace polar de carbonilo C=O. El producto inicial es una hidroximina, la cual rpidamente se convierte en una amida en un paso similar a la conversin de un enol en una cetona. La posterior hidrlisis de la amida forma el cido carboxlico. Las condiciones que se requieren para la hidrlisis alcalina de un nitrilo son severas (KOH, 200C), y algunas veces es posible aislar la amida intermediaria si se usan condiciones menos drsticas. Reduccin: Conversin de Nitrilos en Aminas. La reaccin de nitrilos con hidruro de litio y aluminio produce aminas primarias con altos rendimientos. Por ejemplo: C"N CH2NH2 1. LiAlH4, ster 2. H2O CH3 CH3 o-Metilbenzonitrilo o-metilbencilamina (88%) La reaccin ocurre por adicin nucleoflica del in hidruro al enlace polar C"N, lo cual produce un anin imina, que experimenta la adicin de un segundo equivalente de hidruro para formar el producto final. Sin embargo, si se emplea un agente reductor menos potente, como DIBAH, no ocurre la segunda adicin de hidruro y la imina intermediaria puede hidrolizarse para producir un aldehdo.

Reaccin de Nitrilos con Reactivos Organometlicos. Los reactivos de Grignard experimentan adicin a los nitrilos para formar aniones imina intermediarios, que pueden hidrolizarse para producir cetonas. La reaccin es similar a la reduccin de nitrilos con DIBAH , excepto que el nuclefilo atacante es un carbanin (:R- ) en vez de un in hidruro. Los rendimientos suelen ser altos. Reacciones de Sustitucin Nucleoflica en el Acilo. La adicin de un nuclefilo al enlace polar C=O es una caracterstica general de la mayora de las reacciones del grupo carbonilo, y es el primer paso en dos de las cuatro reacciones principales del grupo carbonilo. Cuando en nuclefilo experimenta adicin a un aldehdo o a una cetona, el intermediario tetradrico que se forma inicialmente puede ser protonado para producir el alcohol o puede eliminar al oxgeno carbonlico para formar un nuevo enlace C=Nu. Sin embargo, cuando un nuclefilo se une a un derivado de cido carboxlico, se sigue un curso de reaccin diferente. El intermediario tetradrico formado expulsa uno de los dos sustituyentes que estaban unidos al carbono carbonlico, propiciando una sustitucin nucleoflica neta en el acilo. La diferencia de comportamiento entre cetonas/ aldehdos y derivados de cidos carboxlicos es simplemente un resultado de la estructura. Los derivados de los cidos carboxlicos tienen un acilo unido a un grupo saliente potencial, Y, que puede salir como un anin estable. Tan pronto como se forma el intercambiotetradrico, la carga negativa sobre el oxgeno puede expulsar con facilidad este grupo saliente y formar un nuevo compuesto carbonlico. Sin embargo, cetonas y aldehdos carecen de tal grupo saliente, de modo que no pueden experimentar la eliminacin. Tiolsteres: Derivados Biolgicos de cidos Carboxlicos. Las reacciones se sustitucin nucleoflica en el acilo ocurren en los organismos vivos del mismo modo que en el laboratorio qumico. En ambos casos se amplian los mismos principios. Sin embargo, como derivados de acilo reactivos la naturaleza emplea los tiolsteres, RCOSR, en lugar de cloruros de cido o anhdridos de cido. El pKa de un alcano tilo tpico (RSH) es cercano a 10, lo que coloca a los tioles en una posicin intermedia entre la fuerza cido de los cidos carboxlicos (pKa =5) y la de los alcoholes (pKa =16). De este modo, los tiolsteres tienen reactividad intermedia entre los anhdridos de cido y los steres. No son tan reactivos para hidrolizarse con la rapidez de los anhdridos de cido, pero son ms reactivos hacia el ataque nucleoflico de los steres normales. La acetil CoA es el tiolster ms comn en la naturaleza. La acetil coenzima A es una molcula enormemente compleja en comparacin con el cloruro de acetilo o con el anhdrido actico, pero sirve exactamente para el mismo propsito. La naturaleza emplea acetil CoA como un agente acilante reactivo en las reacciones de sustitucin nucleoflica en el acilo. Grasas. Son insolubles en agua y se encuentran en las clulas de animales y vegetales, de las cuales se puede extraer con disolventes orgnicos de poca polaridad como el ter y el cloroformo. Estos grupos de sustancias son los esteroidales, los terpenos y las grasas propiamente dichas. Las grasas son productos de la esterificacin de cidos carboxlicos de cadena recta con instauracin o sin ella. En la mayora de las grasas el alcohol es el glicerol, por lo cual se conocen tambin con el nombre de glicridos; en otros casos el alcohol es diferente pero de alto peso molecular y se tienen entonces las ceras. Cuando las grasas son lquidas debido a la presencia de cidos insaturados, se tienen los aceites vegetales, diferentes de los aceites minerales que son hidrocarburos o mezclas de estos.

Estructura de las grasas. Como lo dijimos anteriormente cuando un cido carboxlico reacciona con un alcohol se obtiene un ster; esta reaccin se conoce con el nombre de esterificacin. OO E-C + HO - R R- C + HOH OH OR cido Alcohol ster. Si la esterificacin ocurre entre el glicerol y un cido graso de alto peso molecular, se obtiene una grasa. En la naturaleza, las grasas son mezclas de steres; as, las grasas de los animales y vegetales se componen principalmente de tres steres: la estearina, la olena y la palmitina, derivados respectivamente de los cidos: esterico u octadecanoico, oleico u octadequenoico y palmtico u exadecanoico. O CH2 - O - C - R CH2OH O O CHOH + 3R - C CH - O - C - R + 3HOH OH O CH2OH CH2 - O - C - R Glicerol cido Grasa reaccin de formacin de una grasa Las grasas pueden ser simples cuando los tres radicales provienen de un mismo cido, como en los ejemplos anteriores, y compuestas o mixtas cuando los radicales provienen de cidos diferentes. Adems de los cidos grasos mencionados, existen otros que entran en la composicin de las grasas; los ms comunes son: O CH2 - O - C - (CH2)16 - CH3 O Triestearina o triestearato de glicerilo CH - O - C - (CH2)16 - CH3 O

CH2 - O - C - (CH2)16 - CH3 O CH2 - O - C - (CH2)14 - CH3 O Tripalmitina o tripalmitato de glicerilo CH - O - C - (CH2)14 - CH3 O CH2 - O - C - (CH2)14 - CH3 O CH2 - O - C - (CH2)7 - CH=CH - (CH2)7 - CH3 O Triolena o trioleato de glicerilo CH - O - C - (CH2)7 - CH=CH - (CH2)7 - CH3 O CH2 - O - C - (CH2)7 - CH=CH - (CH2)7 - CH3 Butrico CH3 - (CH2)2 - COOH Caproico CH3 - (CH2)4 - COOH Caprlico CH3 - (CH2)6 - COOH Pelargnico CH3 - (CH2)7 - COOH Cprico CH3 - (CH2)8 - COOH Lurico CH3 - (CH2)10 - COOH Mirstico CH3 - (CH2)12 - COOH Araqudico CH3 - (CH2)18 - COOH Behnico CH3 - (CH2)20 - COOH Lignocrico CH3 - (CH2)22 - COOH Certico CH3 - (CH2)24 - COOH

