05/04/2011

REACCIONES REDOX
EQUILIBRIOS DE OXIDACIN REDUCCCIN

1. Oxidacin y reduccin
Reacciones REDOX son importantes en Purificacin de metales ( Al,
Na, Li Produccin de gases (e.g. Cl2, O2, H2) Electroplateado de metales

Produccin de energa elctrica (bateras, pilas), metabolismo de los alimentos, respiracin celular.
Proteccin de metales frente a la corrosin Sensores ( pHmetro, alcolhmetro)

05/04/2011

1.1 . Concepto de oxidacin y reduccin

Teora clsica de Lavoisier, s. XVIII Oxidacin: Reaccin que se produce cuando una sustancia se combina con oxgeno

2Mg (s) + O2 (g)

2MgO (s)

Reduccin: Reaccin que se produce cuando una sustancia pierde oxgeno

2MgO (s)

2Mg (s) + O2 (g)

Hoy en da sabemos que en muchas reacciones REDOX no interviene el oxgeno

Teora actual de las reacciones redox Reacciones redox, reacciones en las que tiene lugar una transferencia de electrones.

Ca(s) + Cl2 (g) CaCl2 (s)

La oxidacin y la reduccin no existen de forma aislada, sino que son procesos simultneos . Semirreaccin de Oxidacin: Proceso en el que una sustancia pierde electrones que le cede a otra Ca Ca 2+ + 2e eSemirreaccin de reduccin: Proceso en el que una sustancia gana electrones, que le cede otra sustancia Cl2 (g) + 2e- 2 ClSe reduce

Se oxida

05/04/2011

Una sustancia se oxida cuando pierde electrones, que cede a otra sustancia que es la que se reduce,. Cuando un compuesto se oxida, siempre hay otro que se reduce. Se reduce eSe oxida

Ca(s) + Cl2 (g)

Agente reductor.

Ca2+ + 2Cl-

Agente oxidante Oxidante , agente oxidante: sustancia que capta electrones de otra sustancia y la oxida. El oxidante se reduce

Reductor, agente reductor : sustancia que pierde electrones y los cede a otra sustancia a la que reduce.
El reductor se oxida

Pares conjugados de oxidacin reduccin

e-

e-

Ca(s) + Cl2 (g)

reductor1 +

Ca2+

+ 2Clreductor 2

oxidante2 oxidante 1 +

En una reaccin redox existen dos pares conjugados de oxidacin reduccin, o pares redox. Ca/ Ca2+ Cl2 / Cl Si un reductor tiene gran tendencia a ceder electrones es fuerte, su oxidante conjugado tendr muy poca tendencia a ganarlos, ser un oxidante dbil. * Lo mismo ocurre con un oxidante fuerte tiene un reductor conjugado dbil*

05/04/2011

Ejemplo: Cu (s)+Ag+ (aq) -------- Cu2+ (aq) + Ag

Semirreaccin de Oxidacin: Semirreaccin de reduccin: Se reduce: Ag + Se oxida: Cu Reductor Cu Oxidante Ag + Pares redox: Cu /Cu 2+ Ag + /Ag Cu Cu 2+ + 2e Ag + + e- Ag

1.2 . Variacin del nmero de oxidacin

El nmero de oxidacin de un tomo de un elemento en una sustancia representa la carga real o ficticia (positiva, negativa) (entera o fraccionaria) del tomo en dicha sustancia si los electrones del enlace se asignan a los elementos ms electronegativos.
Compuestos Inicos binarios Ejemplos:
n.o. igual a la carga de cada in

