1

APOSTILA DE PROCESSOS 4

EMC 5744

PARTE 1: FUNDAMENTOS DE REOLOGIA DE MATERIAIS POLIMRICOS

PROFESSOR: GUILHERME BARRA

SUMRIO
1.1 DEFINIO DE REOLOGIA 1.2 FUNDAMENTOS DE POLMEROS 1.3 DEFORMAO E MDULO PARA MATERIAL SLIDO 1.4 DEFORMAO EM FLUIDOS IDEAIS 1.5 FENMENOS NEWTONIANOS E NO NEWTONEANOS 1.5.1 Fenmenos Newtonianos 1.5.2 Fenmenos no Newtonianos 1.5.2a Fenmenos No Newtonianos Independentes do tempo 1.5.2b Fenmenos No Newtonianos Dependentes do tempo 1.5.2c Fenmenos No Newtonianos Observados em Polmeros 1.6 REOMETRIA E VISCOSIMETRIA 1.6.1 MEDIDAS REOMTRICAS 1.6.2 REMETROS DE CONE-PLACA E PLACA-PLACA 1.6.3 REMETRO DE TORQUE REVISO CONSIDERAES FINAIS REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

Pg
03 04 05 18 16 19 13 20 25 27 53 53 59 60 60 69 69

CAPTULO 1 FUNDAMENTOS DE REOLOGIA

1.1 DEFINIO DE REOLOGIA

A palavra Reologia derivada do vocabulrio grego, que significa: Rheo = Deformao Logia = Cincia ou Estudo De uma maneira geral a Reologia, pode ser definida como a cincia que estuda o escoamento da matria. Entretanto, a forma mais conveniente e completa de defini-la seria como a cincia que estuda a deformao e o fluxo da matria. A Reologia uma rea da fsica que analisa as deformaes ou as tenses de um material provocadas pela aplicao de uma tenso ou deformao. O material pode estar tanto no estado lquido, gasoso quanto no estado slido. A deformao de um slido pode ser caracterizada por leis que descrevem a alterao do volume, tamanho ou forma, enquanto que o escoamento de um fluido que pode estar no estado gasoso ou lquido, caracterizado por leis que descrevem a variao contnua da taxa ou grau de deformao em funo da tenso aplicada. Em Reologia, a classificao entre um material slido, lquido ou gasoso determinada pelo nmero de Deborah (De). Este nmero estabelece a relao entre tempo de relaxamento do material, r, e o tempo de durao da aplicao de uma deformao ou tenso, t.

De =
Onde:

r
t

(1)

r (tempo de relaxamento) - tempo necessrio para ocorrer algum movimento molecular; De (Nmero de Deborah) - relao entre as foras elsticas e viscosas que atuam no material; t (tempo do experimento) - tempo de aplicao da tenso ou deformao.

Os slidos elsticos apresentam De e os fluidos viscosos possuem De0. Materiais polimricos apresentam < De < 0, os polmeros fundidos apresentam, por exemplo valores de r, variando entre 1 e 1000s, dependendo de sua Massa Molar. No caso de solues polimricas diludas o valor de r = 10-3s-1, enquanto que a gua possui r prximo de 10-12 s-1. Analisando a equao 1, pode-se concluir que um dado material pode ter caractersticas de um slido por duas razes: i) ii) porque seu r ou; porque o tempo do processo de deformao muito rpido (t 0) e portanto o material no ter tempo suficiente realizar movimentos moleculares. Lquidos com valores menores de r podem comportar-se como slidos em processos de deformao muito rpidos, em que o t<<r. Este fato pode ser observado para leos lubrificantes passando por entre engrenagens, isto , quando as engrenagens esto paradas o material escoa como um fluido viscoso, porque t >> r, porm, quando essas engrenagens esto em movimento o material comportar-se- como um slido (t<<r).

1.2

FUNDAMENTOS DE POLMEROS

Polmeros so materiais constitudos de macromolculas (molculas longas de alto peso molecular) compostas por muitas unidades de repetio denominadas de meros. O elevado peso molecular das macromolculas faz com que estas adquiram vrias conformaes, o que leva ao emaranhamento (entanglements) e desemaranhamento entre elas. Em um estado sem tenses, as cadeias polimricas estaro em uma conformao aleatria ou enovelada, que tambm denominada de randon coil. Normalmente, os polmeros em soluo (sem agitao) ou no estado fundido (sem fluxo) apresentam esse tipo de conformao. Este estado determinado por um parmetro termodinmico chamado entropia, que uma medida do grau de desordem no interior de um sistema; a entropia aumenta quando h um aumento na desordem. medida que um polmero deformado, devido aplicao de uma tenso, as cadeias ficam mais retilneas, tornandose mais alinhadas, e o sistema se torna mais ordenado. Uma vez retirada esta

tenso, a cadeia do polmero tende a retornar ao seu estado de equilbrio termodinmico que neste caso a conformao emaranhada. Esse emaranhamento no um processo esttico e permanente, e sim dinmico, j que as macromolculas esto em contnuo movimento. A intensidade e a durao desses emaranhados determinar o tempo de relaxao do material aps a aplicao de uma tenso ou deformao, j que as macromolculas sempre tendero voltar ao seu estado de equilbrio, ou seja, adquirir conformaes aleatrias. A Figura 1 ilustra a conformao de uma cadeia polimrica, no estado no perturbado e perturbado.

Figura 1 Ilustrao do estado no perturbado (A) conformao enovelada de uma cadeia polimrica amorfa (maior entropia), (B) conformao alongada (menor entropia). Alm de possurem elevados pesos moleculares, os polmeros apresentam pesos e tamanhos diferentes entre si. Ou seja, os materiais polimricos no possuem um nico peso molecular e, sim, uma distribuio de pesos moleculares (DPM). O peso molecular mdio pode ser determinado experimentalmente, levando-se em considerao a massa molar de cada molcula e o nmero delas, dando origem a diferentes medidas de peso molecular mdio. Os pesos moleculares mdios mais comuns so:

Mn =

Ni M i Ni

(2)

N i M i2 Mw = N i M i
Onde:

(3)

Ni representa o nmero de molculas i de peso molecular Mi; Mn peso molecular numrico mdio; Mw o peso ponderal mdio.

A razo Mw/Mn conhecida como ndice de polidispersividade e um indicativo da distribuio de peso molecular do polmero. A Figura 2 ilustra uma curva caracterstica de distribuio de peso molecular de um polmero.

Figura 2 - Curva caracterstica de distribuio de peso molecular de um polmero.

O peso molecular e sua distribuio influenciaro a quantidade de emaranhamentos possveis que as molculas formam entre si. Por exemplo, quanto maior o peso molecular, maior ser a probabilidade de ocorrer emaranhamentos; quanto maior a DPM, menor essa probabilidade. Portanto, esses parmetros influenciaro o desenvolvimento das tenses e das deformaes durante uma aplicao de tenso ou deformao.

1.3

DEFORMAO E MDULO PARA MATERIAL SLIDO

Antes de apresentar um pouco mais sobre os fundamentos da Reologia em Polmeros, torna-se necessrio recordar alguns conceitos bsicos sobre deformaes de materiais slidos, uma vez que o material a ser analisado est sujeito a uma deformao. Os trs modos principais pelos quais o material est sujeito a uma deformao so: Trao Cisalhamento Compresso

Estes trs modos esto demonstrados na figura 3 e Tabela 1.

Figura 3 Deformao por (a) Trao, (b) cisalhamento e (c) compresso. Tabela 1 Tipos de mdulo, em funo da deformao sofrida pelo material. Tipo de Deformao Trao = F/AB s = F/AB = C/C = x/C = tan c = -V/Vo Elasticidade E = t / Cisalhamento Cisalhamento G = s/ Compresso P = F/A K = P/ Tenso Deformao Mdulo

Observe que cada tipo de deformao d origem a um tipo de mdulo designado por letras distintas, uma vez que os valores de mdulo variam em funo do tipo de deformao aplicada ao material. E = Trao G = Cisalhamento K = Compresso

Para materiais isotrpicos, os mdulos esto relacionados entre si pela seguinte equao (4).

E = 2 G (1 + ) = 3 K (1 2 )
Onde: a razo de Poisson

(4)

Quando um material estirado, a rea de seo da reta varia, assim como o seu comprimento. A razo de Poisson () a constante que relaciona essas mudanas nas dimenses do corpo de prova durante a deformao. Assim, a razo de Poisson pode ser descrita na equao 5.

=
Onde:

A / A C / C

(5)

A/A variao na largura por unidade de largura; C/C variao no comprimento por unidade de comprimento.

Pode ser demonstrado que, se o volume do material permanece constante quando estirado, a razo de Poisson 0,5. Em geral, os materiais aumentam de volume quando submetidos tenso e, por isso, < 0,5. Para a maioria dos materiais, a razo do Poisson encontra-se na faixa entre 0,2 a 0,5. Para os elastmeros e lquidos, tende para 0,5.

Fatores que afetam o Mdulo de Elasticidade e Deformao de Polmeros no Estado Slido

Efeito do Peso Molecular ou Massa Molar de Polmeros Efeito da Temperatura Efeito da Velocidade do Ensaio Efeito da Cristalinidade Efeito das Ligaes Cruzadas Efeitos Plastificantes Efeito do Peso Molecular ou Massa Molar de Polmeros Em geral, medida que o peso molecular de um polmero aumenta, sua resistncia mecnica e seu mdulo tambm aumentam. Esse aumento acentuado para faixa de baixo peso molecular e aproxima-se de um valor constante medida que a massa molar atinge um valor crtico, conforme ilustrado na figura 4. O aumento do peso molecular acarretar no aumento do nmero de emaranhamento entanglements do polmero (maior quantidade de contatos intermoleculares). O emaranhamento atua como pontos que ancoram a movimentao molecular. A restrio a esta movimentao contribui para o aumento do mdulo e resistncia mecnica, aproximando-se de um valor constante medida que a massa molar atinge um valor crtico.