Hasta el pelargnico se encuentra en la mantequilla, hasta el mirstico en el aceite de coco, el certico en la cera de abejas y en la grasa de lana (lanolina), el lignocrico en el cerebro y el araqudico en el aceite de cacahuete. Los cidos grasos no saturados ms comunes son: palmitoleico, oleico, eleosterico, linoleico, linolnico, araquidnico, glupanodnico. Los cidos no saturados son todos lquidos, caracterstica que le comunican a las grasas segn la proporcin en que entran. Obsrvese que siempre hay un enlace doble entre los carbonos 9 y 10, lo cual es caracterstico de todos los insaturados de alto peso molecular. El cido oleico y el linoleico abundan en la grasa animal y el eleosterico en los vegetales; el oleico se encuentra en el aceite de oliva, el linoleico en el algodn y el linolnico en el aceite de linaza. La naturaleza lquida de los cidos no saturados se debe a que las molculas con doble enlace se empaquetan con mayor dificultad que las molculas sin enlace doble; esto explica por qu los puntos de fusin de los cidos grasos saturados son mayores que los de los cidos no saturados y por qu las grasas a base de cidos saturados son semislidas o lquidas. Obtencin de grasas. En el laboratorio se pueden obtener grasas, al hacer reaccionar la glicerina con cidos grasos; pero en la industria se obtiene por extraccin de los productos naturales de origen animal o vegetal y sometindolas a refinacin posterior. La extraccin de grasas se realiza por tres mtodos: fusin, comprensin, disolucin. La fusin consiste en calentar la materia prima dividida en trozos, para fundir la grasa, la cual se separa con la ayuda de una prensa. La presin se utiliza para extraer grasa de semillas, las cuales se lavan y se criban para separar la cubierta protectora y luego se someten a la accin de una prensa hidrulica para separar la grasa. Para la extraccin de aceite no comestibles, se someten a la accin de disolventes como el ter de petrleo, el bisulfuro de carbono, el tetraclorometano o el triclorometano. La grasa se separa del disolvente para destilacin. Refinacin: Una vez que se extraen las grasas, estas presentan impurezas como residuos slidos, colorantes, cidos o bases; para purificarlas se someten a un proceso de refinacin, que consiste en decantacin, neutralizacin con hidrxidos alcalinos o alcalinotrreos y luego decoloracin a travs de negro- animal u otro material inerte; finalmente se hace pasar vapor de agua a travs de la grasa, para eliminar los malos olores debido a la presencia de cidos, aldehdos y cetonas de bajo peso molecular y por tanto solubles en ella. Propiedades de las grasas. Como ya dijimos, las grasas pueden ser slidas, semislidas o lquidas, segn la proporcin de radicales cidos insaturados presentes en las molculas. Todas son menos densas que el agua. Las grasas puras son inodoras, pero cuando se exponen a la accin del calor o al aire, adquieren un olor desagradable debido a la presencia de aldehdos, cetonas y cidos grasos de bajo peso molecular. Este fenmeno se conoce con el nombre de enranciamiento, el cual consiste en que las cadenas de cidos superiores se instauran y se parten para formar compuestos menores. Las grasas puras son incoloras, pero algunas presentan un color amarillento por la presencia de carotenos. Todas las grasas son insolubles en agua fra, pero algunas se disuelven poco en agua caliente, sobre todo las que tienen cidos de bajo peso molecular.

Hidrlisis de las grasas. La unin ster es frgil y se rompe fcilmente por accin del vapor de agua y los lcalis; en el organismo, la reaccin ocurre por accin de enzimas denominadas esterazas. Esta reaccin recibe el nombre el nombre de hidrlisis y la catalizan cidos o bases. Cuando la grasa se trata con vapor de agua se hidroliza, lo cual regenera los cidos grasos y produce glicerina: O CH2 - O - C - (CH2)16 - CH3 CH2OH O CH - O - C - (CH2)16 - CH3 + 3HOH CHOH O + 3 C17H35COOH CH2OH cido esterico CH2 - O - C - (CH2)16 - CH3 Glicerina Triestearina Cuando la hidrlisis ocurre sobre las grasas con un lcali, el proceso recibe el nombre de saponificacin y se obtienen como productos de glicerina y sales alcalinas de cidos grasos, ms conocidos con el nombre de jabones. Aqu ocurre la misma reaccin de hidrlisis; pero tan pronto se forma el cido, reacciona con el lcali, lo cual impide la reaccin inversa. O OCH2 - O - C - R CH2OH R - C - ONa+ O OHOH CH - O - C - R + 3NaOH CHOH + R - C - ONa+ O OCH2 - O - C - R CH2OH R - C - ONa+ Glicrido (grasa) glicerina sal de sodio (jabn) En la industria se prepara el jabn al tratar la grasa con solucin de hidrxido de sodio, en exceso y en caliente. Despus de la reaccin, los jabones se precipitan con cloruro de sodio y de la capa acuosa se separa la glicerina por destilacin al vaco. El jabn que as se obtiene se hierve en agua y se precipita varias veces para eliminar los vestigios de soda custica.

Para obtener los jabones limpiadores se agregan sustancias abrasivas, como la arena. Para obtener jabones de bao se agregan perfumes, esencias y sustancias colorantes. Los jabones de sodio son jabones duros y los de potasio son blandos. Accin Detergente de los Jabones. Si se detiene la atencin en lo que ocurre cuando se disuelve el jabn en agua, es necesario partir del estudio de las molculas del jabn y del agua. Las molculas del agua son polares, lo cual quiere decir que presentan dos polos uno positivo y otro negativo, en tanto que la molcula del jabn es tambin polar, pero presenta la caracterstica de que el extremo hidrocarbonado funciona como una molcula apolar, es hidrfobo y rechaza el agua, pero es lifilo y atrae las grasas; en cambio el extremo salino es polar y por tanto hidrfilo, porque atrae las molculas de agua, pero rechaza las grasas y por consiguiente es lifobo. CH3 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 Extremo Hidrfobo, lifilo, apolar. O - CH2 - C Extremo Hidrfilo, lifobo, polar O-Na+ Debido a la condicin expuesta, el jabn no forma verdadera solucin en el agua; se dispersa en pequesimos corpsculos esfricos, las micelas, cada una de las cuales contienen varios centenares de molculas de jabn. En cada micela los extremos hidrfobos se reunen en el centro de ella, porque es el nico medio no polar que encuentran, al paso que los extremos polares se distribuyen en la superficie de la micela. Aqu nos surgi la pregunta: cmo limpia el jabn? Cuando la emulsin de jabn en agua se pone en contacto con la suciedad, de origen graso, los extremos no polares de las molculas de jabn disuelven las grasas y queda en el centro de las micelas, y los extremos polares se asocian al agua; de esta manera se arrastra toda la suciedad que el agua sola no podra disolver. Tambin se puede explicar el fenmeno detergente, si se considera que al ponerse en contacto una solucin de jabn en agua con una superficie cubierta de grasa o cualquier otra suciedad de tipo graso, las molculas de jabn son atradas al medio graso por su extremo apolar, con lo cual se forman globulillos que se desprenden de la superficie, en virtud de la fuerza de atraccin electrosttica que ejercen las molculas del agua sobre los extremos polares de las molculas de jabn. Se forman as verdaderas micelas que pasan al agua, parecidas a las que se representan en la siguiente figura, para dejar la superficie completamente limpia. --

- Una micela de

jabn en agua. ----

 Detergentes. Una de las dificultades en el uso del jabn es que cuando el agua contiene iones calcio y magnesio, es decir, cuando las aguas son duras, se forman sales de estos metales, los cuales son insolubles e impiden el lavado. Para obviar este problema la tecnologa moderna desarroll los detergentes, que son sales de los cidos sulfnicos o sulfatos cidos de alquilo, cuyas sales de calcio y magnesio, y aun las de hierro, son solubles en agua; o sea que se pueden utilizar para el lavado, aun con aguas duras. Los detergentes se pueden obtener a partir de alcoholes monohdricos de cadena larga, las cuales con cido sulfrico forman steres sulfato cido, los cuales se transforman en sales sdicas. A partir del benceno se pueden obtener detergentes, al introducir primero un radical alquilo de cadena larga y sulfonando luego. SO3-Na SO3-Na+ R C12H25 Alquilbenceno sulfonato Dodecil benceno sulfonato de sodio En la actualidad se habla mucho de la peligrosidad de los detergentes, debido a que no son biodegradables, es decir, que no son atacados por las bacterias y contaminan las aguas que se consumen en las ciudades. Esto es muy valedero cuando se trata de detergentes a base de radicales hidrocarbonados, de cadena muy larga y muy ramificada, como es el caso de los detergentes a base de polipropileno, que son biodegradables (detergentes duros); pero los detergentes sulfatos de alquilo, etoxilatos y alquilbenceno sulfonatos son biodegradables y dan soluciones neutras (detergentes blandos). H - HSO4 NaOH R - CH2OH R - CH2OSO3H R - CH2OSO3-Na+ Detergente Ejemplo: H HSO4 NaOH nC11H23CH2OH nC11H23CH2OSO3H nC11H23CH2OSO3-Na+ alcohol laurlico sulfato cido de laurilo lauril sulfato de sodio (detergente)

