Disponibil online la adresa www.proenvironment.

ro

ProEnvironment
ProEnvironment 3 (2010) 472 - 476

Articol bibliografic

Studii i Cercetri privind Evaluarea Calitii Solurilor din Zona SC. Romplumb SA. Baia Mare n Vederea Remedierii Terenurilor Poluate
BERAR (Sur) Ioana Monica1*, V. MICLE1, V. OROS2, Camelia Simona COCIORHAN1, Alina Monica URS (Nedelcu)1
1 2

Universitatea Tehnic Cluj Napoca, Bld. Muncii, nr. 103-105, cod 400641, Cluj-Napoca, Romania Universitatea de Nord Baia Mare, Str. Dr. Victor BABE, nr 62 /A , 430083 - Baia Mare, Romania

Primit n data de 10 iunie 2010; primit n forma final dup recenzie n 25 octombrie 2010; acceptat n 27 octombrie 2010 Disponibil online din 1 decembrie 2010

Rezumat Secolele n care s-a practicat activitatea minier n Romnia a dus la poluarea unor suprafee mari de teren, la afectarea negativ a mediul nconjurtor reprezentnd un risc pentru sntatea uman. Concentraia de metale grele din incinta societii SC. Romplumb SA. Baia Mare a fost msurat pn la adncimea de 100 cm. Distribuia spaial n profilul de sol a metalelor grele prezint un grad ridicat de variabilitate. n unele cazuri, s-au constatat concentraii excesive de 27770 mg/kg i valori care au depit limita maxim admis de pn la 60 de ori. Rezultatele experimentrilor efectuate indic faptul c: concentraia n metale grele la adncimea de 0 - 10 cm a sczut n 2010 n comparaie cu 2005 - deoarece acest strat este alctuit din material de umplutur; concentraia n metale grele n intervalul de adncime 75 - 100 cm a crescut n 2010 n comparaie cu 2005 deoarece n timp poluanii au migrat, avnd loc o poluare istoric.
Cuvinte cheie: metale grele, sol, poluare, evaluare

1. Introducere Poluarea solului cu metale grele n Baia Mare este recunoscut astzi ca fiind o problem semnificativ, reprezentnd un risc major pentru sntatea uman i mediul nconjurtor. Concentraiile ridicate de metale grele n soluri sunt legate de sursele antropogene, minerit i de industria metalurgic.

* Autorul cruia i se va adresa corespondena. Tel. 0741134377; Fax: 0264/415054 e-mail: ioanamonica_berar@yahoo.com; ioana.berar@im.utcluj.ro

Concentraia de metale grele n solurile din Baia Mare este semnificativ ca urmare a valorilor ridicate a Pb, Cu, Zn, Cd. Cantitile excesive de metale grele n sol inhib creterea plantelor i afecteaz negativ fixarea azotului de ctre microorganisme. Zgurile acoper cea mai mare parte a suprafeelor libere din incinta societii. n decursul timpului, amplasamentele pe care au fost depozitate concentratele i deeurile industriale au ocupat areale diferite din suprafaa societii. Astfel s-a ajuns la situaia actual n care primii 30 cm de sol au un coninut mediu n metale de peste 30 % (fierul fiind componentul principal) [2]. n aceste condiii, majoritatea probelor de sol recoltate din profilul de mic adncime (5 - 30 cm) nu reprezint sol propriu-zis, ci probe din materialul

472

BERAR (Sur) Ioana Monica i col./ProEnvironment 3 (2010) 472 - 476

de umplutur constituit din deeuri tehnologice i resturi de materiale de construcie [2]. 2. Material i Metod Prelevarea probelor de sol s-a realizat conform STAS 7184/1-75, din incinta firmei lng gard, n apropierea locuinelor efectundu-se 3 probe pentru fiecare adncime [4]. Pregtirea i analiza probelor de sol din anul 2005 a fost efectuat de SC. PROSPECTIUNI SA. Bucureti, Divizia Laborator analize geologice Compartimentul Analize fizico - chimice, acreditat RENAR prin metoda de analiz SR EN 1483/2003 [3]. Coninutul total de metale grele pentru anul 2010 a fost analizat n laboratoarele de la Institutul de Cercetri pentru Instrumentaie Analitic, ICIA Cluj-Napoca prin extracia din sol a microelementelor solubile n ap regal. Metoda utilizat a fost spectrometria de emisie atomic n plasm cuplat inductiv (ICP-AES), cu Spectrometrul SpectroFlame FMD 07. 3.Rezultate i discuii 3.1.Variaia pH-ului n general, pH-ului variaz de la puternic acid la moderat, n solurile din zona investigat. Valorile sczute ale pH-ului sunt specifice orizontului organic fiind mai mici n anul 2010 fa de 2005. n profilul de sol valorile pH-ului au tendina s creasc proporional cu adncimea (fig.1).