Figura 4 Variao das propriedades com o aumento do peso molecular.

10

Efeito da Temperatura Os polmeros podem sofrer mudanas estruturais que mudam suas propriedades fsicas e mecnicas. Os principais fatores que podem influenciar os resultados obtidos nos ensaios mecnicos so os fatores externos, tais como: tempo, temperatura e condies ambientais do teste (umidade, lquidos agressivos, etc.) e a propriedade intrnseca do polmero como, por exemplo, cristalinidade, temperatura de transio vtrea e cristalina, permeabilidade a lquidos ou gases, etc. As propriedades mecnicas dos polmeros so mais dependentes da temperatura e da taxa de deformao do que as propriedades dos metais. A influncia do tempo e temperatura no mdulo de elasticidade dos plsticos advm das suas baixas foras de atrao intermolecular e da flexibilidade das cadeias polimricas, que lhes atribui um comportamento mecnico denominado de viscoelasticidade. A Figura 5 apresenta variaes do comportamento mecnico com a temperatura para poliestireno. A propriedade mecnica medida o mdulo de relaxao (Er). Er medido atravs de ensaios de relaxao de tenso (Mascia, 1982). Regio I - Abaixo de Tg (100oC) existe pouca movimentao molecular. O polmero age como um slido frgil semelhante ao vidro. A deformao elstica proveniente do estiramento da cadeia do polmero, (Fig. 6 (a)). Regio II - O escorregamento entre pequenos segmentos da cadeia polimrica torna-se possvel aumentando-se a temperatura pouco acima de Tg. Este um processo auto-acelerado para polmeros amorfos. A partir do momento em que um ponto da cadeia se liberta dos emaranhados, de maneira que possa escorregar, torna-se mais fcil para que as regies vizinhas da cadeia tambm se libertem. Desta maneira, o mdulo decresce rapidamente com o aumento da temperatura, a partir de uma temperatura prxima a Tg. Acima de Tg, as cadeias polimricas apresentam maior liberdade de movimentao, devido quebra de ligaes secundrias (Figura 6 (b)). Esta regio representa o comportamento viscoelstico de polmeros. Regio III - Com o aumento da temperatura, o escorregamento entre as cadeias torna-se progressivamente mais fcil para polmeros amorfos sem

11

reticulao (Figura 7 (a)). Para polmeros semicristalinos a movimentao molecular torna-se mais fcil, at acima de Tm, onde ocorre a fuso dos cristais (Figura 7(b)). O polmero comporta-se como um fluido viscoso. No caso de polmeros amorfos com ligao cruzadas, a movimentao molecular das cadeias dificultada pelas ligaes cruzadas, e o material no ir se comportar como um fluido viscoso. A Figura 7 apresenta curvas de tenso x deformao para o poli(metacrilato de metila) (PMMA), quando submetido a ensaios de trao. Este polmero amorfo e sua Tg de aproximadamente 100oC. As curvas de tenso x deformao nas temperaturas de 40, 68 e 86oC mostram um comportamento elstico frgil. Isto ocorre, porque abaixo da temperatura de transio vtrea, as molculas do polmero apresentam pouca mobilidade e portanto, baixa tendncia de se deslizarem umas em relao s outras, provocando concentrao de tenso em determinadas regies. Os valores de Tg variam muito de polmero para polmero. Por exemplo, para o polietileno Tg igual aproximadamente -120oC, enquanto que para o poliestireno de 90oC.
Regio I (B)

Mdulo de relaxamento (lb/pol2)

Regio II

(A)

Regio III

Figura 5 Variao do mdulo de relaxao do poliestireno para diferentes estruturas polimricas (A) polmero amorfo, (B) Polmero semicristalino, (C) Polmero amorfo com ligaes cruzadas.

12

Deformao eltica (A)

Deformao plstica (B)

Figura 6 - Representaes esquemticas dos tipos de deformao de polmeros com cadeias longas (Eisenstadt, 1971).

Tenso, lb/pol

- 40 C 68 C 86 C 104 C 122 C 140 C

0 0 0 0 0

Deformao, %
Figura 7 Comportamento mecnico sob trao de amostras de PMMA submetido a diferentes temperaturas (Alfrey, 1948). O incio de um comportamento dctil (escoamento descontnuo) pode ser notado a 104oC, sendo mais pronunciado a temperaturas mais elevadas. medida que a temperatura de ensaio aumenta, o fluxo molecular incrementado, as ligaes secundrias so quebradas e as tenses so aliviadas. Desta forma, o mdulo de elasticidade e a resistncia a trao

13

decrescem com o aumento da temperatura do ensaio. Pode-se notar que existe uma transio dctil-frgil mais acentuada com o decrscimo da temperatura. A temperatura de transio aproximadamente a Tg. O fenmeno do escoamento descontnuo mostrado pela Fig. 5 122oC e 140oC resultante da propagao de uma regio estriccionada (regio de deformao localizada) ao longo do comprimento da amostra. Neste caso, as molculas comeam a movimentar uma em relao s outras, ocorrendo uma deformao plstica (permanente). Efeito da Velocidade do Ensaio No caso do ensaio de trao, a velocidade do teste tambm exerce forte influncia nos resultados obtidos. O efeito da velocidade do ensaio oposto ao da temperatura. medida que a velocidade do teste de trao aumenta, o fluxo molecular diminui e consequentemente o mdulo de elasticidade e a tenso de escoamento aumentam. A Figura 8 apresenta a influncia da velocidade de ensaio em funo da tenso de escoamento de amostras de resina epoxdica.

20 10

Tenso, MPa

1 0,5 0,1

5 2 = V (mm/min)

Deformao, %
Figura 8 Curva de ensaio de trao at o limite de escoamento de amostras de resina epoxi submetidas ao teste de trao por diferentes velocidades de ensaio (Ishau, 1970).

14

Efeito da Cristalinidade Considerando-se um mesmo polmero, medida que o grau de cristalinidade aumenta, o mdulo elstico, a resistncia ao escoamento e a dureza tambm aumentam. Esse efeito pode ser observado ao se comparar as propriedades mecnicas do polietileno de alta densidade PEAD e o polietileno de baixa densidade que tem graus de cristalinidade diferentes, conforme pode ser observado pela Figura 9. O efeito do grau de cristalinidade atua da mesma forma que os emaranhamentos (entanglements das molculas), ou seja, os mesmos so pontos que restringem a movimentao molecular.

Figura 9 Curva de tenso x deformao em trao para o PEAD e PEBD. Efeito das Ligaes Cruzadas Nos polmeros, a ao das ligaes cruzadas semelhante ao grau de cristalinidade e peso molecular. Isto , por menor que seja a sua concentrao, as ligaes cruzadas inibem o escoamento das molculas. Desta forma, quanto maior o grau das ligaes cruzadas maior ser o mdulo e menor a deformao do material. O efeito da ligao cruzada na tenso de trao de polmeros bastante peculiar, conforme pode ser observado pela Figura 10. Inicialmente, a resistncia trao aumenta medida que a quantidade de ligaes cruzadas incrementada, atingindo um pico mximo, e posteriormente, ocorre um decrscimo rpido da tenso.

15

Figura 10 Efeito da concentrao de ligaes cruzadas na resistncia trao de polmeros. Plastificantes Em alguns polmeros so acrescentados aditivos tambm conhecidos como plastificantes. Estes plastificantes diminuem o mdulo e aumentam a deformao do material. Este um caso tpico do PVC com plastificante. Estes aditivos so adicionados a um polmero para reduzir a dureza no produto acabado, alterando fortemente seu comportamento mecnico. Os plastificantes diminuem a interao intermolecular das cadeias, resultando na diminuio do mdulo e aumento da deformao plstica.

1.4

DEFORMAO EM FLUIDOS IDEAIS

Nos fluidos podem ocorrer formas de deformaes semelhantes aos que ocorrem nos slidos. A diferena entre um slido e um fluido ideal est justamente na resposta ou comportamento de ambos quando submetidos a um esforo. Assim, nos fluidos ideais, diferentemente dos slidos ideais, todas as deformaes envolvem algum tipo de escoamento irreversvel entre as molculas ou entre as camadas. O tipo mais comum de deformao nos fluidos por cisalhamento simples, que gera um escoamento caracterizado pelo movimento relativo das molculas do fluido devido ao de uma fora externa. Uma das propriedades medida na deformao de fluidos a viscosidade, que assim como o mdulo (para slidos) um fator determinante para o uso e aplicaes dos materiais fluidos. Alm de ser uma medida direta da qualidade do fluido em servio, a viscosidade pode fornecer importantes

16

informaes sobre variaes estruturais que ocorrem durante a aplicao de uma deformao ou tenso. A viscosidade pode ser definida como sendo a resistncia ao movimento do fluir de um material. A discusso dos conceitos de tenso de cisalhamento e taxa de cisalhamento tornam-se importantes, para que se possa entender melhor o conceito fsico e matemtico da viscosidade. Considere, ento um fluido entre duas placas, uma fixa e outra mvel. medida que a placa mvel deslocada, gera-se um gradiente de velocidade do fluido que vai desde zero na interface com a placa fixa at o valor mximo na interface da placa mvel. Quanto maior a fora imposta na placa mvel, maior ser o gradiente de velocidade do fluido. Figura 11 apresenta as foras atuantes no fluido, aps a fora de cisalhamento aplicada placa mvel.

Figura 11 Fluido viscoso entre placas, cisalhado por uma fora aplicada na placa mvel. Tenso de cisalhamento - a fora por unidade de rea cisalhante, necessria para manter o escoamento do fluido e expressa segundo a equao 6.