O C R OH cido carboxlico

O HC C OH cido Carboxlico

Los cidos Carboxlicos: estructura, propiedades y usos Introduccin Los cidos carboxlicos son compuestos orgnicos que contienen uno, dos o ms grupos carboxilo (COOH o CO2H). El ms simple es el cido metanoico (cido frmico), y uno de los ms familiares es el cido etanoico (cido actico), que en estado diluido e impuro forma parte del vinagre. Los cidos carboxlicos con un nico grupo carboxilo y, generalmente, de cadena lineal se denominan cidos grasos; la cadena hidrocarbonada puede ser saturada o bien contener uno o ms enlaces dobles. Muchos cidos carboxlicos son esenciales en la qumica de los organismos vivos. Otros son productos qumicos de gran importancia industrial. El nombre de los cidos carboxlicos comienza con la palabra cido seguida por el nombre del alcano bsico terminado en oico. Para los cidos alifticos, el carbono uno corresponde al carbono carboxilo. Los cidos mas frecuentes se conocen por sus nombres comunes, por ejemplo cido metanoico o frmico, HCOOH; cido etanoico o cido actico, CH3 - COOH; cido propanoico o propinico, CH3 - CH2 - COOH; cido butanoico o butrico, CH3 - CH2 - CH2 - COOH. Desarrollo Clasificacin De acuerdo al nmero de carbonos que contenga el cido aliftico, se distinguen como cidos de cadena corta, media y larga. Los siguientes cidos se incluyen dentro de los de cadena media: cido pentanoico o valrico, cido hexanoico o caproico, cido octanoico o caprlico y cido decanoico o caprico. Los cidos de cadena larga se encuentran en estructuras macromoleculares como los lpidos y entre ellos se encuentran: el cido dodecanoico o lurico, cido tetradecanoico o mirstico, cido hexadecanoico o palmtico, cido octadecanoico o esterico, cido eicosanoico o araqudico y el cido tetraeicosanoico o lignocrico. Entre los cido carboxlicos aromticos se encuentran el cido benzoico, C6H5 - COOH y sus derivados como el cido o-hidroxibenzoico o cido saliclico, el cido paminobenzoico o PABA y el cido acetilsaliclico o ASPIRINA. Algunos cidos, tanto alifticos (de cadena abierta) como aromticos o cclicos (de cadena cerrada), se clasifican como dicarboxlicos porque incluyen en sus estructuras dos grupos carboxilos, entre los cuales se tienen el cido oxlico o etanodioico, HOOC - COOH; cido malnico o propanodioico, HOOC - CH3 - COOH;

Acido Succnico o butanodioico, HOOC - CH3 - CH3 - COOH; cido glutrico o pentanodioico y cido adpico o hexanodioico. El cido ftlico o bencen-1,2-dicarboxlico es un ejemplo de cido dicarboxlico aromtico. Los hidroxicidos se clasifican segn la posicin en que se localiza el grupo hidroxilo, como , , o hidroxicidos. El cido lctico es el -hidroxipropanoico porque su grupo hidroxilo se encuentra enlazado al carbono dos y el cido -hidroxibutrico presenta su grupo hidroxilo posicionado en el carbono tres. Otro hidroxicido importante es el hidroxiactico. Entre los cidos hidroxidicarboxlicos se encuentran el cido mlico o hidroxisuccnico y el cido tartrico o 2,3-dihidroxisuccnico Entre los cidos hidroxitricarboxlicos se encuentran el cido ctrico o 2-hidroxipropano1,2,3-tricarboxlico y el cido isoctrico o 1-hidroxipropano-1,2,3-tricarboxlico. Los cetocidos presentan un grupo carbonilo y, de igual manera, se clasifican , , o cetocidos. El cido pirvico o 2oxopropinico, es un -cetocido y el Acido acetoactico o 3-oxobutrico es un -cetocido El cido oxaloactico u oxosuccnico es un -cetocido dicarboxlico e igualmente el cido cetoglutrico Algunos cidos orgnicos presentan insaturaciones. Se conocen en las grasas, por ejemplo, los cidos oleico, linoleico y linolnico, derivados del cido esterico con diferentes grados de instauracin. El Acido fumrico o trans-butenodioico y el cido maleico o cis- butenodioico son ejemplos de cidos insaturados dicarboxlicos. Se clasifican como cidos insaturados porque el doble enlace se realiza entre carbonos y

Propiedades fsicas Los cidos de masa molar baja (hasta diez tomos de carbono) son lquidos incoloros, de olor muy desagradable. El olor del vinagre se debe al cido actico; el de la mantequilla rancia al cido butrico. El cido caproico se encuentra en el pelo y secreciones del ganado caprino. Los cidos C5 a C10 poseen olores a cabra. El resto slidos cerosos e inodoros a temperatura ambiente. Sus puntos de fusin y ebullicin crecen al aumentar la masa molar. Los cidos inferiores son solubles en agua; su solubilidad decrece a partir del cido butrico con el aumento del carcter hidrocarbonado de la molcula. Todos los cidos son solubles en solventes orgnicos Estructura La frmula electrnica de un cido carboxlico se representa de la forma siguente:

La densidad electrnica del enlace C = O, est desplazada hacia el tomo de oxgeno ms electronegativo adquiriendo este una carga parcial negativa. A la vez en el enlace oxgeno-hidrgeno hay un desplazamiento electrnico hacia el tomo de oxgeno, lo que permite la salida del hidrogeno como protn:

Cuando se ioniza un cido carboxlico, el anin carboxilato que se produce tiene una carga negativa deslocalizada y compartida entre los dos tomos de oxgeno. Los cidos carboxlicos en general tienen una Ka de10-5 a 10-3, y son ms cidos que los alcoholes y el agua (Ka del orden de 10-8 y 10-14 respectivamente) El grupo hidroxilo permite la formacin de asociaciones moleculares por puente de hidrgeno, que se pueden representar de la forma siguiente:

La asociacin de dos molculas (dmero) mediante un puente de hidrgeno hace que la temperatura de ebullicin sea mayor que la de compuestos heterlogos (sustancias que presentan el mismo nmero de carbonos y pertenecen a funciones diferentes). La presencia en estos compuestos del grupo funcional carboxilo, as como la caracterstica de la cadena carbonada, son factores determinantes de las propiedades fsicas. La irregularidad de las temperaturas de fusin presentada en la tabla est relacionada con el modo en que se disponen las molculas cuando el compuesto adquiere el estado slido. En las molculas con nmero par de tomos de carbono, los grupos carboxilo y metilo terminales, estn situados en lados opuestos de la cadena carbonada dispuesta en zigzag, lo que permite, que las molculas se dispongan ms juntas en el retculo, razn por la cual aumentan las fuerzas de atraccin intermoleculares y la temperatura de fusin. Los cidos que tienen hasta cuatro tomos de carbono son solubles en agua, esta propiedad disminuye con el aumento de la cadena y, por tanto la masa molar, ya que predomina en la molcula la porcin de hidrocarburo con respecto al grupo carboxilo. Por ello, el cido de cinco tomos de carbono ya es poco soluble en agua y los dems son prcticamente insolubles en ella.

Propiedades qumicas Acidez La reaccin ms caracterstica de los cidos carboxlicos es su ionizacin

Esta ionizacin se atribuye al desplazamiento electrnico a lo largo del doble enlace del grupo carbonilo hacia el tomo de oxgeno, dejando una carga positiva parcial sobre el tomo de carbono, provocando un desplazamiento inductivo a lo largo de los enlaces C - O y O - H, en sentido opuesto al tomo de hidrgeno, que puede ser extrado por interaccin con una base. Por otra parte, el anin producido por la prdida de un protn es un hbrido de resonancia de dos estructuras cannicas. La deslocalizacin de la carga estabiliza el anin, por lo que este puede formarse con mayor facilidad cidos Carboxlicos Entre los cidos alifticos monocarboxlicos a medida que aumenta el nmero de carbonos disminuye su acidez porque los grupos hidrocarbonados son donadores de electrones, lo que hace que a mayor nmero de carbonos se fortalezca el enlace O - H y disminuye la facilidad de la liberacin del in hidrgeno. Reaccin de neutralizacin Los cidos carboxlicos sencillos son cidos dbiles que al reaccionar con bases fuertes, como el hidrxido de sodio, originan sales estables que son slidos solubles en agua y se hallan completamente disociadas en solucin. Son sales inicas A las sales orgnicas se les nombra de la misma manera que a las sales inorgnicas. Al nombre del anin orgnico le sigue el nombre del catin. El nombre del anin se obtiene eliminando la terminacin ico de los cidos y reemplazndola por la terminacin ato. Esto se aplica tanto a los nombres comunes como a los nombre IUPAC. El acetato de sodio, CH3 - COONa, se usa principalmente como vehculo para administrar un catin, tambin puede emplearse como alcalinizante porque se metaboliza con rapidez. El acetato de potasio, CH3 - COOK, se emplea para reparar la deficiencia de potasio. Los propionatos de sodio y calcio se incorporan a la masa del pan como inhibidores no txicos del crecimiento de mohos. El propionato sdico se utiliza para tratar dermatomicosis, al igual que el cido caprlico y sus sales. El undecilenato de zinc es un polvo blanco fino que tiene propiedades antimicticos. El palmitato y el estearato de sodio son los constituyentes detergentes de los jabones. El benzoato de sodio se emplea como conservador de alimentos. Reaccin de los cidos carboxlicos con amoniaco Los cidos carboxlicos reaccionan con el amoniaco formando amidas, en una reaccin muy lenta a la temperatura ambiente. Primero se forma la sal de amonio y se separa el agua si la reaccin se mantiene por encima de los 100 C. La ecuacin general es:

Formacin de haluros de acilo

Los cidos carboxlicos reaccionan con ciertos halogenuros de no metales (como el fsforo) para formar halogenuros de acilo. Para la obtencin de los cloruros, los ms empleados son el PX3, PX5 y SOX2. Las reacciones son las siguientes

Los cloruros de acilo alifticos son lquidos muy reactivos, de punto de ebullicin inferior al del cido carboxlico correspondiente. Al igual que otros muchos compuestos halogenados de gran reactividad, son lacrimgenos y causan quemaduras graves en contacto con la piel. Al aire emiten humos plidos de cloruro de hidrgeno, debido a su reaccin con el vapor de agua atmosfrico. Los grupos acilos se nombran con el mismo del cido de donde provienen eliminando la teminacin ico y reemplazndola por ilo. Formacin de anhdridos orgnicos De acuerdo a su estructura, se considera que los anhdridos de cido se forman por eliminacin de una molcula de agua entre dos molculas de cido. La reaccin general de la formacin de un anhdrido orgnico es

Los anhdridos de cido se pueden obtener, tambin, por reaccin entre el cloruro de acilo y una sal carboxlica. Los anhdridos de los cidos alifticos inferiores son lquidos de olores penetrantes, escasamente solubles en agua. Los anhdridos de cido reaccionan con los mismos reactivos que los steres, pero con una reactividad intermedia entre la de los steres y la de los cloruros de acilo. Formacin de nitrilos Los nitrilos se consideran derivados de los cidos carboxlicos puesto que tienen el mismo estado de oxidacin. Su frmula general es R -CN y se nombran como steres del cido cianhdrico o como cianoderivados de los hidrocarburos. Por ejemplo, el propionitrilo o cianuro de n-propilo es de frmula CH3 CH2 - CH2 - CN Una forma de obtener nitrilos es mediante la deshidratacin de amidas u oximas en presencia de pentxido de fsforo, de acuerdo a la siguiente reaccin:

Los nitrilos son slidos o lquidos neutros. Los nitrilos alifticos de pocos tomos de carbono son solubles en agua. Son compuestos covalentes y su toxicidad no es tan elevada como la de los cianuros inicos, ya que no producen cido cianhdrico por hidrlisis. La hidrlisis cida de los nitrilos produce, primero, la amida correspondiente y, si prosigue, se obtiene el correspondiente cido carboxlico. El grupo nitrilo se encuentra en glucsidos vegetales y en la vitamina B12. La deficiencia de vitamina B12 puede producir anemia megalobstica, leucopenia y trombocitopenia. Una dieta vegetariana estricta, que incluya huevos y leche, no posee virtualmente nada de vitamina B12. Reduccin de cidos carboxlicos La reduccin de cidos carboxlicos es muy difcil. El hidruro de aluminio y litio reduce los cidos carboxlicos a los alcoholes correspondientes en condiciones suaves Reconocimiento de los cidos carboxlicos: Prueba del yodato-yoduro Es una reaccin caracterstica de los cidos carboxlicos, que produce yodo molecular, que reconocemos por la coloracin azul que adquiere el medio de la reaccin al agregarle una solucin de almidn. El cido se combina con una mezcla de yodato de potasio, KIO3, y yoduro de potasio, KI, y se produce la siguiente reaccin:

cidos carboxlicos ms importantes cido acrlico, nombre comn en qumica para el cido propnico, CH2=CH-COOH. Este compuesto orgnico es un lquido incoloro, inflamable, custico y de olor punzante, con una temperatura de ebullicin de 142 C. El cido acrlico es el cido carboxlico insaturado ms sencillo; sus sales y steres se denominan acrilatos. Industrialmente, este cido se obtiene, entre otros procedimientos, por oxidacin cataltica del propeno o por hidrlisis de la acrolena. Debido al doble enlace, el cido acrlico al igual que los compuestos derivados del mismo es muy reactivo. Su reaccin principal es la polimerizacin: los poliacrilatos resultantes son a menudo transparentes pero quebradizos. Para modificar sus propiedades fsicas y qumicas, pueden combinarse con otros componentes (copolimerizacin). As, el cido acrlico es el material de partida para fabricar plsticos, barnices, resinas elsticas y adhesivos transparentes. cido benzoico, slido de frmula C6H5COOH, poco soluble en agua y de acidez ligeramente superior a la de los cidos alifticos sencillos. Se usa como conservador de alimentos. Es poco txico y casi inspido. Se combina con el cido saliclico en forma de pomada con propiedades antimicticos. Puede aplicarse sin peligro a la piel cido fumrico, es el cido trans-butenodioico, compuesto cristalino incoloro, de frmula HO2CCH=CHCO2H, que sublima a unos 200 C. Se encuentra en ciertos hongos y en algunas plantas, a diferencia de su ismero cis, el cido maleico (cis-butenodioico), que no se produce de forma natural. Es soluble en agua caliente, ter y alcohol. Se obtiene por deshidratacin del cido mlico y por isomerizacin del cido maleico por distintos procedimientos (accin de la luz, calentamiento...). Interviene en el ciclo de Krebs como intermediario metablico.

Se utiliza en el procesado y conservacin de los alimentos por su potente accin antimicrobiana, y para fabricar pinturas, barnices y resinas sintticas. cido linoleico, lquido oleoso, incoloro o amarillo plido, de frmula CH3(CH2)4(CH=CHCH2)2(CH2)6CO2H, cuyos dobles enlaces presentan configuracin cis. Es soluble en disolventes orgnicos y se polimeriza con facilidad, lo que le confiere propiedades secantes. El cido linoleico es un cido graso esencial, es decir, es un elemento necesario en la dieta de los mamferos por ser uno de los precursores de las prostaglandinas y otros componentes de tipo hormonal. Se encuentra como ster de la glicerina en muchos aceites de semillas vegetales, como los de linaza, soja, girasol y algodn. Se utiliza en la fabricacin de pinturas y barnices. cido oleico, lquido oleoso e incoloro, de frmula CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CO2H en su configuracin cis (la cadena de carbono contina en el mismo lado del doble enlace). Es un cido graso no saturado que amarillea con rapidez en contacto con el aire. Por hidrogenacin del cido oleico se obtiene el cido esterico (saturado). No es soluble en agua, pero s en benceno, alcohol, ter y otros muchos disolventes orgnicos. Se solidifica por enfriamiento y funde a 14 C. Su ismero trans (cido eladico) es slido y funde a 51 C; se puede obtener por calentamiento del cido oleico en presencia de un catalizador. Junto con el cido esterico y el cido palmtico se encuentra, en forma de ster, en la mayora de las grasas y aceites naturales, sobre todo en el aceite de oliva. Se obtiene por hidrlisis del ster y se purifica mediante destilacin. Se utiliza en la fabricacin de jabones y cosmticos, en la industria textil y en la limpieza de metales. cido saliclico, slido blanco y cristalino, que se encuentra en numerosas plantas, en especial en los frutos, en forma de metilsalicilato, y se obtiene comercialmente a partir del fenol. Su frmula es:

Tiene un sabor ligeramente dulce; es poco soluble en agua y ms soluble en alcohol, ter y cloroformo. Tiene un punto de fusin de 159 C. Este cido se emplea sobre todo para preparar algunos steres y sales importantes. El salicilato de sodio, que se obtiene tratando el fenolato de sodio con dixido de carbono a presin, se usa para preservar alimentos y en mayor medida para elaborar preparados antispticos suaves como pasta de dientes y colutorios. Los compuestos saliclicos medicinales empleados como analgsicos y antipirticos son el cido acetilsaliclico y el fenilsalicilato, que se venden bajo el nombre comercial de aspirina y salol, respectivamente. El metilsalicilato es el principal componente del aceite de gaulteria o esencia de Wintergreen, y se fabrica sintticamente en grandes cantidades por reaccin de cido saliclico y metanol. cido caprlico o cido undecilnico es un lquido amarillo de frmula CH3(CH2)4COOH, con olor a rancio caracterstico, de actividad fungicida contra diversos hongos. El cido caprlico y sus sales presentan accin dermatomictica. cido esterico, slido orgnico blanco de apariencia cristalina, de frmula CH3(CH2)16COOH. No es soluble en agua, pero s en alcohol y ter. Junto con los cidos lurico, mirstico y palmtico, forma un importante grupo de cidos grasos. Se encuentra en abundancia en la mayora de los aceites y grasas, animales y vegetales, en forma de stertriestearato de glicerilo o estearina y constituye la mayor parte de las grasas de los alimentos y del cuerpo humano. El cido se obtiene por la hidrlisis del ster, y comercialmente se prepara hidrolizando el sebo. Se utiliza en mezclas lubricantes, materiales resistentes al agua, desecantes de barnices, y en la fabricacin de velas de parafina. Combinado con hidrxido de sodio el cido esterico forma jabn (estearato de sodio). El cido esterico se emplea para combinar caucho o hule con otras sustancias, como pigmentos u otros materiales que controlen la flexibilidad de los productos derivados del caucho; tambin se usa en la polimerizacin de estireno y butadieno para hacer caucho artificial. El cido esterico tiene un punto de fusin de 70 C y un punto de ebullicin de 383 C.