-2 x-2=0

+2 -2

+2

-1

CuO
-2 Cr2O72x

CuO
+6 -2

MgCl2
Compuestos covalentes
REGLAS

Cr2O722x-14=-2

05/04/2011

1.2 . Variacin del nmero de oxidacin

En una reaccin redox siempre debe haber al menos dos elementos que cambien de n. o. Oxidacin: proceso en el que un elemento aumenta su nmero de oxidacin El elemento que aumenta el n.o. pierde electrones y por lo tanto se oxida, es el reductor Son elementos con n.o. bajos Cr 3+ , Cl1Reduccin: proceso en el que un elemento disminuye su nmero de oxidacin El elemento que disminuye el n.o. indica que gana electrones ,se reduce, es el oxidante. Tienen n.o. altos

MnO4-

Reglas para la asignacin de los nmeros de oxidacin

1. La suma de los n.o. de todos los elementos que forman una sustancia debe ser: O en molculas neutras la carga de in en iones poliatmicos
2. El n.o. de cualquier elemento neutro libre y de los tomos de molculas

homonucleares es cero.N2 ; S8 ; Na ; Cr 3. El H, combinado con otros elementos, siempre tiene +1, excepto en los compuestos hidruros metlicos, donde es -1. 4. El n.o. del O, combinado con otros elementos, es siempre -2, excepto en los perxidos en los que es -1,H2O2, en los superxidos que es -1/2 y en el OF2 que es +2, ya que el F es nico elemento ms electronegativo que el O 5. El nmero de oxidacin de los alcalinos es +1 6. El n.o. de alcalinoterreos es +2..

05/04/2011

Reglas para la asignacin de los nmeros de oxidacin

7. El n.o. del F, en un compuesto, es siempre -1. El resto de los halgenos pueden tener n.o. negativos cuando se combinan con elementos menos electronegativos que ellos o positivos si se combinan con elementos ms electronegativos (por ejemplo el oxgeno).*
8. En iones monoatmicos, el n.o. coincide con la carga del ion, por ejemplo:

Cl -1

Cu+2 +2

9. Los n.o.de los metales son siempre positivos y coinciden con sus valencias. 10. Los dems ndices de oxidacin se escogen de manera que la carga (ficticia) total de la molcula sea nula, o si se trata de un ion coincida con su carga. 11. Los ndices de oxidacin no tienen porqu ser nmeros enteros, como ya hemos visto, pueden ser fraccionarios o incluso cero.*

Analizamos los ejemplos anteriores desde el punto de vista de los nmeros de oxidacin

Se reduce, n.o. disminuye, es el oxidante n.o.

Ca(s) + Cl2 (g)

+2

-1

Ca2+

+ 2Cl-

Se oxida, n.o. aumenta, es el reductor

Ejemplo: Cu +AgNO3 -------- Cu2+ + Ag + NO3-

Zn + HCl(aq) ZnCl2 + H2(g)

Problema 1 (280) identificar proceso 3,4,5 (283),14,15, 16,17,18 (308) asignar n.o., identificar oxidante y reductor

05/04/2011

2 . Ajuste de reacciones redox en medio cido

IMPORTANTE!!

En toda ecuacin qumica ajustada debe cumplirse como base fundamental la Ley de Conservacin de la Masa; pero, adems, en las reacciones redox han de cumplirse las siguientes condiciones; a) La suma algebraica de las cargas elctricas en los dos miembros de la ecuacin ha de ser la misma. Conservacin de la Carga b) El nmero de electrones cedidos por el reductor ha de ser igual al nmero de electrones captados por el agente oxidante.

2 . Ajuste de reacciones redox en medio cido

1. Asignar los n.o. para identificar la especie que se oxida y la que se reduce. N.o.: 0 +1+5 2 +2 +5 -2 +2 2 +1 -2

Cu(s) + HNO3 Cu(NO3 )2 + NO + H2O

Reductor : Cu

Oxidante:

HNO3

05/04/2011

2. Escribir la ecuacin en forma inica. Esto afecta a hidrxidos, sales y cidos , el resto se sustancias se mantienen en forma molecular.