F A

(6)

Onde: F Fora necessria para provocar um deslocamento na chapa (para o fluido escoar); A rea exposta ao cisalhamento. As unidades usuais so: N/m2 ou pascal (Pa), dina/cm2 e lbf/ft2, nos sistemas internacional, c.g.s e ingls, respectivamente.

17

Taxa de cisalhamento o deslocamento relativo das partculas ou molculas do fluido. A taxa de cisalhamento tambm pode ser denominada de grau de deformao ou gradiente de velocidade e pode ser descrita, matematicamente pela equao 7. A dimenso da taxa de cisalhamento t-1 e sua unidade mais comum s-1.

=
Onde:

v = y t

(7)

v variao da velocidade entre as molculas/partculas ou camadas do fluido. y distncia entre as camadas/molculas/partculas. /t variao da deformao em funo do tempo.

Matematicamente, a viscosidade pode ser descrita atravs da experincia realizada por Newton em que um fluido cisalhado entre duas placas (uma mvel e outra estacionria), conforme a equao 8. Esta equao descreve o comportamento de fluidos viscosos ideais, a tenso de cisalhamento proporcional taxa de cisalhamento, onde a constante de proporcionalidade , por definio, a viscosidade do fluido.

=
Onde:

v y

ou

(8)

- a viscosidade, cuja unidade expressa em Kg/(m.s) ou Pa.s, g/(cm.s) ou dina.s/cm2 (poise) e lbf.s/ft2, nos sistemas SI, c.g.s. e ingls, respectivamente.

1.5

FENMENOS NEWTONIANOS E NO NEWTONIANOS

A Lei de Newton para a viscosidade se restringe para um determinado nmero de fluidos. Entretanto, existem materiais que sob escoamento dirigido por cisalhamento, apresentam comportamento distinto do previsto por Newton. Em alguns fluidos, a viscosidade depende do cisalhamento aplicado ou do tempo de sua aplicao. Para estes fluidos, a viscosidade deixa de ser uma

18

constante para se tornar uma propriedade dependente das condies em que o fluido deformado ou sob tenso. Neste caso, a viscosidade do fluido passa a ser denominada de Viscosidade Aparente. Desta forma, os fluidos viscosos podem ser classificados em funo do seu comportamento de fluxo ou reolgico. Este comportamento envolve a relao entre a resposta da viscosidade frente taxa ou tempo de cisalhamento. Portanto, os fluidos podem ser classificados como: Newtonianos No Newtonianos

1.5.1 Fenmenos Newtonianos Os fenmenos Newtonianos so aqueles em que sua viscosidade afetada pela temperatura e presso. Entretanto, sua viscosidade no varia com o aumento da taxa ou tenso cisalhante, sendo esta denominada como viscosidade absoluta. A representao grfica de um fluido Newtoniano est apresentado nas Figuras 12 e 13. Exemplos: ar, gua, leos finos e seus derivados, soluo salina, mel, glicerina, etc.

Figura 12 Representao grfica do fluido Newtoniano (A) curva de tenso de cisalhamento x taxa de cisalhamento e (B) curva de viscosidade x taxa de cisalhamento.

19

Figura 13 Comparao de fluidos Newtonianos: (A) gua, (B) leo e (C) glicerina. Quanto maior a inclinao do grfico tenso x taxa de cisalhamento maior ser a viscosidade do material. 1.5.2 FENMENOS NO NEWTONIANOS Os fenmenos no Newtonianos so divididos em trs grandes classes: Independentes do Tempo Dependentes do Tempo Viscoelsticos

1.5.2 a Fenmenos No Newtonianos Independentes do Tempo Fenmeno da Potncia Fenmeno da Dilatncia Fenmeno da Pseudoplascitidade Fenmeno da Viscoplasticidade ou Fluidos de Binghan Fenmeno da Potncia Ao examinar determinados fluidos sob escoamento cisalhante, Ostwald verificou que estes exibiam comportamentos diferentes dos previstos por Newton. Os fluidos observados por Ostwald apresentavam uma relao entre a tenso de cisalhamento () x taxa de deformao () no linear. Desta forma, Ostwald props um modelo que pode ser descrito matematicamente pela equao 9. Os fluidos que obedecem este modelo so conhecidos como

fluidos da Lei das Potncias.

20

= a n
Onde:

(9)

a a viscosidade aparente e n o ndice da lei das potncias. P/ n>1 fluido dilatante 1 P/ n=1 fluido Newtoniano 2 P/ n<1 fluido pseudoplstico 3

A figura 14 representa o comportamento do fluido das Leis de Potncia.

Figura 14 Curvas de Fluxo de fluidos da potncia 1 - Dilatante, 2 Newtoniano e 3 - Pseudoplstico. Fenmeno da Dilatncia O fluido dilatante apresenta comportamento de viscosidade aparente crescente com o aumento da taxa de cisalhamento. A dilatncia manifestada em sistemas com mais de uma fase, desde que uma delas seja constituda de partculas grandes e assimtricas, que dificultam o empacotamento, mesmo sob elevadas taxas de deformao. Exemplo: suspenses concentradas de PVC misturadas com lquidos plastificantes. Em situao de repouso as partculas esto bem separadas uma das outras. Segundo Reynolds, o aumento da taxa de cisalhamento, acarreta na aproximao das partculas, resultando no aumento da resistncia ao fluxo, conforme pode ser ilustrado pela Figura 15.

21

Figura 15 Hiptese de Reynolds para a dilatncia. Fenmeno da Pseudoplasticidade Este o fenmeno da Lei de Potncia que ocorre com maior frequncia. Nestes fluidos a viscosidade aparente diminui com o aumento da taxa de deformao. De acordo com o proposto por Brydson (1981), a pseudoplasticidade acorrer com maior frequncia em polmeros no estado fundido ou borrachoso, petrleo, espalhamento rpido de tintas, espumas, escoamento descontrolado de pastas, pasta de dente, etc. O comportamento pseudoplstico pode ser explicado por trs razes: 1 Partculas assimtricas no repouso esto orientadas de forma aleatria e bem prximas uma das outras. Quando estas partculas so foradas a se deslocarem (flurem) em uma direo, elas assumem uma orientao preferencial na direo do escoamento, reduzindo assim, sua resistncia a este escoamento, como representado na Figura 16.

Figura 16 Pseudoplascticidade em sistemas de partculas assimtricas.

22

2 Existncia de molculas que em repouso se encontram altamente solvatadas. As molculas tm as camadas de solvatao destrudas pela ao do cisalhamento, conforme ilustrado pela Figura 17.

Figura 17 Esquema ilustrativo da diminuio de viscosidade causada pelo aumento da taxa de cisalhamento (destruio da camada solvatada). 3 Determinados sistemas polimricos no estado fundido passam de uma estrutura altamente enovelada (enrolada) no repouso, para uma altamente orientada na direo do escoamento, assumindo a forma linear (Figura 18).

Figura 18 Reduo da viscosidade de sistemas polimricos devido ao aumento da taxa de cisalhamento. Viscoplasticidade ou Fluidos de Bingham Fluidos caracterizados pela existncia de um valor de tenso residual de cisalhamento que deve ser excedida para que o material apresente um fluxo viscoso. Exemplo: sistemas com alta concentrao em que a interao

23

partcula-partcula exerce um papel fundamental lama e polpa de fruta. A equao 10 descreve o modelo matemtico proposto por Bingham.

Modelo de Bingham

= y + p
Onde: tenso residual: p viscosidade plstica.

(10)

De acordo com a equao 10 e Figura 19, quando > y, no existe escoamento, significando que o sistema possui uma viscosidade infinita.

Figura 19 Curvas de fluxo dos fluidos Newtoniano e de Bingham.

Modelo de Kerschel e Bulkley

Herschel e Bulckley modificaram o modelo de Bingham com o objetivo de explicar o comportamento de compsitos particulados de alta concentrao. No modelo matemtico de Herschel e Bulckley, o termo de tenso residual somado ao produto K()n da lei de potncia no lugar de p(), como pode ser observado pela equao 11.

= y + p n

(11)

24

A Figura 20 apresenta um resumo grfico do comportamento de fluidos independentes do tempos.

Figura 20 - Curvas de fluxo de diferentes fluidos.

1.5.2 b Fenmenos No Newtonianos Dependentes do Tempo Fenmeno da Tixotropia Fenmeno da Reopexia Fenmeno da Viscoelasticidade

Fluidos dependentes do tempo so materiais em que a viscosidade varia em funo do tempo a uma dada taxa de cisalhamento. Tixotropia Fluidos tixotrpicos so aqueles caracterizados pela diminuio da viscosidade aparente do lquido com o tempo de aplicao a uma dada taxa de deformao. Este fenmeno isotrmico e reversvel sendo consequncia da destruio gradual da estrutura construda pelas partculas da fase dispersa, cuja fora de ligao no resiste ao do cisalhamento imposto. Aps a retira da fora cisalhante, o sistema volta sua conformao original, recuperando novamente a sua viscosidade aparente inicial. Para estes materiais, qualquer que seja a taxa de cisalhamento aplicado, existir um tempo necessrio para a

25

viscosidade cair e depois manter-se constante. O tempo necessrio para que a viscosidade aparente se mantenha constante denominado de tempo de estabilizao (Te), e este dependente da taxa de cisalhamento imposta ao fluido. Importante: Todo fluido tixotrpico pseudoplstico, mas nem todo fluido pseudoplstico tixotrpico. Reopexia Os fluidos que apresentam comportamento oposto aos fluidos tixotrpicos so denominados de Reopxicos. Estes fluidos apresentam um aumento da viscosidade aparente com o tempo a uma dada taxa de cisalhamento. A Figura 21 apresenta o comportamento da viscosidade em funo do tempo de cisalhamento.