3.2. Variaia concentraiei de metale grele Limitele de variaie a metalelor grele au fost analizate prin comparaie cu valorile limit pentru solurile cu folosin mai puin sensibile conform Ordinului nr. 756/1997 privind evaluarea polurii mediului [3]. Concentraiile de metale grele din solurile analizate au evideniat diferite grade de poluare cu Pb, Cu, Zn i Cd att pentru anul 2005 ct i pentru anul 2010. Valorile determinate sunt prezentate n tabelul 1 n raport cu valorile de referin. Analiza histogramelor de variaie a elementelor poluante raportate la adncime, pune n eviden o tendin general de scdere a concentraiei tuturor elementelor pentru probele prelevate n anul 2005. n schimb pentru anul 2010 doar plumbul i menine tendina de uoar scdere, n timp ce cuprul, cadmiul i zincul prezint valori n cretere proporionale cu adncimea. Plumbul se distribuie la toate adncimile de probare ca element poluant principal [1]. Valorile concentraiilor de plumb depesc n tot volumul de sol investigat limitele pragului de alert att pentru anul 2005 ct i n 2010 (fig.2).
Concentratiile Pb2+ 27660 22320 14930

30000 Valori determinate (mg/kg) 25000 20000 15000 10000 5000 0 0 10 4238

499 20 30 Adancimea (cm)

885 75 - 100
2005 201 0

Variatia pH-ului
8 7 Valori determinate 6 5 4 3 2 1 0 0 - 10 20 - 30 Adancimea (cm) 75 - 100 2005 2010 6.56 5.3 4.67 6.52 6.73 6.11

Figura 2. Variaia Pb n profilul de sol n 2005 i 2010

Figura 1 Variaia pH-ului n profilul de sol n 2005 i 2010

n ntreaga zon investigat concentraiile de Pb n form total, au variat de la 499 - 27660 mg/kg. Depirea valorii pragului de alert (250 mg/kg) pentru Pb n anul 2005 a fost de 17 ori pe intervalul de adncime 0 - 10 cm, de 60 ori pentru 20 - 30 cm i de 4 ori pe adncimea 75 - 100 cm. Pentru anul 2010 pragul de alert a concentraiei de Pb este depit de 110 ori n intervalul 20 30 cm i de 90 de ori n intervalul 75 - 100 cm. n prezent n profilul 0 - 10 cm pragul de alert este depit doar de 2 ori, fa de anul 2005 cnd era depit de 17 ori. Aceast scdere a concentraiei se datoreaz faptului c n ultimii 4 - 5 ani pe acest teren a fost adus material de umplutur.

473

BERAR (Sur) Ioana Monica i col./ProEnvironment 3 (2010) 472 - 476

Tabelul 1. Concentraia metalelor grele n profilul de sol, pentru anul 2005 i 2010 Metalul Valori determinate (mg/kg) Valori de referin conform Ord. 756/1997 (pentru terenuri cu folosin mai puin sensibil) Adncimea (cm) 2005 2010 Valori normale Prag de alert Prag de intervenie Pb 0 10 20 30 75 - 100 0 10 20 30 75 - 100 0 10 20 30 75 - 100 0 10 20 30 75 - 100 0 10 20 30 75 - 100 0 10 20 30 75 - 100 0 10 20 30 75 - 100 0 10 20 30 75 - 100 4238 14930 885 1172 3491 187 3872 9196 816 15 31 9 63 93 19 1840 1750 950 27,6 63,5 15,7 57600 78300 47600 499 27660 22320 < 96,8 5590 7520 < 117,7 2199 7760 4,32 11,68 67,4 38,67 146 132 314,4 8250 7360 58,6 1957 1770 1540 99500 77200 20 250 1000