Cu + H+ + NO3- Cu2+ + 2NO3 - + NO + H2O

3. Identificar las reacciones de oxidacin y de reduccin escribindolas por separado, las especies que no intervienen en el proceso redox no se formulan

S. Oxidacin S. reduccin

Cu Cu2+ NO3- NO

4. Ajustar los tomos del elemento a la manera tradicional salvo H y O.

S. Oxidacin

Cu Cu2+

S. reduccin

NO3- NO

5. Ajustar los tomos O aadiendo molculas de agua donde sea necesario.

S. Oxidacin S. reduccin S. Oxidacin S. reduccin

Cu Cu2+ NO3- NO + 2 H2O Cu Cu2+ NO3- + 4 H+ NO + 2 H2O

6. Ajustar los tomos H aadiendo H+ donde sea necesario.

05/04/2011

7. Ajustar la carga sumando electrones donde sea necesario.

S. Oxidacin S. reduccin

Cu Cu2+ + 2eNO3- + 4 H+ + 3e- NO + 2 H2O

8. Multiplicar ambas reacciones por el n preciso para que el n de electrones cedido en la oxidacin coincida con el n de electrones ganados en la reduccin.

S. Oxidacin S. reduccin

3x (Cu Cu2+ + 2e- ) 2x(NO3- + 4 H+ + 3e- NO + 2 H2O)

9. Sumar ambas semirreacciones, eliminando los electrones y las especies comunes en ambos miembros.

S. Oxidacin S. reduccin

3x (Cu Cu2+ + 2e- ) 2x(NO3- + 4 H+ + 3e- NO + 2 H2O)

3Cu + 2 NO3- + 8 H+ + 6e- 2 NO + 4 H2O +3 Cu2+ +6eReaccin inica ajustada

Ajuste http://www.educaplus.org/play86-Reacciones-redox.html

05/04/2011

10. Se escribe la reaccin de forma molecular para ello aadimos los iones que no aparecen en la ecuacin inica y ajustamos las especies que no intervienen en la reaccin por tanteo, los iones sobrantes se tienen en cuenta al otro lado de la reaccin

Cu(s) + HNO3 Cu(NO3 )2 + NO + H2O E. molecular sin ajustar 3Cu + 2 NO3- + 8 H+ 2 NO + 4 H2O + 3 Cu2+ E. inica ajustada 6 H+

3Cu + 2HNO3 + 6HNO3 2 NO + 4 H2O + 3 Cu(NO3 )2 3Cu(s) + 8HNO3 3Cu(NO3 )2 + 2NO + 4H2O
Iones aadidos en reactivos Iones aadidos en productos

2 H+

6 NO3-

6 NO3-

29. Una muestra que contiene sulfuro de calcio, CaS, se trata con cido ntrico hasta reaccin completa, segn: CaS + HNO3 --< NO + SO2 + Ca(NO3)2 + H2O a) Ajuste por el mtodo del ion-electrn esta reaccin en sus formas inica y molecular. b) Sabiendo que al tratar 35 g de la muestra con exceso de cido se obtienen 20,3 L de NO, medidos a 30 C y 780 mm de Hg, calcule la riqueza en CaS de la muestra.

10

05/04/2011

4 . Valoraciones redox . Tratamiento experimental

En una valoracin redox se determina la concentracin de un volumen de DS de agente reductor a partir del volumen necesario de DS de oxidante, de concentracin conocida, que reacciona con esta. Experimentalmente se llevan a cabo igual que una valoracin cido-base. En punto de equivalencia de una reaccin redox se ha de cumplir que el oxidante haya reaccionado completamente con el reductor . Se determina utilizando un indicador redox o utilizando el cambio de color de la DS de oxidante o reductor.

32. Una reaccin frecuente en la valoracin de exceso de dicromato potsico presente en una DS es la siguiente: K2Cr2O7 + H2SO4 + FeSO4 K2SO4 + Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + H2O a) Ajustar la ecuacin anterior aplicando el mtodo del ion-electrn,sealando cules son las semirreacciones de oxidacin y de reduccin. b) Un volumen de 10 mL de esa DS de dicromato reacciona con 20 mL de una DS de sulfato de hierro (II) que contiene 5 g de sal por litro de DS. Calcular la concentracin molar de una disolucin de dicromato potsico.