Figura 21 Curvas de fluxo para fluidos reopxicos e tixotrpicos.

1.5.2 c Fenmenos No Newtonianos Observados em Polmeros: Efeito de Weissenberg Viscoelasticidade

26

Efeito de Weissenberg Este efeito pode ser observado quando gira-se um basto no interior de um recipiente contendo um polmero fundido ou em soluo, como ilustrado na Figura 22. No caso de um fluido Newtoniano, observado um abaixamento no nvel do fluido na regio adjacente ao basto, devido fora centrfuga. No caso de fluidos polimricos, ocorre um deslocamento do material para o centro do recipiente e, consequentemente, o fluido sobe pelo basto. Este fenmeno chamado de efeito Weissenberg e ocorre devido ao surgimento de diferenas de tenses normais, estando associado orientao molecular imposta pelo fluxo anelar. Como o polmero possui a tendncia de retornar ao seu estado de equilbrio (conformao enovelada), as molculas exercem uma tenso na camada de fluido prxima a elas, contra o basto.

Figura 22 Efeito Weissenberg: (A) Fluido Newtoniano e (B) Polmero. Viscoelasticidade A viscoelasticidade um fenmeno dependente do tempo que, ao contrrio dos demais fenmenos, s ocorre em sistemas polimricos. Os materiais polimricos em estado slido, fundidos ou em soluo, apresentam ao mesmo tempo caractersticas tanto de materiais slidos como de fluidos. Esta propriedade conhecida como Viscoelasticidade. Para entender melhor este fenmeno, observe o exemplo a seguir. Considere uma situao em que utilizada uma prateleira de polmeros, fixada em duas extremidades para sustentar alguns livros, conforme apresentado na Figura 23.

27

Figura 23 Esquema ilustrativo da deformao com o tempo de uma prateleira sujeita a uma fora imposta pelo peso dos livros. Mesmo que o conjunto livro/prateleira seja mantido a uma temperatura constante, a prateleira tender a ceder, sofrendo uma deformao com o tempo, devido ao de uma fora constante (peso dos livros). No entanto, se os livros forem retirados dessa prateleira, observa-se que a mesma no voltar imediatamente sua posio original (no deformada). A recuperao parcial ou total da prateleira ser dependente do tempo. Em nvel molecular, este processo pode ser descrito da seguinte forma: a massa polimrica pode ser vista no seu estado no deformado, como possuidora de cadeias enoveladas ou emaranhadas (Randon Coil). Quando esta estrutura emaranhada sujeita uma tenso constante, as molculas exercem uma resposta retrativa a esta tenso para manter sua conformao mais estvel (enovelada). Sob influncia contnua da tenso aplicada com o tempo, as cadeias deslizam umas em relao s outras. Portanto, a estrutura emaranhada deformada, passando para uma conformao alongada, ou seja, a prateleira ir se deformar. Aps a remoo da tenso aplicada ao material, suas molculas que esto em uma conformao alongada, tendem a voltar ao seu estado termodinmico mais estvel, ou seja, a conformao enovelada. Desta forma, o material tende a retornar sua dimenso original. A Figura 24 ilustra o esquema, (A) conformao das molculas no estado no perturbado (conformao enovelada), (B) sob tenso (confomao alongada) e (C) aps a retirada a tenso (recuperao parcial da conformao enovelada).

28

Figura 24 Esquema ilustrativo das cadeias nas diferentes conformaes, (A) antes do carregamento (estado de equilbrio, conformao enovelada), (B) durante o carregamento (conformao alondada) e (C) aps o descarregamento (recuperao parcial da conformao alongada).

Modelo de Viscoelasticidade Linear Para representar fisicamente o comportamento viscoelstico de um polmero, foram desenvolvidos modelos que podem ser tratados

matematicamente. Desta forma, a viscoelasticidade pode ser representada por associaes de molas e amortecedores. Estas associaes recebem o nome de modelos mecnicos ou analogias mecnicas.

Analogia Mecnica Os materiais apresentam diferentes tipos de deformaes quando aplicada uma fora externa, como por exemplo, a tenso de trao. Os slidos ideais apresentam deformao completamente elstica aps a aplicao de uma fora de trao. A deformao elstica reversvel e desaparece quando a tenso removida. Quando a deformao de natureza elstica, os tomos so deslocados de suas posies originais (de equilbrio) pela aplicao de uma tenso externa. Porm, quando esta tenso retirada, os tomos voltam s suas posies originais em relao aos seus vizinhos e o material recupera suas dimenses originais.

29

O comportamento de um slido elstico ideal pode ser descrito atravs de um modelo simples, tal como uma mola. Imagine que uma das extremidades desta mola est fixada na parede, enquanto que a outra extremidade est presa em um peso. Este peso vai gerar uma deformao () na mola. Se este peso for retirado, a mola recuperar imediatamente suas dimenses originais, conforme apresentado na figura 25. Este modelo tem comportamento Hookeano, ou seja, a deformao sofrida pela mola diretamente proporcional tenso aplicada. Esta situao pode ser matematicamente descrita atravs da equao 12.

= .E
Onde: tenso; deformao;

(12)

E mdulo de elasticidade ou de Young.

Figura 25 Deformao () de uma mola (elemento elstico ideal com mdulo (E) como resposta a uma solicitao do tipo tenso () na forma de onda quadrada).

Por sua vez, a deformao permanente de fluidos ideais quando submetidos a uma tenso, pode ser melhor interpretado atravs do modelo de um amortecedor hidrulico (pisto), conforme ilustrado na Figura 26. Neste caso, o pisto est imerso em um fluido viscoso dentro de um cilindro

30

obedecendo Lei de Newton. Agora, imagine que uma das extremidades deste amortecedor est fixada na parede, enquanto que a outra extremidade est presa em um peso. Este peso vai gerar uma deformao no pisto. Se este peso for retirado, o pisto no recuperar suas dimenses originais. Este modelo tem um comportamento de fluidos viscosos ideais que obedecem a Lei de Newton. Os fluidos viscosos apresentam deformaes plsticas, isto , permanentes, porque seus tomos se movimentam dentro da estrutura do material, adquirindo novas posies permanentes com respeito aos seus vizinhos. Esta situao pode ser matematicamente descrita atravs da equao 13.

= .

(13)

Onde: viscosidade do fluido; d/dt variao da deformao em funo do tempo; tenso aplicada.

Figura 26 Deformao () de um amortecedor (elemento viscoso ideal com fluido Newtoniano de viscosidade ) como resposta de uma solicitao do tipo tenso () na forma de onda quadrada. Dessa maneira, os modelos mecnicos de molas servem para melhor representarem o carter reversvel da deformao de slidos elsticos ideais, enquanto que, os modelos de amortecedores representam o carter irreversvel da deformao viscosa de fluidos ideais.

31

Modelo de Maxwell Como um fluido viscoelstico apresenta por definio os dois componentes da deformao, um elstico e um plstico, Maxwell sugeriu que este pudesse ser representado por uma associao de uma mola e um amortecedor, como mostrado na figura 27. Ao se aplicar uma tenso constante () durante um intervalo de tempo (t), obtm-se uma deformao () que dependente das caractersticas da mola (E) e do amortecedor (). A curva resposta da deformao com o tempo a soma do comportamento individual de cada um dos componentes. Assim, a deformao resposta desse elemento uma tenso aplicada : 1 Deformao elstica instantnea, referente mola. 2 Deformao plstica dependente do tempo, referente ao amortecedor. 3 Recuperao elstica instantnea, referente mola. 4 Recuperao plstica residual irrecupervel, referente ao amortecedor.

Figura 27 Modelo de Maxwell com elementos em srie de mola e amortecedor. Modelo de Voigt Outra maneira de compor os dois elementos bsicos, mola e amortecedor, a proposta de Voigt. Nesse modelo, a associao de amortecedor e mola realizada em paralelo. Ao se aplicar uma tenso durante

32

um certo intervalo de tempo, obtm-se como resposta, uma curva da variao da deformao com o tempo, conforme na Figura 28. Neste modelo, a tenso total iniciada no pisto, isto porque a mola no pode se deformar instantaneamente. Sob influncia da tenso constante, o pisto comea a fluir transferindo parte da carga para a mola. Retirada a tenso, a amostra retorna, a sua forma original. Assim, a deformao resposta desse elemento uma tenso aplicada : 1 Deformao elstica retardada por um componente viscoso. 2 Recuperao elstica retardada pelo mesmo componente viscoso anterior.

Figura 28 Modelo de Maxwell com elementos em srie de mola e amortecedor. Modelo de Maxwell Voigt Como cada um dos modelos acima, de modo individual, no representa bem todos os casos de comportamento real dos fluidos viscoelsticos, sugeriuse uma associao dos dois em srie. Ao aplicar uma tenso constante por um certo intervalo de tempo, obtm-se como resposta uma curva de variao da deformao com o tempo, como demonstrado na Figura 29.

33

Figura 29 Modelo de Maxwell-Voigt e curva resposta.

Nesse caso, cada poro da curva resposta ( x t) a funo da ao conjunta dos dois elementos.

Onde: 1 Resposta instantnea da mola. 2 Deformao elstica retardada por dois componentes viscosos. 3 Recuperao elstica instantnea da mola. 4 Recuperao elstica retardada pelos componentes elsticos.

Ensaios que Caracterizam a Manifestao Viscoelstica de Polmeros Uma das caractersticas mais marcantes dos polmeros a dependncia de suas propriedades mecnicas com o tempo. Esta dependncia pode ser observada atravs dos seguintes ensaios: Fluncia Relaxao de Tenso Ensaio Dinmico-Mecnico Ensaio de Fluncia: Neste ensaio a amostra submetida a uma tenso constante e a deformao medida em funo do tempo. Este teste

34

pode ser realizado sob diferentes tipos de solicitaes mecnicas, tais como: tenso de trao, cisalhamento e compresso. A Figura 30 ilustra os diferentes tipos de testes de fluncia.