cido etanoico o cido actico, lquido incoloro, de frmula CH3 COOH, de olor irritante y sabor amargo. En una solucin acuosa acta como cido dbil. El cido etanoico puro recibe el nombre de cido etanoico glacial, debido a que se congela a temperaturas ligeramente ms bajas que la ambiente. En mezclas con agua solidifica a temperaturas mucho ms bajas. El cido etanoico es miscible (mezclable) con agua y con numerosos disolventes orgnicos. Puede obtenerse por la accin del aire sobre soluciones de alcohol, en presencia de cierta clase de bacterias como la Bacterium aceti. Las soluciones diluidas (de 4 a 8%) preparadas de este modo a partir del vino, sidra o malta constituyen lo que conocemos como vinagre. El cido etanoico concentrado se prepara industrialmente mediante distintos procesos, como la reaccin de metanol (alcohol metlico) y de monxido de carbono (CO) en presencia de un catalizador, o por la oxidacin del etanal (acetaldehdo). El cido actico se utiliza en la produccin de acetato de rayn, plsticos, pelculas fotogrficas, disolventes para pinturas y medicamentos como la aspirina. Tiene un punto de ebullicin de 118 C y un punto de fusin de 17 C. cido lctico o cido 2-hidroxipropanoico, compuesto incoloro de frmula CH3CHOHCOOH. Se da bajo dos formas pticamente activas, dextrgira y levgira*, frecuentemente denominadas cido D-lctico y cido L-lctico. En su estado natural es una mezcla pticamente inactiva compuesta por partes iguales de ambas formas D- y L-, conocida como mezcla 'racmica'. Normalmente se prepara por fermentacin bacteriana de lactosa, almidn, azcar de caa o suero de la leche. Pequeas cantidades de cido L-lctico estn presentes en la sangre y en otros fluidos y rganos del cuerpo; este cido se forma en los tejidos, sobre todo los musculares, que obtienen energa metabolizando azcar en ausencia de oxgeno. La acumulacin de grandes cantidades de este cido en los msculos produce fatiga y puede causar calambres. El cido lctico que se forma en la leche por la fermentacin de la lactosa es el que hace que aqulla se agrie. El cido lctico se utiliza para elaborar queso, chucrut, col fermentada, bebidas suaves y otros productos alimenticios. cido mlico, es el cido hidroxibutanodioico, compuesto incoloro de frmula HO2CCH2CHOHCO2H. Tiene un punto de fusin de unos 100 C y es soluble en agua y en alcohol. El qumico sueco Carl W. Scheele fue quien determin su composicin y propiedades. Existe en dos formas pticamente activas, aunque el cido l-mlico (ismero levgiro) es el nico de origen natural. La mezcla racmica fue descubierta por Louis Pasteur. Se encuentra en las manzanas, uvas y cerezas verdes y en otros muchos frutos, as como en los vinos. Se puede obtener de forma sinttica a partir del cido tartrico y del cido succnico. Al calentarlo se deshidrata y produce cido fumrico y cido maleico. Forma parte del ciclo de Krebs como intermediario metablico. Se utiliza como aditivo alimentario por su accin antibacteriana y su agradable aroma. Tambin se emplea en medicina, en la fabricacin de ciertos laxantes y para tratar afecciones de garganta. cido metanoico o cido frmico, el ms simple de los cidos orgnicos. Su frmula qumica es HCOOH. Es un lquido incoloro de olor irritante cuyos puntos de ebullicin y de congelacin son de 100,7 C y 8,4 C respectivamente. Se prepara comercialmente haciendo reaccionar dixido de carbono con monxido de carbono a alta temperatura y presin. El cido metanoico se utiliza a gran escala en la industria qumica, al igual que para la obtencin de tintes y curtidos. En la naturaleza el cido metanoico aparece en el veneno de las hormigas y de las ortigas. cido oxlico, es el cido etanodioico, slido incoloro de frmula HO2CCO2H, que cristaliza con dos molculas de agua. A 100 C pierde el agua de cristalizacin, y el cido anhidro funde a 190 C. Se encuentra en muchas plantas en forma de sales (oxalatos) de potasio. Su sal de calcio tambin aparece en ciertos vegetales y en los clculos renales. Se puede obtener por oxidacin de sustancias orgnicas como los azcares o la celulosa, pero en la actualidad se prepara a partir de un compuesto sinttico: la sal sdica del cido frmico.

Se utiliza en anlisis qumico por su poder reductor y en especial en la determinacin de magnesio y de calcio. Tambin se emplea en tintorera, en el curtido de pieles, en sntesis de colorantes y como decapante. cido palmtico, slido blanco grisceo, untuoso al tacto, de frmula CH3(CH2)14COOH. Es un cido graso saturado que se encuentra en una gran proporcin en el aceite de palma, de ah su nombre. Es soluble en alcohol y ter, pero no en agua. Tiene un punto de fusin de 63 C y un punto de ebullicin de 271 C a una presin de 100 mm de mercurio. Se encuentra en la mayora de las grasas y aceites, animales y vegetales, en forma de ster (tripalmitato de glicerilo o palmitina). Por saponificacin, es decir, por reaccin del ster con un lcali (hidrxido de sodio o potasio) se obtiene la sal alcalina, y a partir de ella se puede obtener el cido por tratamiento con un cido mineral. Las sales alcalinas tanto del cido palmtico como del cido esterico son los principales constituyentes del jabn. Se utiliza en aceites lubricantes, en materiales impermeables, como secante de pinturas y en la fabricacin de jabn. cido pirvico, es el cido a-cetopropanoico, lquido incoloro de olor fuerte y picante, soluble en agua y de frmula H3CCOCO2H. Tiene un punto de ebullicin de 165 C y un marcado carcter cido. Fue descubierto por el qumico sueco Jns J. Berzelius a partir del cido tartrico. En la actualidad se sigue obteniendo por calentamiento de este cido. Interviene en numerosas reacciones metablicas. Por ejemplo, es un producto de degradacin de la glucosa que se oxida finalmente a dixido de carbono y agua. En las levaduras se produce un proceso de fermentacin en el que el cido pirvico se reduce a etanol. Tambin puede ser transformado en el hgado en el correspondiente aminocido, la alanina. cido ctrico, slido blanco, de frmula C3H4OH(COOH)3, soluble en agua y ligeramente soluble en disolventes orgnicos, con un punto de fusin de 153 C. Las disoluciones acuosas de cido ctrico son algo ms cidas que las de cido etanoico. El cido ctrico se encuentra en diferentes proporciones en plantas y animales, ya que es un producto intermedio del metabolismo prcticamente universal. En mayores cantidades se encuentra en el jugo de las frutas ctricas, de las que se obtiene por precipitacin, aadiendo xido de calcio. El citrato de calcio producido se trata con cido sulfrico para regenerar el cido ctrico. La principal fuente de obtencin comercial del cido es la fermentacin del azcar por la accin del hongo Aspergillus niger. Se emplea como aditivo en bebidas y alimentos para darles un agradable sabor cido. Tambin se utiliza en frmacos, para elaborar papel cianotipo, en imprenta textil y como agente abrillantador de metales. cido succnico, es el cido butanodioico, slido incoloro o blanco, de frmula HO2C(CH2)2CO2H, que funde a 185 C. Es soluble en agua, ter y alcohol. Interviene en el conjunto de reacciones que constituyen el ciclo de Krebs. Se encuentra sobre todo en los msculos, en hongos y en el mbar y otras resinas, de donde se extrae por destilacin. Se obtiene por hidrogenacin del cido mlico, y en la industria se sintetiza a partir del acetileno y del formaldehdo. Se utiliza en la fabricacin de lacas, colorantes, en perfumera y en medicina. cido tartrico, tambin llamado cido dihidroxidosuccnico o cido dihidroxibutanodioico, es un cido orgnico de frmula C4H6O6. Este cido, que se encuentra en muchas plantas, ya era conocido por los griegos y romanos como trtaro, la sal del cido de potasio que se forma en los depsitos de jugo de uva fermentada. Fue aislado por primera vez en 1769 por el qumico sueco Carl Wilhelm Scheele, al hervir el trtaro con creta y descomponer el producto con cido sulfrico. La fermentacin de los jugos de uvas, tamarindos, pias y moras produce, en la superficie interna del recipiente, una capa de tartrato cido de potasio llamada argol o posos. Al hervir el argol en cido clorhdrico diluido, precipita tartrato de calcio al aadir hidrxido de calcio. Con la adicin de cido sulfrico diluido se libera el cido dextrotartrico, el cual gira el plano de luz polarizada a la derecha; este cido tiene un punto de fusin de 170 C y es soluble en agua y en alcohol, pero no en ter.