Cu

20

250

500

Zn

100

700

1500

Cd

1 30

5 300

10 600

Cr

Mn

900

2000

4000

As

25

50

Fe

Nenormat

Din analiza graficului (fig. 2) rezult c mobilitatea Pb este sczut, concentraiile cele mai ridicate se nregistreaz pe adncimea 20 - 30 cm att n 2005 ct i n 2010, valori care uneori depete pragul de intervenie (1000 mg/kg) chiar i de 27 de ori. Distribuia cuprului n sol (fig. 3) se caracterizeaz prin fixarea n stratul de la suprafa, ns la concentraii foarte mari acesta poate migra n adncime [1]. Depirea pragului de intervenie (500 mg/kg) este mai puin accentuat n cazul intervalelor de adncime 0 - 10 cm (2010) i 75 100 cm (2005).
Concentratiile Cu2+
Valori determinate (mg/kg) 8000 7000 6000 5000 4000 3000 2000 1000 0 0 10 20 30 Adancimea (cm) 75 - 1002005
201 0

La adncimea de 75 - 100 cm, concentraia de Cu depete pragul de intervenie de 15 ori, iar pragul de alert este depit de 30 de ori. Zincul este un metal destul de rspndit n natur, n scoara pmntului, un metal comun, care apare n mod natural n cantiti mici. Coninuturile mari de Zn n sol se datoreaz industriei metalurgice formnd n sol particule mici solide [1]. Concentraia de zinc (fig. 4) prezint valori ridicate la toate adncimile de probare, depind pragul de alert (700 mg/kg), excepie fcnd doar proba prelevat din intervalul 0 - 10 cm pentru anul 2010 valoarea corespunztoare fiind puin peste valoarea normal de 100 mg/kg.
Concentratiile Zn2+
10000 9000 8000 7000 6000 5000 4000 3000 2000 1000 0 9196 7760

7520

5590 3491

Valori determinate (mg/kg)

3872 2199 816 117.7 0 10 20 30 Adancimea (cm ) 75 - 100

2005 201 0

1172 96.8 187

Figura 3. Variaia Cu n profilul de sol n 2005 i 2010

Figura 4. Variaia Zn n profilul de sol n 2005 i 2010

474

BERAR (Sur) Ioana Monica i col./ProEnvironment 3 (2010) 472 - 476

Cadmiul este mult mai stabil n soluri dect n aer i ap. Fixarea cadmiului n sol, absorbia i distribuia acestuia depind de: pH, coninutul de materie organic solubil, coninutul de oxid de metal, tipul i coninutul n argil [1].Cadmiul este un metal greu prezent n soluri, concentraiile normale fiind mai mari de 1 mg/kg. Nu este esenial pentru via prezentnd o toxicitate de 2 - 20 ori mai mare dect alte metale grele. n probele de sol prelevate de pe amplasamentul studiat concentraia de Cd are valori ridicate la toate adncimile de probare, depind pragul de alert (5 mg/kg), excepie fiind proba pentru adncimea 0 - 10 cm prelevat n 2010 a crei valoare se afl sub valoarea pragului de alert (fig. 5). Concentraia Cd pentru probele din anul 2005 indic o scdere pe adncime, iar pentru probele din anul 2010 se nregistreaz o cretere cu adncimea, depind pragul de alert de 13,5 ori i pragul de intervenie (10 mg/kg) de 7 ori.
80 Valori determinate (mg/kg) 70 60 50 40 31 30 20 10 0 0 10 20 30 Adancimea (cm) 75 - 100
2005 201 0

unde este sub pragul de alert (25 mg/kg), dar de 3 ori peste valoarea normal (fig.8).