Figura 30 Testes de Fluncia sob (A) Trao, (B) Compresso e (D) Cisalhamento. Ensaio de Relaxao de Tenso: Neste ensaio, a amostra rapidamente deformada at uma determinada deformao, e a tenso para manter esta deformao constante medida em funo do tempo. A Figura 31 mostra os testes de relaxao de tenso.

Figura 31 Testes de Relaxao de tenso sob (A) Traa e (B) Compresso. Soluo Matemtica para Relaxao de Tenso e Fluncia em Polmeros

35

1) Ensaio de Fluncia (d/dt = 0). No ensaio de fluncia as molculas escoam uma sobre s outras devido sua mobilidade natural, resultando em um aumento contnuo da deformao com o tempo. Para a visualizao do fenmeno de fluncia em polmeros, conveniente utilizar o modelo de Voigt. Neste caso, a associao dos elementos feitos em paralelo fica submetida a uma mesma tenso (), isto :

total = m + a

(14)

total = m = a
(t ) = E (t ) + .
viscosidade (), tem-se:

(15)

Logo a equao geral para a deformao do modelo de Voigt :

(16)

No caso de fluncia (t) = o e dividindo a equao (16) pela

0 E = + t

(17)

A relao entre o mdulo (E) e a viscosidade () definida como tempo de retardamento (), ou seja = /E. A soluo para a equao diferencial (17) :

= (1 exp( )t )

(18)

A Figura 32 ilustra a resposta deste modelo no ensaio de fluncia.

36

Figura 32 Curva de fluncia descrita segundo o modelo de Voigt.

2) Ensaio de Relaxao de Tenso (d/dt = 0) No ensaio de relaxao de tenso, em razo da relaxao individual das molculas, a tenso necessria para manter uma mesma deformao diminui com o tempo. Para este ensaio mais conveniente usar o modelo de Maxwell. Neste caso os elementos mola e amortecedor so colocados em srie, ou seja, a deformao total do sistema ser igual a soma desses elementos, como descrito pela equao 19.

total = m + a

(19) (20)

total = m = a
Maxwell representada pela equao (21).

Portanto, a descrio matemtica para a deformao total do modelo de

1 0 = + t t E
Para a relaxao de tenso d/dt = 0, ento temos:

(21)

0=

1 0 + t E

(22)

Reorganizando a e equao (22) temos:

37

(23)

A relao entre o mdulo (E) e a viscosidade () definida como tempo de relaxao, ou seja = /E. A soluo para a equao diferencial (23) ser:

(t ) = 0 exp( )t
relaxao de tenso.

(24)

A Figura 33 ilustra a resposta do modelo de Maxwell para o ensaio de

Figura 33 - Relaxao de tenso analisada a partir do modelo de Maxwell. Estes modelos so simples e no so adequados para representar o comportamento deformacional de polmeros. Neste caso, existem modelos mais complexos que se aproximam das condies mais reais das deformaes destes materiais. Os modelos so: Modelo Generalizado de Maxwell-Weichert Modelo Generalizado de Voigt Modelo Generalizado de Maxwell Weichert

Este modelo pode representar de maneira adequada o fenmeno de relaxao de tenso. Neste modelo, vrios elementos de Maxwell so distribudos de acordo com a Figura 34.

38

Figura 34 Modelo generalizado de Maxwell. Modelo Generalizado de Voigt Este modelo pode representar de maneira adequada o fenmeno de fluncia. Nesse modelo, vrios elementos de Voigt so acoplados de acordo com a Figura 35.

Figura 35 Modelo generalizado de Voigt. Ensaio Dinmico Mecnico: Este ensaio capaz de fornecer informaes a respeito do comportamento viscoelstico do sistema,

desmembrando o mdulo em dois componentes: a contribuio elstica e

39

viscosa. Neste tipo de experimento, a tenso ou a deformao uma funo oscilatria, normalmente senoidal com uma frequncia angular (= 2f). Suponha que o equipamento aplique uma deformao senoidal do tipo = 0 sen (t) e mea a tenso resposta como uma funo da variao da temperatura ou da frequncia. Esta tenso resposta ir depender do comportamento do material. Matematicamente, possvel acompanhar como as informaes a respeito das contribuies elstica e viscosa do material. Para melhor compreender o significado da deformao senoidal, compare o movimento que ocorre em ensaio esttico e dinmico para uma deformao tipo trao. No ensaio de trao esttico, o corpo deformado uma nica vez e a tenso ou deformao medida, conforme demonstrado na Figura 36-A. Em um ensaio de trao dinmico, o ponto mvel representado pela Figura 36-b, faz um movimento de vai e vem.

Figura 36 Representao do movimento realizado durante um ensaio de trao (A) esttico e (B) dinmico. Se um corpo de comportamento elstico ideal, tal como uma mola, submetida a uma deformao do tipo:

= 0 sen( t )

(25)

onde, o a amplitude mxima de deformao, a tenso resposta tambm ser senoidal e estar em fase com a deformao, como mostra a equao (26).

= 0 sen( t )
como:

(26)

40

E=

0 0

(27)

ento a deformao resposta pode ser descrita como:

= E 0 sen( t )

(28)

Para um corpo com comportamento viscoso ideal, tal como um amortecedor, a tenso resposta tambm ser tipo senoidal, porm, estar a 900 fora de fase com a deformao. Para este tipo de material, a tenso e a taxa de deformao esto relacionadas entre si pela viscosidade:

=
ento,

(29)

(30)

Como a deformao aplicada

= 0 sen( t ) , ento:
(31)

= 0 cos( t ) t

e a tenso resposta :

= 0 cos( t )

(32)

Para um corpo de comportamento viscoelstico linear, a tenso resposta ser do tipo senoidal e estar defasada da deformao por um certo ngulo (0 /2), isto :

= 0 sen( t )
ento:

(33)

= 0 sen( t + )

(40)

41

A equao da tenso resposta pode ser desenvolvida aplicando-se a regra de sen (A+B) = senA x cosB + senB x cosA, ento:

= 0 sen( t ) cos + 0 cos( t ) sen

componentes:

(41)

A equao 41 mostra que a tenso resposta pode ser resolvida em duas

0 sen( t ) cos
0 cos( t ) sen

- que a componente em fase com a deformao e est

relacionada energia elstica armazenada; - que a componente 90o fora de fase com a

deformao e est relacionada energia viscosa dissipada.

Dividindo-se cada um desses componentes da tenso resposta pela deformao senoidal aplicada, obtm-se dois componentes em termos de mdulo:

E =

0 sen( t ) cos 0 sen( t ) 0 cos( t ) sen 0 sen( t )

(42)

E '' =

(43)

O mdulo oriundo da componente da tenso resposta em fase com a deformao, E, denominado de mdulo de armazenamento. E o mdulo oriundo da componente de tenso resposta 90o fora de fase com a deformao, E, denominado mdulo de perda. Assim um material viscoelstico ser caracterizado por dois valores de mdulo E e o E. Matematicamente comum representar o mdulo do sistema de E*, como um nmero complexo composto por duas componentes:

E * = E '+ iE ' '

(44)

onde a parte real do nmero complexo constitui-se do mdulo de armazenamento e a parte imaginria do mdulo de perda.

42

A razo entre os valores de mdulo de perda, E, e o mdulo de armazenamento, E, define uma grandeza denominada tangente de perda, tan, isto :

tan =

E'' E'

(45)

A tangente de perda ou frico interna ou amortecimento, a razo entre a energia dissipada por ciclo e a energia potencial mxima armazenada durante o ciclo. Esta relao muito til na caracterizao de sistemas polimricos. Assim, materiais mais rgidos iro apresentar valores de tan menores e, do mesmo modo, materiais mais flexveis iro apresentar valores de tan maiores. A Figura 37 representa as funes senoidais da deformao aplicada e da tenso resposta para materiais (a) elsticos lineares, (b) viscosos lineares e (c) viscolesticos.

Figura 37 - Representao das funes senoidais da deformao aplicada () e da tenso resposta () para materiais (a) elsticos ideiais, (b) fuidos viscosos lineares e (c) viscoelsticos.

43

Princpio da Superposio Tempo Temperatura A caracterizao experimental dos princpios da viscoelasticidade representados pelos ensaios de fluncia, relaxao e dinmico-mecnico , por muitas vezes, um trabalho demorado e complexo. Isto acontece mesmo quando so solicitados esforos cclicos onde os resultados so mais rapidamente obtidos do que os ensaios estticos. Em alguns casos, como por exemplo, a variao do mdulo de relaxao com o tempo para uma dada temperatura, demanda muito tempo para a obteno de uma curva desejada. A partir do desenvolvimento de mtodos analticos, conhecidos como Princpios de Superposio, tornou-se possvel a construo de curvas capazes de mostrar claramente a dependncia do mdulo em funo do tempo ou da temperatura, sem a necessidade de se realizar ensaios em longos perodos. Tais curvas so denominadas de Curvas-Mestra. O princpio da superposio para a construo de uma curva-mestra bastante til para projetos que levem em considerao o desempenho do material ao longo do tempo, em determinadas temperaturas, sob diversos estgios de carregamento.

Construo da Curva-Mestra A construo da curva-mestra baseada em dois princpios: 1- Curvas de mdulo em funo da temperatura so semelhantes s curvas de mdulos em funo do tempo. 2- A variao acentuada do valor de mdulo em funo do tempo est intimamente relacionado Tg do material.