Otra variedad llamada cido levotartrico es idntica al cido dextrotartrico, solo que aqul gira el plano de luz polarizada a la izquierda. Fue el qumico francs Louis Pasteur quien por primera vez prepar este cido a partir de una sal de sodio y amonio. El cido tartrico sintetizado en laboratorio es una mezcla de idnticas cantidades de cidos dextro y levo, y esta mezcla, llamada cido tartrico racmico, no afecta al plano de luz polarizada. Una cuarta variedad, el cido mesotartrico, tampoco afecta al plano de luz polarizada, est compensado internamente. El cido tartrico, en sus dos formas racmico y dextrorrotatorio, se emplea como aderezo en alimentos y bebidas. Tambin se utiliza en fotografa y barnices, y como tartrato de sodio y de potasio (conocido como sal de Rochelle) constituye un suave laxante. Derivados Acilo, radical derivado de un cido carboxlico por separacin del grupo -OH de su molcula. La frmula general de los radicales acilo es R-CO. La sustitucin del grupo hidroxilo, -OH, de un cido carboxlico por un halgeno da lugar a un haluro de acilo, de frmula general RCOX. Los haluros de acilo se nombran combinando los nombres del grupo acilo y del haluro. Los grupos acilo se nombran sustituyendo la terminacin -ico u -oico del cido carboxlico por el sufijo ilo u -oilo; por ejemplo, cloruro de acetilo, CH3-CO-Cl. Amida, cada uno de los compuestos orgnicos que se pueden considerar derivados de un cido carboxlico por sustitucin del grupo OH del cido por un grupo NH2, NHR o NRR (siendo R y R radicales orgnicos). Formalmente tambin se pueden considerar derivados del amonaco, de una amina primaria o de una amina secundaria por sustitucin de un hidrgeno por un radical cido, dando lugar a una amida primaria, secundaria o terciaria, respectivamente. Todas las amidas, excepto la primera de la serie, son slidas a temperatura ambiente y sus puntos de ebullicin son elevados, ms altos que los de los cidos correspondientes. Presentan excelentes propiedades disolventes y son bases muy dbiles. Uno de los principales mtodos de obtencin de estos compuestos consiste en hacer reaccionar el amonaco (o aminas primarias o secundarias) con steres. Las amidas son comunes en la naturaleza, y una de las ms conocidas es la urea, una diamida que no contiene hidrocarburos. Las protenas y los pptidos estn formados por amidas. Un ejemplo de poliamida de cadena larga es el nailon. Las amidas tambin se utilizan mucho en la industria farmacutica. ster, compuesto formado (junto con agua) por la reaccin de un cido y un alcohol. Puesto que este proceso es anlogo a la neutralizacin de un cido por una base en la formacin de una sal, antiguamente los steres eran denominados sales etreas. Este trmino es incorrecto porque los steres, a diferencia de las sales, no se ionizan en disolucin. Estos compuestos se pueden obtener a partir de cidos orgnicos y de cidos inorgnicos. Por ejemplo, un ster simple, el nitrato de etilo, se puede preparar a partir de etanol y cido ntrico (un cido inorgnico), y el etanoato de etilo haciendo reaccionar etanol y cido etanoico (un cido orgnico). Otro mtodo de preparar steres es emplear no el cido en s, sino su cloruro. Por ejemplo, el etanoato de etilo se puede obtener por la accin del alcohol sobre el cloruro del cido etanoico. Otro mtodo importante de obtencin consiste en hacer reaccionar las sales de plata de los cidos con un halogenuro de alquilo (normalmente de yodo). Por ejemplo, el etanoato de etilo se puede preparar a partir de etanoato de plata y yoduro de etilo. Los steres se descomponen por la accin del agua en sus correspondientes cidos y alcoholes, una reaccin que es catalizada por la presencia de los cidos. Por ejemplo, el etanoato de etilo se descompone en cido etanoico y etanol. La conversin de un cido en un ster se denomina esterificacin. La reaccin entre un ster y una base se conoce como saponificacin. Cuando se produce la descomposicin de un ster por su reaccin con agua, se dice que el ster ha sido hidrolizado. En general, los steres de los cidos orgnicos son lquidos neutros, incoloros, con olor agradable e insolubles en agua, aunque se disuelven con facilidad en disolventes orgnicos. Muchos steres tienen un

olor afrutado y se preparan sintticamente en grandes cantidades para utilizarlos como esencias frutales artificiales, como condimentos y como ingredientes de los perfumes. Todas las grasas y aceites naturales (exceptuando los aceites minerales) y la mayora de las ceras son mezclas de steres. Por ejemplo, los steres son los componentes principales de la grasa de res (sebo), de la grasa de cerdo (manteca), de los aceites de pescado (incluyendo el aceite de hgado de bacalao) y del aceite de linaza. Los steres de alcohol cetlico se encuentran en el espermaceti, una cera que se obtiene del esperma de ballena, y los steres de alcohol miriclico en la cera de abeja. La nitroglicerina, un explosivo importante, es el ster del cido ntrico y la glicerina. Los steres como el etanoato de isoamilo (aceite de banana), el etanoato de etilo y el etanoato de ciclohexanol, son los principales disolventes en las preparaciones de lacas. Otros steres, como el ftalato de dibutilo y el fosfato de tricresilo se usan como plastificadores en las lacas. El etanoato de amilo se emplea como cebo odorfero en venenos para la langosta, y algunos de los metanoatos son buenos fumigantes. Los steres tienen tambin importancia en sntesis orgnica. Adems, estos compuestos tienen aplicaciones mdicas importantes. El nitrito de etilo es diurtico y antipirtico. El nitrito de amilo se usa en el tratamiento del asma bronquial y de las convulsiones epilpticas, y como antiespasmdico. La nitroglicerina y el nitrito de amilo producen la dilatacin de los vasos sanguneos, disminuyendo por tanto la presin sangunea. El chaulmugrato de etilo se ha empleado en el tratamiento de la enfermedad de Hansen. El sulfato de dimetilo (utilizado con frecuencia en sntesis orgnica como agente desnaturalizador) y el sulfato de dietilo son extremamente peligrosos en forma de vapor, y deben ser manejados con cuidado. Anexos Nombre vulgar y de la IUPAC de algunos cidos orgnicos FRMULA HCOOH CH3COOH CH3CH2COOH CH3CH2CH2COOH CH3(CH2)3COOH CH3(CH2)4COOH CH3(CH2)5COOH CH3(CH2)6COOH CH3(CH2)7COOH CH3(CH2)8COOH CH3(CH2)9COOH CH3(CH2)10COOH CH3(CH2)11COOH NOMBRE IUPAC cido metanoico cido etanoico cido propanoico cido butanoico cido pentanoico cido hexanoico cido heptanoico cido octanoico cido nonanoico cido decanoico cido undecanoico cido dodecanoico cido tridecanoico NOMBRE VULGAR cido frmico cido actico cido propinico cido butrico cido valrico cido caproico cido enntico cido caprlico cido pelargnico cido cprico cido undeclico cido lurico cido trideclico cido mirstico cido palmtico cido margrico cido esterico cido nondeclico cido araqudico cido acrlico

CH3(CH2)12COOH cido tetradecanoico CH3(CH2)14COOH cido hexadecanoico CH3(CH2)15COOH cido heptadecanoico CH3(CH2)16COOH CH3(CH2)18COOH CH2=CHCOOH cido octodecanoico cido eicosanoico cido 2-propenoico CH3(CH2)17COOH cido nonadecanoico

CH3(CH2)13COOH cido pentadecanoico cido pentadeclico

CH3CH=CHCOOH CH2=CHCH2COOH CHCCOOH COOHCOOH COOHCH2COOH COOH(CH2)2COOH COOH(CH2)4COOH COOH(CH2)6COOH COOH(CH2)7COOH COOH(CH2)8COOH cidos grasos

cido 2-butenoico cido 3-butenoico cido propinoico cido etanodioico cido propanodioico cido butanodioico cido hexanodioico cido octanodioico cido nonanodioico cido decanodioico

cido crotnico cido vinilactico cido propilico cido oxlico cido malnico cido succnico cido glutrico cido adpico cido pimlico cido subrico cido azelaico cido sebcico