Concentratiille Cr
160 Valori determinate (mg/kg) 140 120 100 80 60 40 20 0 0 10 20 30 Adancimea (cm) 75 - 100
2005 201 0

146 132 93 63 38.67 19

Figura 6. Variaia Cr n profilul de sol n 2005 i 2010

Concentratiile Cd

2+

Concentratiile Mn
67.4

2+

10000 Valori determinate (mg/kg) 8250 8000 6000 4000 1840 2000 0 0 10 20 30 Adancimea (cm) 75 - 100
2005 201 0

7360

314.4

1750

950

15 4.32

11.68

Figura 5. Variaia Cd n profilul de sol n 2005 i 2010

Figura 7. Variaia Mn n profilul de sol n 2005 i 2010

2500

Cromul face parte din categoria metalelor grele care, chiar dac apare n cantiti ceva mai mari n sol, rareori constituie o problem, deoarece acesta este toxic pentru plante numai cnd apare sub form de anion oxidat (crom hexavalent), iar acest fenomen se produce numai n anumite condiii de pH i potenial redox, condiii care nu persist mult timp n sol [1]. Distribuia cromului total n sol se caracterizeaz printr-o repartiie sub valorile pragului de alert (300 mg/kg) pentru toate probele investigate (fig. 6). Manganul n sol are valori n general constante la toate nivelele de prelevare n anul 2005, iar pentru anul 2010 concentraiile depesc de 2 ori pragul de intervenie n intervalul de adncime 20 100 cm (fig.7). Pragul de intervenie (50 mg/kg) n cazul arsenului este depit la toate probele cu o singur excepie la adncimea 75 - 100 cm n anul 2005 475

Concentratile As
1957 1770

2000 Valori determinate (mg/kg)

1500

1000

500 27.6 0 0 10 20 30 Adancimea (cm) 75 - 100

2005 201 0

58.6

63.5

15.7

Figura 8. Variaia As n profilul de sol n 2005 i 2010

Fierul este un metal din compoziia tuturor tipurilor de sol, fiind un element fixat n mineralele argiloase. Acesta se distribuie la toate adncimile de probare n concentraii ridicate, cu excepia intervalului de adncime 0 - 10 cm n anul 2010 (fig. 9).

BERAR (Sur) Ioana Monica i col./ProEnvironment 3 (2010) 472 - 476

Concentratiile Fe

120000
Valori determinate (mg/kg) 99500

100000
78300

80000 60000 40000 20000 0 0 10 20 30

Adancimea (cm) 1540 57600 47600

77200

75 - 100

2005 2010

Figura 9. Variaia Fe n profilul de sol n 2005 i 2010

4.Concluzii Starea actual de poluare a solului din incinta societii ROMPLUMB este rezultatul activitii de procesare a concentratelor plumbo - zincoase desfurat de-a lungul celor 150 ani de funcionare a societii, perioad n care tehnologiile utilizate poluau excesiv factorii de mediu. Prin urmare amplasamentul din care s-au prelevat probele de sol face parte dintre siturile poluate istoric alturi de Zlatna i Copa Mic. Variaia concentraiei elementelor poluante, raportate la adncime pune n eviden o tendin general de scdere a acesteia cu adncimea de prelevare pentru anul 2005. n schimb, pentru anul 2010 apare o tendin de cretere proporional cu adncimea.

Analiza determinrilor efectuate asupra calitii solului referitoare la poluarea cu Pb, Cd, Zn, Cu, As, Mn i Fe pentru probele investigate pun n eviden o depire alarmant a pragului de alert i de intervenie pentru toate probele recoltate cu o singur excepie n intervalul de adncime 75 -100 cm n anul 2005 i intervalul de 0 - 10 cm n anul 2010. Pragul de intervenie, pentru probele de sol din anul 2010, este depit n cazul Pb de 27 ori, Cd de 7 ori, Cu de 15 ori i Zn de 5 ori. Concluzia general care se desprinde n urma studiului indic poluarea accentuat cu metale grele a solului pe adncimea 0 100 cm, necesitnd ntreprinderea unor activiti complexe de remediere. Bibliografie
[1] Luduan N., Efectele acumulrii metalelor grele n soluri asupra componentei biotice din Depresiunea Zlatna,http://www.uab.ro/reviste_recunoscute/revcad/rev cad _2007/27.ludusan_nicolae.pdf [2] ***, Bilan de mediu SC ROMPLUMB SA. nivelul II, Elaborat de SC. Envicons Consulting SRL Centrul de cercetare i consultan, 2006 [3] ***, ORDIN nr. 756/1997 pentru aprobarea Reglementarii privind evaluarea polurii mediului [4] ***, STAS 7184/1-75 privind Recoltarea probelor de sol pentru studii pedologice i agrochimice

476