O ensaio seja ele esttico ou dinmico, realizado a uma temperatura fixa em um tempo hbil (pr-determinado). Os valores do mdulo em funo do tempo so armazenados. Estes ensaios so repetidos vrias vezes com temperaturas diferentes e por isso so realizadas vrias curvas em funo do tempo. Para a construo da curva-mestra, uma temperatura de referncia escolhida e o fator de deslocamento (at) de cada curva a uma dada temperatura (T) e um dado tempo (t) calculado graficamente ou matematicamente.

44

Para polmeros amorfos o fator de deslocamento (at) calculado matematicamente pela equao 46, de Willian, Landel e Ferry (WLF).

log at =
Onde:

C1 (t t 0 ) C 2 (t t 0 )

(46)

C1 =
Onde:

2,303 f g
(47)

uma constatnte e fg o volume livre fracional na Tg

C2 =
Onde:

fg

(48)

t coeficiente de expanso trmica do volume livre fracional acima da Tg do polmero.

A equao de Arrhenius usada para calcular o fator de deslocamento de uma variedade de polmeros, tanto amorfos como semicristalinos.

at =

exp H r (1 / T 1 / T0 )

(49)

Onde: H a entalpia de ativao da relaxao; R a constante dos gases.

O fato essencial que a medida que a temperatura aumenta, o valor do tempo de relaxao naquela temperatura diminui, de modo que todos os efeitos viscoelsticos ocorrem mais rapidamente. Em princpio, a superposio permite a realizao de experimentos em tempos curtos de anlise, a uma temperatura elevada, para fornecer informaes sobre as propriedades de um material as quais, a uma temperatura mais baixa poderiam requerer muito tempo para serem medidas. A Figura 38 ilustra a construo de uma curva mestra para o Poliestireno.

45

Figura 38 Representao da construo de uma curva mestra.

A Tabela 2 mostra um resumo das caractersticas e as equaes de estado elstico fluido viscoso ideal.

Tabela 2 Resumo das Caractersticas e Equaes de Estado Elstico Fluido Viscoso Ideal
Slido Elstico Ideal O material sob tenso se deforma elasticamente. Aps a retirada da tenso, o material recupera suas dimenses originais. Memria Perfeita. O parmetro de medida principal a deformao. Fluido Viscoso Material Viscoelstico

A tenso aplicada induz a Material com comportamento deformao do fluido que se simultneo de slido, elstico deforma permanentemente, e fluido. dissipando energia e calor. Memria Falha Sem Memria O parmetro principal de O parmetro de medida pode medida a taxa de ser tanto a taxa de cisalhamento ou gradiente de cisalhamento com a velocidade. deformao

= L/Lo
Equao Tenso de Estado

=dv/dy=d/dt
ou Equao de Estado ou Fluido

= E
Em testes oscilatrios, a tenso e deformao, do modelo mola (slido ideal), esto em fase, isto = 0

=
Em testes oscilatrios, a tenso e deformao para o modelo de amortecedor (fluido ideal) esto fora de fase de um ngulo de = 90

Existem vrios modelos matemticos que descrevem a equao de estado ou fluxo/tenso. Em testes oscilatrios, o ngulo de defasagem entre as curvas de tenso e deformao com o tempo est entre 0 < <90

46

Regimes de Escoamento de Fluidos Na teoria clssica do escoamento de fluidos, so conhecidos dois regimes: o regime Permanente e o regime Transiente ou Transitrio. 1- Regime Permanente ou Estado Estacionrio: o escoamento perfeitamente estvel e a velocidade pontual do fluido no varia com o tempo. 2- Regime Transiente ou Transitrio: o escoamento apresenta uma velocidade pontual varivel com o tempo.

Fluxo Laminar No fluxo laminar, as molculas ou camadas de fluido se deslocam atravs de linhas de corrente. Sabe-se que a distribuio de velocidades a parablica no interior de tubos circulares. A velocidade mxima no eixo axial e nula na parede do tubo. A distribuio de tenso linear ao longo da seo do tubo, sendo mxima na parede e nula no centro, conforme pode ser observado pela Figura 39.

Figura 39 Ilustrao da distribuio (A) de velocidades e (B) de tenses em fluxo laminar no interior de tubo circular de seo uniforme. Fluxo Tampo O fluxo tampo um caso particular de escoamento laminar, no qual no existe deslizamento relativo entre as camadas ou molculas do fluido numa certa regio. Nesse escoamento, existe deslocamento relativo prximo s paredes do recipiente, mas a regio central do fluido se move como se fosse um corpo slido, sem apresentar deslocamento relativo no centro. O

47

escoamento tampo normalmente ocorre em fluidos no ideais que possuem uma tenso limite para iniciar o cisalhamento. A Figura 40 ilustra o fluxo tampo de um fluido no interior de um duto circular.

Figura 40 Esquema representativo da distribuio de (A) de velocidade e (B) de tenses de cisalhamento. Fluxo Turbulento O fluxo turbulento caracteriza-se pelo deslocamento catico de massas ou partculas do fluido ao longo do canal de fluido. Esse deslocamento turbulento provoca uma mistura entre as molculas ou camadas. Neste tipo de fluxo, as partculas ou massas do fluido se movem ao acaso e atravs de trajetrias acentuadamente curvas. Desta maneira, as velocidades pontuais mudam de valor e direo. Entretanto, como a amplitude das oscilaes das partculas pequena e o deslocamento macroscpico se d em uma direo definida, o fluxo turbulento pode ser considerado como permanente em mdia. A Figura 41-A apresenta um esquema ilustrativo do fluxo turbulento atravs de um conduto cilndrico, enquanto que a Figura 41-B ilustra a variao da velocidade em um ponto em funo do tempo e esboa uma curva que representa o clculo da velocidade mdia.

48

Figura 41 (A) Perfil das velocidades mdias em fluxo turbulento, no interior de tubo circular de seo uniforme, (B) Variao da velocidade pontual, em funo do tempo para o fluxo turbulento. A relao que define o regime de fluxo conhecida como Nmero de Reynolds, conforme pode ser observado pela equao (50). Esta relao independe dos sistemas de unidades, isto , ela adimensional.

Nr =
Onde:

DV md

(50)

massa especfica do fluido, D dimenso do canal de escoamento, vmd velocidade mdia de fluxo.

O escoamento laminar para fluidos Newtonianos atravs de tubos lisos, geralmente acontece quando o nmero de Reynolds menor que 2100. A transio do fluxo laminar para o turbulento ocorre para o nmero de Reynolds no intervalo de 2100 a 3000. Acima de 3000, o regime turbulento. Da equao 50, conclui-se que o escoamento tende a ser turbulento quando a velocidade do fluxo aumenta, ou se a viscosidade do material diminui. Para uma determinada velocidade e viscosidade, o fluxo tender a ser turbulento se a dimenso do canal de fluxo aumentar. A Tabela 3 mostra o nmero de Reynolds praticados no escoamento de fluidos usuais da indstria de petrleo.

49

Tabela 3 Perfil das Velocidades Mdias em Fluxo Turbulento Nmero de Reynolds crtico no escoamento dos fluidos.
N de Reynolds Crtico 100 2100 3000 3000 8000 Tipo de Fluxo Tampo Laminar Turbulento Turbulento Tipo de Fluido No Newtoniano Newtoniano Newtoniano No Newtoniano

Escoamento no interior de tubos O processamento de materiais polimricos realizado, na maioria dos casos, em equipamentos de geometria complexa, como o caso da extruso e da injeo. Desta maneira, o fluxo desenvolvido pelo polmero nestes equipamentos tambm bastante complexo. Entretanto, normalmente so realizadas aproximaes dessas situaes complexas para situaes mais simples. Outro fator adicional para a necessidade de estudar casos mais simples, o fato de que a maioria das propriedades reolgicas de polmeros obtida experimentalmente atravs de medidas em equipamentos com geometria simples, como por exemplo o remetro capilar e de cone com placas

Fluxo de um fluido Newtoniano atravs de um tubo Escoamento Laminar A figura 42 mostra o esquema de um modelo adotado para fluxo laminar atravs de um tubo longo de seo circular de raio R e comprimento L. Essa situao pode ser encontrada, por exemplo, em canais de alimentao de um molde de injeo e capilar de um remetro.

Figura 42 Esquema ilustrativo do fluxo laminar de um fluido no interior de um tubo cilndrico longo com seo circular.

50

A anlise do fluxo laminar de amplo domnio da matemtica e bastante abordado nos livros de mecnica dos fluidos. Para descrever o fluxo do fluido em cada ponto, dentro de um tubo cilndrico de seo circular, so realizadas as seguintes consideraes: O fluxo laminar; A velocidade do fluxo na parede do tubo zero; O fluido incompreensvel; O escoamento permanente; O fluido Newtoniano. Para que haja escoamento na geometria mostrada na Figura 42 necessria a aplicao de uma presso externa numa dada direo. Suponha que a presso P1 > P2 o fluido ir se movimentar com uma dada velocidade (V). Em contraposio a ao da presso aplicada existir uma tenso de cisalhamento que ocorre devido a resistncia do fluido ao escoamento.

Fluxo de Presso O fluxo de presso aquele em que um gradiente de presso aplicado ou imposto ao sistema. Para o escoamento, o perfil de velocidade gerado pela aplicao de um gradiente de presso externa P no fluido. A presso diferencial que atua numa camada de fluido da Figura 42, resulta em uma fora expressa por:

F c = ( P2 P1 ) r 2 = P r 2
Onde: Fc a fora cisalhante, P diferena de presso que provoca o deslocamento, r raio a uma distncia qualquer do centro.

(51)

Resistncia do Fluido A resistncia viscosa do fluido ao fluxo, devido a tenso cisalhante que atua atravs da rea superficial da camada do fluido, descrita pela equao (52).

51

Fc = r 2 rl
Onde:

(52)

Fr fora viscosa resistente do fluido, r tenso cisalhante a uma distncia r, r raio a uma distancia qualquer do fluido, l comprimento da camada do fluido.