COOH(CH2)3COOH cido pentanodioico COOH(CH2)5COOH cido heptanodioico

cidos grasos es el nombre comn de los cidos orgnicos con un nico grupo carboxilo (COOH), entre los que se encuentran los cidos saturados (hidrogenados) de cadena lineal producidos por la hidrlisis de las grasas. El grupo incluye asimismo todos los dems cidos saturados de cadena lineal e incluso cidos con cadena ramificada o estructura cclica. Los cidos grasos pueden ser tambin no saturados o insaturados, es decir, pueden presentar dobles enlaces. El cido metanoico (frmico), HCOOH, y el cido etanoico (actico), CH3COOH, son los cidos grasos ms simples. Ambos tienen sabor amargo, irritan la piel y tienen un olor penetrante. Otros cidos grasos saturados con estructura ms complicada son el butanoico, el hexanoico y el octanoico, todos con un olor desagradable. Los cidos esterico y palmtico son materiales grasientos que tienen poco olor. Ejemplos de cidos grasos insaturados son el cido oleico y el linoleico, ambos lquidos oleosos, incoloros o amarillentos. Una fuente cada vez ms importante de cidos grasos es el tallol, un subproducto obtenido en la fabricacin de la pasta de papel con madera de pino. Los cidos grasos se utilizan para fabricar detergentes biodegradables, lubricantes y espesantes para pinturas. Entre los nuevos usos de los cidos grasos se encuentran la flotacin de menas y la fabricacin de desinfectantes, secadores de barniz y estabilizadores de calor para las resinas de vinilo. Los cidos grasos se utilizan tambin en productos plsticos, como los recubrimientos para madera y metal, y en los automviles, desde el alojamiento del filtro de aire hasta la tapicera. cidos grasos de los aceites y grasas GRAMOS DE CIDOS GRASOS CADA 100g Saturados Monoinsaturados Poliinsaturados Aceite de cacahuete (man) Aceite de crtamo Aceite de coco Aceite de colza Aceite de girasol Aceite de maz 19 10 85 7 12 13 48 13 6.6 57 20 25 29 72 1.7 32 63 58

Aceite de oliva Aceite de palma Aceite de semilla de algodn Aceite de soja Manteca de cerdo Mantequilla Margarina blanda Margarina dura Margarina poliinsaturada Sebo

14 45 26 15 41 54 25 36 16 48

70 42 21 23 44 20 31 33 21 32

11 8 48 57 9 2.6 22 9 41 2

Cantidades de diversos cidos grasos en aceites y grasas * Los ismeros pticos tienen exactamente las mismas propiedades qumicas y fsicas, excepto una: el sentido en que cada ismero gira el plano de la luz polarizada. Las molculas no biolgicas estn formadas por mezclas de ismeros `derechos' (dextrgiros) e `izquierdos' (levgiros) en proporciones iguales. Por el contrario, las molculas biolgicas, y en particular los aminocidos que forman las protenas, tienen la particularidad de ser todas levgiras. Cmo ha podido la vida, que ha surgido de molculas minerales, eliminar uno de los ismeros y primar el otro? Ninguna hiptesis explica este fenmeno de manera satisfactoria. El cido dextrolctico gira el plano de la luz polarizada a la derecha, y el cido levolctico a la izquierda. El cido lctico racmico (una mezcla 1:1 de cido dextrolctico y cido levolctico) presenta una rotacin cero porque los giros hacia derecha e izquierda se cancelan mutuamente.

Sntesis y reacciones de cidos carboxlicos y derivados

Las reacciones de cidos carboxlicos y derivados tienen lugar mediante un proceso de sustitucin por adicin-eliminacin.

Donde X puede ser:

El orden de reactividad de los compuestos carboxlicos es el siguiente: Haluros de cido > Anhidridos > Esteres > Amidas > Acidos carboxlicos Es sencillo obtener un compuesto menos reactivo a partir de otro ms reactivo,lo contrario,en general,no. Acidos carboxlicos Haluros de cido Anhidridos Esteres Amidas Nitrilos

Acidos carboxlicos

Sntesis Oxidacin de alquenos con KMnO4 en caliente Ozonlisis de alquinos Oxidacin de alquinos con KMnO4 en caliente Oxidacin de cadena lateral del Benceno con KMnO4 en caliente Oxidacin de alcoholes primarios Oxidacin de aldehdos Hidrlisis de nitrilos: Esta reaccin slo es vlida para nitrilos que proceden de haloalcanos primarios.

A partir de compuestos organometlicos:

Reacciones Reduccin

Haluros de cido

Sntesis

Reacciones

Anhidridos

Sntesis

A partir de haluros de cido A partir de cidos carboxlicos:

Reacciones

Esteres

Sntesis A partir de haluros de cido A partir de anhidridos A partir de cidos carboxlicos (esterificacin) :

A partir de otros steres (transesterificacin):

Reacciones

Con compuestos organometlicos para formar alcoholes

Amidas

Sntesis A partir de haluros de cido A partir de anhidridos A partir de steres A partir de cidos carboxlicos:

Reacciones

Nitrilos

Sntesis

Reacciones Obtencin de cidos carboxlicos mediante hidrlisis de nitrilos Reduccin:

cido carboxlico
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Estructura de un cido carboxlico, donde R es un hidrgeno o un grupo orgnico.

Los cidos carboxlicos constituyen un grupo de compuestos que se caracterizan porque poseen un grupo funcional llamado grupo carboxilo o grupo carboxi (COOH); se produce cuando coinciden sobre el mismo carbono un grupo hidroxilo (-OH) y carbonilo (C=O). Se puede representar como COOH CO2H.

Contenido

1 Caractersticas y propiedades 2 Propiedades fsicas 3 Sntesis o 3.1 Vas industriales o 3.2 Mtodos de laboratorio 4 Reacciones 5 Nomenclatura 6 Ejemplos de cidos carboxlicos 7 Referencias

[editar] Caractersticas y propiedades

Comportamiento qumico de las diferentes posiciones del grupo carboxilo

Los derivados de los cidos carboxlicos tienen como formula general R-COOH. Tiene propiedades cidas; los dos tomos de oxgeno son electronegativos y tienden a atraer a los electrones del tomo de hidrgeno del grupo hidroxilo con lo que se debilita el enlace, producindose en ciertas condiciones, una ruptura heteroltica cediendo el correspondiente protn o hidrn, H+, y quedando el resto de la molcula con carga -1 debido al electrn que ha perdido el tomo de hidrgeno, por lo que la molcula queda como R-COO-.

Adems, en este anin, la carga negativa se distribuye (se deslocaliza) simtricamente entre los dos tomos de oxgeno, de forma que los enlaces carbono-oxgeno adquieren un carcter de enlace parcialmente doble. Generalmente los cidos carboxlicos son cidos dbiles, con slo un 1% de sus molculas disociadas para dar los correspondientes iones, a temperatura ambiente y en disolucin acuosa. Pero s son ms cidos que otros, en los que no se produce esa deslocalizacin electrnica, como por ejemplo los alcoholes. Esto se debe a que la estabilizacin por resonancia o deslocalizacin electrnica, provoca que la base conjugada del cido sea ms estable que la base conjugada del alcohol y por lo tanto, la concentracin de protones provenientes de la disociacin del cido carboxlico sea mayor a la concentracin de aquellos protones provenientes del alcohol; hecho que se verifica experimentalmente por sus valores relativos menores de pKa. El ion resultante, R-COOH-, se nombra con el sufijo "-ato".

El grupo carboxilo actuando como cido genera un ion carboxilato que se estabiliza por resonancia

Por ejemplo, el anin procedente del cido actico se llama ion acetato. Al grupo RCOO- se le denomina carboxilato.

Disociacin del cido actico, slo se muestran los dos contribuyentes de resonancia que ms afectan la estabilidad

[editar] Propiedades fsicas

Los cidos de masa molar baja (hasta diez tomos de carbono) son lquidos incoloros, de olor muy desagradable. El olor del vinagre se debe al cido actico; el de la mantequilla rancia al cido butrico. El cido caproico se encuentra en el pelo y secreciones del ganado caprino. Los cidos C5 a C10 poseen olores a cabra. El resto slidos cerosos e inodoros a temperatura ambiente. Sus puntos de fusin y ebullicin crecen al aumentar la masa molar. Los cidos inferiores son bastante solubles en agua (el actico, por ejemplo, es soluble en todas las proporciones). Su solubilidad en agua decrece a partir del cido butrico, con el aumento del carcter hidrocarbonado de la molcula. Todos los cidos carboxlicos son totalmente solubles en disolventes orgnicos.

[editar] Sntesis
[editar] Vas industriales
Las rutas industriales a los cidos carboxlicos difieren generalmente de las usadas a pequea escala porque requieren equipamiento especializado.

