CQ 050 FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL I PRTICA 07 ENTALPIA DE FORMAO Professora: Liliana Micaroni Alunas - Bancada 03: Joyce Fuckner Leonel

el Vanessa Cristina Juliani Vanessa dos Santos Brustolin Curitiba 1 Semestre/2010 Resultados Esta prtica tem como objetivo obter de forma indireta o valor da entalpia de hidratao (H) do cloreto de amnio slido (NH4Cl(s)), para isso algumas consideraes sero feitas: a) A reao de sntese do NH4Cl(s) a 1 bar e 298,15K : N2(g) + 2H2(g) + Cl2(g) NH4Cl(s) b) Porm, por conta da complexidade do trabalho com esta reao em laboratrio, a entalpia de formao em questo ser determinada atravs das reaes abaixo, seguindo os princpios da Lei de Hess: Tabela 01 Reaes presentes na sntese do NH4Cl(s) em laboratrio
Reao 1 2 3 4 5 6 3/2 H2(g) + N2(g) NH3(g) H2(g) + Cl2(g) HCl(g) HCl(g) + H2O(l) H3O+(aq) + Cl-(aq) NH3(g) + H2O(l) NH4OH(aq) NH4OH(aq) + H3O+(aq)+ Cl-(aq) NH4+(aq) + Cl-(aq) + 2 H2O(l) NH4Cl(s) NH4+(aq) + Cl-(aq) (na presena de gua) rH (KJ/mol) - 45,94 - 92,31 - 74,84 - 30,50 - 52,20 + 14,80

Desta forma, o procedimento em laboratrio visou a analise das reaes 05 e 06, listadas acima. Como resultado teremos, os valores prticos das entalpias destas reaes. Assim sendo, este relatrio ter seus resultados divididos em trs etapas, so elas: Hess Anlise da reao 05 Anlise da reao 06 Comparao dos valores obtidos para a H segundo a Lei de

1)

Anlise da reao 05

Neste procedimento 100ml de uma soluo de NH4OH(aq) foram adicionados a um calormetro de capacidade calorfica conhecida (C cal), valor obtido na prtica 04 conceitos de calor, temperatura e capacidade calorfica e, aps se chegar a uma temperatura de equilbrio este valor foi anotado. Em seguida 100ml de HCl foram adicionados no meio e o calormetro foi rapidamente fechado, novamente se esperou o equilbrio para se anotar a temperatura. Um dos objetivos desta prtica era o clculo da massa produzida de cloreto no final do processo. Para isso foi necessrio saber a molaridade dos reagentes, a qual era 1,5840M para a base e 1,5365M para o cido, e a estequiometria da reao 05. Ao observar esta reao balanceada, se nota que 1 mol de base, reage com 1 mol de cido gerando 1 mol de sal. Tendo os valores de volume e molaridade das reagentes utilizados podemos calcular a quantidade de matria presente de cada um deles atravs da operao: n = Cn *V (01) Onde: n: representa o nmero de mol (mol) Cn: representa a molaridade (mol/L) V: representa o volume utilizado (L) Seguindo este raciocnio para o NH4OH(aq) teremos:

n = 1,5840 mol * 100 * 10 3 L L nbase = 0,1584mol

Ao repetir o clculo para o cido teremos:
n cido = 0,15365 mol

Estes resultados indicam que existe excesso de base no meio logo, seguindo os princpios da estequiometria, a quantidade de matria de cido no incio da reao ser igual produzida de sal. Logo, para se calcular a massa de sal produzida ser necessrio saber o valor da massa molar do produto. Em um frasco disponibilizado no laboratrio, se observou que este valor de 53,5g/mol. Novamente uma multiplicao ser necessria para se obter o resultado esperado:
m = M *n

(02)

Onde: m: representa a massa do composto (g) M: representa a massa molar do composto (g/mol) Demais smbolos j foram discutidos anteriormente

Desta forma, para o cloreto de amnio teremos: m = 53,5 g * 0,15365 mol mol m = 8,22 g

Outro objetivo do procedimento o clculo da entalpia da reao obtida na prtica e a discusso de erros em relao terica. Para isso ser necessrio um clculo envolvendo termodinmica. sabido que a troca de calor ocorreu num sistema fechado, composto pelo calormetro, a soluo e a reao gerada, dessa forma podemos fazer a seguinte afirmao:
Qsoluo + Qcalormetr

Q = 0
o

+ Qreao = 0

(03)

m s * c s * (T f Ti ) + C cal * (T f Ti ) + Qreao = 0

Onde: ms: massa da soluo Ti: temperatura antes da reao Tf: temperatura aps a reao cs: capacidade calorfica da soluo Ccal:capacidade calorfica do calormetro Qreao: calor gerado pela reao Dados do experimento:

(g) (C) (C) (J/gC) (J/C) (J)

O volume da soluo gerada foi de 200ml, para ela se considerou o mesmo calor especfico e densidade que a gua logo, ela ter a massa de 200g e o calor especifico de 4,18 J/gC. J a capacidade calorfica do calormetro j foi analisada antes e tem o valor de 150,0J/C. Por fim, as temperaturas inicial e final tiveram os valores de 24,3C e 32,8C, respectivamente. Assim sendo o clculo da equao (03) ser:

200 g * 4,18 J

g C

* (32,8 24,3) C + 150,0 J Qreao

* (32,8 24,3) C + Qreao = 0 C = 8381J

sabido que a entalpia de uma reao a quantidade de calor gerada ou absorvida por ela por quantidade de mol de produto formada. Desta forma teremos:
H n = Qreao n

(04)

Onde: Hn: a entalpia da reao n (J/mol) Demais smbolos j foram discutidos anteriormente Logo:

H 5 = 8381 J

0,15365 mol H 5 = 54,5 KJ / mol

Todavia, o valor indicado na literatura de -52,2KJ/mol (como indicado na tabela 01), desta forma pode-se calcular o erro relativo entre estas medidas atravs da seguinte frmula:
% = H tabelado H exp erimental H tabelado * 100

(05)

Onde: %: indica o erro percentual entre as medidas (%) Htabelado: indica o valor da entalpia da reao encontrado na literatura (KJ/mol) Hexperimental: indica o valor da entalpia da reao encontrado na prtica (KJ/mol) Desta forma, para a primeira parte do experimento temos:
% = 52 ,2 + 54 ,5 52 ,2 * 100 % = 4,4%

2)

Anlise da reao 06

Neste procedimento 200ml de gua foram aquecidos at uma temperatura prxima a 60,0C e, em seguida, adicionados ao calormetro. Logo aps a temperatura de equilbrio no sistema foi anotada. Em seguida foram adicionadas 8,22g de NH4Cl(s), j que o volume da reao presente o mesmo que na reao 05 logo, para se ter uma concentrao semelhante ao procedimento anterior, a mesma quantidade de matria do sal necessria. (Observar o desenvolvimento da equao 02). Depois o sistema foi rapidamente fechado e a temperatura final de equilbrio anotada. Novamente o calor da reao foi determinada, pela equao (03), j discutida anteriormente, porm com os seguintes dados do experimento. A massa de soluo e o seu calor especfico foram iguais j que o mesmo volume de soluo foi trabalhado e esta se constitua por gua. O valor do calor especfico do calormetro tambm se manteve, por se utilizar o mesmo equipamento. Entretanto as temperaturas inicial e final do procedimento foram respectivamente: 51,4C e 48,6C. Desta forma teremos, para a equao em questo. 200 g * 4,18 J * (48,6 51,4) C + 150,0 J * (48,6 51,4) C + Qreao = 0 g C C

Qreao = 2760,8 J

Em seguida a razo entre o calor da reao e a quantidade de mols produzida foi realizada, como j foi discutido na equao (04): H 6 = 2760 ,8 J 0,15365 mol H 6 = 17 ,97 KJ / mol

E a comparao entre os valores o obtido e o da literatura, o qual de 14,8 KJ/mol como indicado na tabela 01, foi feita se utilizando a equao (05).
% = 14 ,8 17 ,97 14 ,8 * 100 % = 21,4%

3) Hess

Comparao dos valores obtidos para a H segundo a Lei de

Seguindo o princpio bsico da lei de Hess que afirma que a entalpia de uma reao qumica no independe do caminho da reao podemos calcular a entalpia da reao global somando as entalpias das reaes intermedirias. Ao se observar a tabela 01, nota-se que: caso se inverta a reao 06 e se some s reaes existentes se obtm a equao de sntese do sal estudado, indicada no item a. Desta forma, o valor encontrado na literatura para a entalpia de formao do NH4Cl(s) ser igual soma das entalpias das 06 reaes listadas, sendo que na ltima este valor ter o sinal invertido, desta forma temos:
H = H 1 + H 2 + H 3 + H 4 + H 5 + (H 6 )

(06)

Onde: H: a entalpia de formao do NH4Cl(s) (J/mol) Hn: a entalpia de cada uma das etapas desta reao (J/mol) Desta forma o valor indicado pela literatura ser: literatura = ( 45,94 ) + ( 92,31) + (74,84 ) + (30,50 ) + (52,20 ) + (14,8)

KJ / mol

= 310 ,59 KJ / mol

J o valor obtido experimentalmente ser, substituindo as entalpias obtidas para as reaes 05 e 06 em laboratrio e utilizando a equao 06: exp erimental = 316,06 KJ / mol O clculo do erro relativo, segundo a equao (05) indicar:
% = 310 ,59 + 316 ,06 310 ,59 * 100 % = 1,76 %

Discusso de resultados Neste procedimento as fontes possveis de erro mais presentes so: a perda de calor do sistema para a vizinhana e erros na caracterizao de grandezas como, por exemplo, o volume de soluo utilizada, a concentrao dos reagentes usados no incio do experimento ou a massa do sal adicionada na segunda parte do procedimento. Porm, mesmo com estas fontes de erros possveis o manuseio cauteloso da equipe fez com que, no primeiro procedimento, o erro encontrado

fosse de apenas 4,4%. J para na segunda etapa o erro relativo foi considervel, visto que havia uma maior fonte de erro, possivelmente porque o calormetro j havia passado por um experimento anterior o que prejudica a condio inicial de equilbrio do mesmo. Mas, no final das anlises realizadas o erro encontrado foi apenas de 1,8%, novamente indicando a credibilidade dos procedimentos realizados.