No equilbrio dinmico, as duas foras (Fluxo de presso e Resistncia do Fluido), se igualam resultando em:

r =

Pr 2l

(53)

Considerando que a diferena de presso uniforme ao longo do comprimento do duto (L), onde o escoamento se encontra perfeitamente desenvolvido , ento:

r =

Pr 2L

(54)

A equao 54 fornece o perfil de cisalhamento para o escoamento no duto circular. A partir deste perfil possvel afirmar que no centro do tubo, o cisalhamento nulo e que nas paredes do tubo a tenso de cisalhamento assume seu valor mximo, mx, dado por:

mx =
Onde:

PR 2L

(55)

mx tenso de cisalhamento mxima na parede do tubo, R raio interno do tubo, L comprimento do tubo. A equao 55 mostra que a tenso de cisalhamento, em qualquer ponto, varia linearmente com a posio radial, sendo nula no centro e mxima na parede do duto.

52

A taxa de cisalhamento ou gradiente de velocidade na parede de um condutor dada pela seguinte equao:

mx = (
Onde:

V 4Q )w = 2r R 3

(56)

dV/dr gradiente de velocidade do fluido, Q vazo do fluxo.

Para Fluidos que obedecem a Lei de Newton, tem-se:

mx = como: mxc
Substituindo (57) em (56), tem-se:

(57)

PR 4 = 8 LQ

(58)

Para fluidos no Newtonianos a soluo da equao 56 ser:

mx = (

3n + 1 4Q )( 3 ) 4n R

(59)

PR 3n + 1 n 4Q n = a ( ) ( 3) 2L 4n R
Onde: a viscosidade aparente do fluido.

(60)

53

1.6

REOMETRIA E VISCOSIMETRIA

1.6.1 MEDIDAS REOMTRICAS

Quando se medem propriedades reolgicas em laboratrio, fala-se que esto realizando ensaios de reometria. Estes ensaios so realizados em equipamentos que permitem investigar o comportamento reolgico sob condio de fluxo pleno e determinar o comportamento viscoelstico de um certo fluido.

Reometria Capilar A reometria capilar a tcnica mais utilizada para o estudo das propriedades reolgicas de polmeros fundidos. Esta tcnica mede a vazo em um tubo em funo da presso e realizada em um remetro capilar.

Princpio de medida de vazo por um Remetro Capilar: O polmero fundido forado a atravessar um orifcio capilar de rea transversal circular. Mede-se a fora exercida pelo pisto sobre o fluido, para que este escoe a uma velocidade constante. A vazo do fluido tambm calculada. A Figura 43 ilustra o remetro capilar.

Figura 43 Esquema ilustrativo de um remetro capilar: (A) Capilar, (B) Barril, (C) Pisto, (D) clula de carga, Db dimetro no barril, e Dc o dimetro do capilar.

54

O fluxo que ocorre em um capilar o mesmo apresentado anteriormente, para condutos de seo circular. No remetro capilar considerado que o fluxo est em regime permanente de cisalhamento, ento, as equaes (55), (58), (59) e (60) so vlidas para este caso. Lembre que as equaes (59) e (60) apresentam a soluo matemtica de fluxo de vazo para Fluidos No Newtonianos (polmeros).

mx = (

3n + 1 4Q )( 3 ) 4n R

(59)

PR 3n + 1 n 4Q n = a ( ) ( 3) 2L 4n R

(60)

Se fizermos um grfico de log linha reta, cuja interseo e

PR 4Q n ) obteremos uma versus ( 2L R 3

permitir calcular a e n,

inclinao

respectivamente.

Correo de Rabinowitsch Quando realizado um experimento em um remetro capilar, utilizando fluidos que no obedecem a Lei das Potncias e a Lei de Newton, a curva de fluxo do log

PR 4Q n ) no segue um comportamento linear versus ( 2L R 3

(Figura 44). Para este caso utiliza-se um fator de correo, chamado de correo de Rabinowitsch. Desta maneira, a taxa de cisalhamento na parede do capilar, para fluidos que no seguem a Lei das Potncias, calculada a partir da equao 61.

mxcorrigi

da

= (

4Q 3 + b )( ) R 3 4

(61)

Onde: b est relacionado com o raio do capilar, comprimento do capilar e fluxo de vazo do fluido.

55

Figura 44 Curva de tenso de cisalhamento da parede do capilar x taxa de cisalhamento aparente para (a) Fluido Newtoniano, (b) fluido No Newtoniano que obedece a Lei das Potncias e (c) fluido No Newtoniano que no obedece a Lei das Potncias. Correes na entrada do capilar A queda de presso terica atravs de um capilar pode ser expressa pela equao (62).

P = Pb Pc
Onde: Pb presso no barril,

(62)

Pc presso na sada do capilar.

A equao (62) vlida para um fluido Newtoniano, de baixo peso molecular e o fluxo est plenamente desenvolvido. Porm na prtica, quando as propriedades reolgicas de polmeros fundidos so medidas, observa-se uma queda da presso na entrada do capilar. Assim, torna-se necessrio corrigir esta diferena na presso de entrada, j que seu valor afetar diretamente no valor de mximo e na viscosidade, .

56

Correo de Bagley A correo de Bagley um procedimento utilizado para corrigir a diferena de presso da entrada do capilar, que consiste em calcular o comprimento do capilar necessrio para obter um fluxo completamente desenvolvido. Assim pode-se expressar a tenso de cisalhamento corrigida na parede do capilar, segundo a equao (63). A Figura 45 ilustra a presso de um capilar de comprimento de (Lc + eRc).

mxc .corrigida =
Onde:

PR c 2 ( Lc eR c )

(63)

O produto eRc representa o comprimento do tubo capilar necessrio para obter fluxo plenamente desenvolvido, com uma queda de presso igual queda de presso extra resultante dos efeitos da entrada do capilar, Rc raio do capilar, Lc comprimento do capilar.

Figura 45 Presso atravs de um tubo capilar.

Experimentalmente, e calculado, atravs da utilizao de vrios capilares com dimetros 2Rc similares, mas com comprimentos Lc diferentes.

57

So construdas curvas de P em funo de Lc/Rc. A correo de Bagley, na entrada do capilar ento determinada por extrapolao dessas curvas at presso igual a zero, isto , a interseo das retas com o eixo horizontal corresponde ao valor de e, conforme ilustrado pela Figura 46.

Figura 46 Curvas para determinar a correo de Bagley.

Procedimento para determinao da viscosidade em um remetro capilar Em um remetro capilar, o pisto desce a uma velocidade constante Vxh, e o polmero exerce uma fora F contra o pisto. Logo, as tenses e as taxas de cisalhamento so calculadas a partir das seguintes expresses:

mxc .
Onde:

D F = ( 2 )( c ) D b Lc

(64)

mxc .

D b2 2 = ( ) v xh ( 3 ) 15 D

(65)

F fora exercida pelo material no pisto (Kgf), Db = 2Rb dimetro do barril (cm), Dc = 2Rc dimetro do capilar (cm), Vxh velocidade de descida do pisto (cm/min).

58

Aps a obteno de F em funo de Vxy adotado o seguinte procedimento para calcular a viscosidade e a taxa de cisalhamento: 1- Calculam-se as tenses e taxas experimentais de acordo com as equaes 64 e 65. 2- Faz-se um grfico dos dados experimentais de log mx x mx. Se o grfico obtido for uma linha reta, calcula-se a sua inclinao a qual corresponder ao valor de n. Se n=1, o fluido Newtoniano e nenhuma correo precisa ser feita. Caso a curva seja uma reta e n>1 ou <1, ento corrige-se a taxa de cisalhmanento(mx) utilizando a equao 59. Caso os dados experimentais no produzam uma linha reta, deve-se fazer a correo de Rabinowistsh para a obteno da taxa de cisalhamento corrigida, segundo a equao 61. 3- Se necessrio, deve-se tambm fazer a correo de Bagley obtendose a tenso de cisalhamento corrigida (mx), de acordo com a equao 63. 4- Calcula-se o valor da viscosidade () = mx/ mx (interseo com o eixo y).

1.6.2 REMETROS CONE-PLACA E PLACA-PLACA O Remetro cone-placa constitudo por um corpo de forma cnica e outro de plano em forma de placa circular. O ngulo do corpo cnico , em geral, muito pequeno, isto , menor que 0,0174 rad (=1o). A Figura 47 apresenta o esquema dos remetros: (A) cone-placa e (B) placa-placa.

Figura 47 Esquema do remetro tipo (A) cone-placa e (B) placa-placa.

59

A tenso de cisalhamento no remetro pode ser calculada pela seguinte expresso:

. =
Onde:

3Tq 2 rc3
(66)

Tc tenso de cisalhamento no cone; Rc raio externo do cone ou da placa circular; Tq torque a ser medido Considerando o raio definido, a equao 66 pode ser reescrita como:

c . = b1Tq
cone-placa :

(67)

A expresso que calcula a taxa de cisalhamento para o Remetro de

cp =
Onde:

=( )N tg ( ) 30

(68)

cp taxa de cisalhamento do fluido no remetro cone-placa, velocidade angular, ngulo do cone, N velocidade de rotao.

A taxa de cisalhamento do remetro de placa-placa dependente do raio externo da placa rotatria, desta maneira a expresso que calcula a taxa de cisalhamento para este equipamento ser:

pp

=(

rp
30 e

)N

(69)

Onde: pp taxa de cisalhamento do fluido no remetro placa-placa, rp raio da placa circular, e distncia entre as placas, N velocidade de rotao.

60

Considerando que no remetro cone-placa, o ngulo do cone constante, e no remetro placa-placa, o fator (rp/e) constante, tem-se que:

= b2 N
expressa pela equao (71).