Oxidacin de aldehdos con aire, utilizando catalizadores de cobalto y manganeso. Los aldehdos necesarios son obtenidos fcilmente a partir de alquenos por hidroformilacin. Oxidacin de hidrocarburos usando aire. Para los alcanos ms simples, el mtodo no es selectivo. Los compuestos allicos y benclicos sufren oxidaciones ms selectivas. Los grupos alquilo en un anillo bencnico se oxidan al cido carboxlico, sin importar la longitud de la cadena. La formacin de cido benzoico a partir del tolueno, de cido

tereftlico a partir del p-xileno, y de cido ftlico a partir de o-xileno, son algunas conversiones ilustrativas a gran escala. El cido acrlico es generado a partir del propeno.1 Deshidrogenacin de alcoholes, catalizada por bases. La carbonilacin es el mtodo ms verstil cuando va acompaado a la adicin de agua. Este mtodo es efectivo para alquenos que generan carbocationes secundarios y terciarios, por ejemplo, de isobutileno a cido pivlico. En la reaccin de Koch, la adicin de agua y monxido de carbono a alquenos est catalizada por cidos fuertes. El cido actico y el cido frmico son producidos por la carbonilacin del metanol, llevada a cabo con yodo y alcxido, quienes actan como promotores, y frecuentemente con altas presiones de monxido de carbono, generalmente involucrando varios pasos hidrolticos adicionales, en los Proceso Monsanto y proceso Cativa. Las hidrocarboxilaciones involucran la adicin simultnea de agua y CO. Tales reacciones son llamadas algunas veces como "Qumica de Reppe": HCCH + CO + H2O CH2=CHCO2H

Algunos cidos carboxlicos de cadena larga son obtenidos por la hidrlisis de los triglicridos obtenidos de aceites y grasas de plantas y animales. Estos mtodos estn relacionados a la elaboracin del jabn.

[editar] Mtodos de laboratorio

Los mtodos de preparacin para reacciones a pequea escala con fines de investigacin, instruccin, o produccin de pequeas cantidades de qumicos, suelen utilizar reactivos caros.

La oxidacin de alcoholes primarios con agentes oxidantes fuertes como el dicromato de potasio, el reactivo de Jones, el permanganato de potasio, o el clorito de sodio. El mtodo es adecuado a las condiciones de laboratorio, comparado con el uso industrial del aire, pero este ltimo es ms ecolgico, puesto que conduce a menos subproductos inorgnicos, tales como xidos de cromo o manganeso. Ruptura oxidativa de olefinas, por ozonlisis, permanganato de potasio, o dicromato de potasio. Los cidos carboxlicos tambin pueden obtenerse por la hidrlisis de los nitrilos, steres, o amidas, generalmente con catlisis cida o bsica. Carbonatacin de un reactivo de organolitio o Grignard: RLi + CO2 RCO2Li RCO2Li + HCl RCO2H + LiCl

Halogenacin de metilcetonas, seguida por hidrlisis en la reaccin del haloformo La reaccin de Kolbe-Schmitt, que provee una ruta de sntesis al cido saliclico, precursor de la aspirina

=== Reacciones menos comunes en reaciones

Muchas reacciones conducen a cidos carboxlicos, pero son usadas slo en casos muy especficos, o principalmente son de inters acadmico:

Desproporcin de un aldehdo en la reaccin de Cannizzaro Rearreglo de dicetonas, en el rearreglo del cido benclico, involucrando la generacin de cidos benzoicos en la reaccin de von Richter, a partir de nitrobencenos, y en la reaccin de Kolbe-Schmitt, a partir de fenoles.

[editar] Reacciones

Obtencin de sales de cidos carboxlicos y amidas a partir del cido: Los cidos carboxlicos reaccionan con bases para formar sales. En estas sales el hidrgeno del grupo OH se reemplaza con el ion de un metal, por ejemplo Na+. De esta forma, el cido actico reacciona con bicarbonato de sodio para dar acetato de sodio, dixido de carbono y agua.

Entonces, luego de haber obtenido la sal, podemos calentar la misma para que mediante la deshidratacin lleguemos a la amida.2 La reaccin general y su mecanismo son los siguientes:

Reaccin general

Mecanismo de reaccin

Halogenacin en la posicin alfa: Llamada Halogenacin de Hell-Volhard-Zelinsky o tambin conocida como Reaccin de Hell-Volhard-Zelinsky. La misma sustituye un tomo de hidrgeno en la posicin alfa con un halgeno, reaccin que presenta utilidad sinttica debido a la introduccin de buenos grupos salientes en la posicin alfa.

Resumen de la Halogenacin de Hell-Volhard-Zelinsky

Los grupos carboxilos reaccionan con los grupos amino para formar amidas. En el caso de aminocidos que reaccionan con otros aminocidos para dar protenas, al enlace de tipo amida que se forma se denomina enlace peptdico. Igualmente, los cidos carboxlicos pueden reaccionar con alcoholes para dar steres, o bien con halogenuros para dar halogenuros de cido, o entre s para dar anhdridos. Los steres, anhdridos, halogenuros de cido y amidas se llaman derivados de cido.

[editar] Nomenclatura
Los cidos carboxlicos se nombran con la ayuda de la terminacin oico o ico que se une al nombre del hidrocarburo de referencia: Ejemplo CH3-CH2-CH3 propano CH3-CH2-COOH Acido propanoico (propano + oico)

Los nombres de los cidos carboxlicos se designan segn la fuente natural de la que inicialmente se aislaron. Se clasificaron as:

Nombres y fuentes naturales de los cidos carboxlicos

Estructura

Nombre IUPAC

Nombre comn

Fuente natural

HCOOH

cido metanoico

cido frmico

Destilacin destructiva de hormigas (formica en latn)

CH3COOH

cido etanoico cido actico

Fermentacin del vino (vinagre)

CH3CH2COOH

cido propanoico

cido propinico

Fermentacin de lcteos (pion en griego)

CH3CH2CH2COOH

cido butanoico

cido butrico Mantequilla (butyrum, en latn)

CH3(CH2)3COOH

cido pentanoico

cido valrico Raz de la valeriana officinalis

CH3(CH2)4COOH

cido hexanoico

cido caproico grasa de cabra

En el sistema IUPAC los nombres de los cidos carboxlicos se forman reemplazando la terminacin o de los alcanos por oico, y anteponiendo la palabra cido. El esqueleto de los cidos alcanoicos se enumera asignando el N 1 al carbono carboxlico y continuando por la cadena ms larga que incluya el grupo COOH.

[editar] Ejemplos de cidos carboxlicos

Ejemplo 1 HOCH3-CH3-CH=CH-CH(CH3-CH=CH3)-CHBr-COOH

En este compuesto aparte del grupo funcional COOH, hay una funcin alcohol, pero de acuerdo a su importancia y relevancia el grupo COOH es el principal; por lo tanto el grupo alcohol se lo nombra como sustituyente. Por lo tanto el nombre es Acido 3-alil-2-bromo-7hidroxi-4-hexenoico.

Ejemplo 2 Compuestos con dos grupos COOH

FORMULA

NOMBRE IUPAC NOMBRE TRIVIAL

HOOC-COOH

Ac. Etanodioico

cido oxlico

HOOC-CH2-COOH

Ac. Propanodioico cido malnico

HOOC-(CH2)2-COOH Ac. Butanodioico cido succnico

La palabra carboxi tambin se utiliza para nombrar al grupo COOH cuando en la molecula hay otro grupo funcional que tiene prioridad sobre l.

HCOOH cido frmico (se encuentra en insectos, frmico se refiere a las hormigas) CH3COOH cido actico o etanoico (se encuentra en el vinagre) HOOC-COOH cido etanodioico, tambin llamado cido oxlico, CH3CH2COOH cido propanoico C6H5COOH cido benzoico (el benzoato de sodio, la sal de sodio del cido benzoico se emplea como conservante) cido lctico Todos los aminocidos contienen un grupo carboxilo y un grupo amino. Cuando reacciona el grupo carboxilo de un aminocido con el grupo amino de otro se forma un enlace amida llamado enlace peptdico. Las protenas son polmeros de aminocidos y tienen en un extremo un grupo carboxilo terminal. Todos los cidos grasos son cidos carboxlicos. Por ejemplo, el cido palmtico, esterico, oleico, linoleico, etctera. Estos cidos con la glicerina forman steres llamados triglicridos.

cido palmtico o cido hexadecanoico, se representa con la frmula CH3(CH2)14COOH

Las sales de cidos carboxlicos de cadena larga se emplean como tensoactivos. Por ejemplo, el estearato de sodio (octadecanoato de sodio), de frmula CH3(CH2)16COO-Na+ Cianoacrilato

[editar] Referencias