(70)

Logo, a viscosidade para os remetros Cone-Placa e Placa-Placa

= b(

Tq N

(71)

1.6.3 REMETRO DE TORQUE No processamento de polmeros, as propriedades reolgicas dependem dos parmetros operacionais (temperatura, presso, vazo) e estruturais (peso molar, DPM, etc.). Assim, recomendvel medir as propriedades como a viscosidade, nas condies mais prximas ou similares das condies de processamento. O remetro de torque um equipamento que reproduz, em escala menor, as geometrias dos equipamentos usados industrialmente e aproxima-se das condies reais de processamento. O remetro de torque constitudo por um misturador interno de ps giratrias. Nesse remetro, a amostra colocada dentro do misturador a uma velocidade pr-determinada. O torque necessrio para fundir, misturar e homogeneizar a amostra ento medido. Desta forma, obtm-se um grfico de torque x tempo. A temperatura dentro do sistema continuamente controlada. Tambm podem ser obtidas curvas de temperatura x tempo.

Figura 48 Curva de torque obtida em um remetro de torque, utilizando um sistema misturador.

61

REVISO
Parmetros que Afetam a Viscosidade dos Polmeros

Taxa de Cisalhamento Efeito da Temperatura Efeito da Massa Molar e Distribuio Grau de Ramificao Presso Taxa de Cisalhamento Alguns polmeros quando fundidos podem ter um comportamento de um fluido da Lei da Potncia. Este um comportamento tpico destes materiais, mas no o nico. Na figura 49, pode-se observar que a viscosidade de um determinado polmero fundido uma funo da taxa de cisalhamento, decrescendo medida que esta aumenta. Nesta figura tambm possvel observar que, em alguns processos de transformao de polmeros, como moldagem por compresso, as taxas de cisalhamento so baixas, enquanto em outros, como extruso e moldagem por injeo, as taxas de cisalhamento so altas. Assim, dependendo da magnitude da taxa de cisalhamento do processo, o polmero poder ter um comportamento Newtoniano ou no-Newtoniano. Para baixas taxas de cisalhamento, como no caso de moldagem por compresso, o material apresenta um comportamento Newtoniano. O aumento da taxa de cisalhamento, acarreta na orientao das molculas, reduzindo assim a resistncia do fluido ao fluxo, isto , ocorre a diminuio da viscosidade do material (fluido pesudoplstico). No processamento de injeo, quando a taxa de cisalhamento muito elevada o polmero pode votar a apresentar um comportamento Newtoniano. Neste estgio, as molculas molculas do polmero esto completamente orientadas e a viscosidade do material no mais afetada pelo aumento da taxa de cisalhamento.

62

A Figura 50 apresenta a influncia da viscosidade com o aumento da taxa de cisalhamento para alguns polmeros, quando fundidos.

Figura 49 Curva de viscosidade x taxa de cisalhamento para um polmero fundido a uma dada temperatura.

Figura 50 Curva de viscosidade x taxa de cisalhamento para vrios polmeros fundidos a uma dada temperatura.

Efeito da Temperatura
A viscosidade dos materiais tambm sofre alteraes com a variao da temperatura. De uma forma geral, o aumento da temperatura ir promover um incremento na movimentao molecular que acarretar uma diminuio da viscosidade do material.

63

A Figura 51 mostra a influncia da temperatura na viscosidade de alguns polmeros.

Figura 51 Influncia da temperatura na viscosidade de alguns polmeros.

A dependncia da viscosidade em relao temperatura pode ser explicada pela teoria do volume livre em polmeros. Essa teoria assume que a uma dada temperatura To (Tg - 52C), em que Tg a temperatura de transio vtrea, no existe volume livre entre as macromolculas; porm, esse volume livre aumentar linearmente com o aumento da temperatura. Na Tg, o volume livre assumir um valor finito a fg. Assim, um coeficiente de expanso do volume livre f, pode ser descrito como:

f = f g + f (T T g )
Onde:

(72)

F o volume livre e fg volume livre na tg fg = 0,025 f = 4,8 x 10-4 Pela Teoria de Willians, Landel e Ferry (WLF), a viscosidade a uma dada temperatura (T), est relacionada com a viscosidade, na temperatura de transio vtrea g pela seguinte relao:

64

C1r (T T g ) + T T g (73) log( ) = g C 2g

onde C1 e C2 so:

C1g =
e

1 f g = 17 , 44 2,303

(74)

C 2g =

1 C 1g f = 51,6 2,303

(75)

No caso de polmeros fundidos, normalmente a dependncia de temperatura pode ser expressa por uma relao do tipo Arrehnius

= ae b / T
Onde: a constante;

(76)

T temperatura absoluta.

B pode ser expressa por:

b=
Onde:

Ea R

(77)

Ea energia de ativao de fluxo (barreira energtica que dever ser vencida para que haja escoamento). R Constante dos gases T temperatura em absoluto.

Para o melhor entendimento do efeito da temperatura nas propriedades dos polmeros necessrio lembrar que a viscosidade tambm varia com a taxa de cisalhamento. Considerando uma determinada temperatura, se a taxa de cisalhamento pequena, o polmero estar preferencialmente emaranhado.

65

Em temperaturas mais elevadas, ocorre o aumento da movimentao molecular, e resultando em um desemaranhamento das cadeias. O desemaranhamento molecular resultar na diminuio das foras

intermoleculares (pontos de contato) e, conseqentemente a viscosidade diminui. Efeito da Massa Molar e Distribuio Assim como o mdulo, a viscosidade tambm influenciada pelo peso molecular (PM). O aumento do PM aumenta a viscosidade do polmero devido ao aumento dos entanglements emaranhamentos. A relao de Mark-Howlink expressa a dependncia da viscosidade com Mw. Quase todos os polmeros lineares como o HDPE, o PP e o PS podem ter sua viscosidade relacionada ao peso molecular. Esta relao conhecida como Relao de Mark-Howlink:
a 0 = KM w

(78)

Onde: K e a so as constantes para um dado polmero

At um valor crtico de Mw, a igual a 1, acima desse valor, chamado Mc, a varia entre 3,4 e 3,5. Esse valor corresponde aproximadamente Mc=15.000 e, teoricamente, equivale ao peso molecular no qual os emaranhamentos moleculares comeam a exercer efeitos significantes na viscosidade. A figura 52 mostra o efeito do peso molecular mdio na viscosidade de um polmero.

66

Figura 52 Curva de viscosidade x peso molecular mdio, mostrado o peso molecular crtico. A Figura 53 mostra a influncia de Mw nas curvas de viscosidade x taxa de cisalhamento.

Figura 53 Curva de viscosidade x taxa de cisalhamento, mostrando a influncia de Mw na viscosidade. A distribuio de peso molecular tambm exerce forte influncia na viscosidade do material. Quanto mais larga a DPM, menor ser a resistncia do polmero frente ao fluxo. Isto ocorre porque as molculas menores atuaro como lubrificantes diminuindo a fora intermolecular entre as molculas maiores. A Figura 54 apresenta a dependncia da distribuio de peso molecular em uma cura da viscosidade x taxa de cisalhamento.

67

Figura 54 Curva de viscosidade x taxa de cisalhamento, mostrando a influncia de Mw na viscosidade.

Grau de Ramificao Quanto maior o grau de ramificao, maior ser o volume livre molecular (volume no ocupado pela molcula) e, portanto, menor ser a viscosidade do polmero. Presso Alm da temperatura, da taxa de cisalhamento e do peso molecular, a viscosidade de um polmero depende da presso. A variao de viscosidade com a presso um fator importante na Reometria, como tambm no processamento de polmeros, principalmente na moldagem por injeo. Como a viscosidade depende das distncias entre as molculas e com o aumento de presso esta distncia diminuda, conclui-se que , geralmente, aumentar com o aumento da presso. Por exemplo, o silicone possui, a 10000 atm, 107 vezes a viscosidade a 1 atm. Contudo nem todos os polmeros tm este comportamento, o PS por sua vez diminui sua viscosidade com o aumento da presso.

68

CONSIDERAES FINAIS
Podemos concluir, ento que o estudo do estudo da reologia de materiais polimricos tem fundamental importncia no processamento desses materiais, pois permite: 1 Prever o comportamento de polmeros durante o processamento; 2 - Obter condies ideais dos processos de transformaes de polmeros; 3 Formular equaes constitutivas para aplicao na modelagem e simulao do processamento desses materiais.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Bretas, R. E. S.; Dvila, M. A.Reologia de Polmeros Fundidos, So Carlos, Editora da UFSCar, 2000. Brydson, J.A, London, Elsevier Applied Science, 1 ed., 1988. Canevarolo Jr.; S. V. Cincia dos Polmeros: um texto bsico para tecnlogos e engenheiros. So Paulo, Artliber, 2002. Callister, W. D. Jr. Cincia e Engenharia de Materiais: Uma Introduo, Rio de Janeiro, LTC, 2002. Mark J. E.; Erman, B.and Eirich, E. M.- Science and tecnology of Rubber, New York, Academic Press, 2 ed., 1994. Lucas, E. F.; Soares, B. G.; Monteiro, E. Caracterizao de Polmeros: Determinao de Peso Molecular e Anlise Trmica, Rio de Janeiro, epapers, 2001. Machado, J. C. V. Reologia e Escoamento de Fluidos: nfase na indstria do petrleo, Rio de Janeiro, Editora Intercincia, 2002. Morton, M. Rubber Recnology, London, Chapman & Hall, Ltda, 6 ed., 1966. Morton-Jones D. H. Polymer Processing, London, Chapman & Hall, 1993. Navarro, R. F. Fundamentos de Reologia de Polmeros, Caxias do Sul, Educ, 1997. Oswald T. A Polymer Processing Fundamentals, Munic, Hanser Publishers, 1994.