11

05/04/2011

33. Si 18 mL de una DS 0,15 molar de K2Cr2O7 reaccionan exactamente con un volumen V de DS 0,9 molar de FeSO4, de acuerdo con la reaccin: K2Cr2O7 + FeSO4 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + Fe2(SO4)3 + K2SO4 a) Ajuste la reaccin molecular aplicando el mtodo del ion-electrn. b) Determine el valor del volumen V. c) Masa de Fe contenida en ese volumen.

5 . Pilas voltaicas
Si se introduce una barra de Zn en una disolucin de CuSO4 se producir espontneamente la siguiente reaccin: Cu2+ (aq) + Zn (s) Cu (s) + Zn2+ (aq)
Zn se oxida (pierde electrones) Cu2+ se reduce (los gana) El proceso inverso no es espontneo Cu (s) + Zn2+ (aq) Cu2+ (aq) + Zn (s) Hay una transferencia de electrones entre el Zn y el In Cu2+

12

05/04/2011

5 . Pilas voltaicas
Cuando en un proceso redox espontneo forzamos a los electrones a pasar por un circuito elctrico externo, la mayor parte de la energa qumica de la reaccin podra realizar un trabajo elctrico.
Para que esto suceda hay que evitar que se produzca el paso de electrones directo entre el reductor y el oxidante por ello los procesos de oxidacin y de reduccin han de separarse fsicamente de forma que tengan lugar en compartimentos diferentes. El dispositivo que permite obtener energa elctrica a partir de energa qumica es la Pila electroqumica o celda galvnica

13

05/04/2011

5 .1. Montaje de la pila de Daniell

Cu2+ (aq) + Zn (s) Cu (s) + Zn2+ (aq) Hilo Voltmetro conductor Electrodo de Cu Barra metlica conductora DS con especie oxidada Semiceldas o electrodos

Electrodo de Zn

Puente salino

5 .1. Funcionamiento de la pila de Daniell

Potencial de la pila

Funcin del puente salino o tabique poroso Funcionamiento de la pila

Sentido del flujo de los electrones

http://www.mhhe.com/physsci/chemistry/essentialc hemistry/flash/galvan5.swf

14

05/04/2011

Notacin de una pila

Separacin entre electrodo y disolucin

Zn / ZnNO3 (1M)

//

CuNO3 (1M)

/ Cu

nodo / electrolito andico puente salino electrolito catdico / ctodo Compartimento andico Semicelda de oxidacin compartimento catdico Semicelda de reduccin

Puente salino

http://www.antoniobatista.es/Documentos/2%2 0BCH/REDOX/PS(8).swf

Elementos de una pila

Una pila electroqumica consta de dos electrodos o semiceldas comunicados elctrica e ionicamente. Las semiceldas o electrodos: Pueden ser de dos tipos Electrodo metlico: consta de una lmina de metal sumergida en una disolucin que contiene iones de dicho metal oxidado o un hilo de metal conductor inerte ( Pt, ) sumergido en una disolucin que contiene iones de un metal ( ejemplo: electrodo Pt/ Fe+2/Fe+3)

Ag Ag+ Ag+ Ag+ Ag+

15

05/04/2011

Elementos de una pila

Electrodos de gases: Este tipo de electrodo est constituido por un tubo de vidrio atravesado por un hilo de platino terminado en una placa de este metal. El tubo se sumerge parcialmente en una disolucin y por la parte superior se inyecta el gas correspondiente. En la placa de platino tiene lugar el proceso redox correspondiente. Electrodo de cloro: Cl- (aq) / Cl2(g) / Pt. Electrodo de hidrgeno: H2(g) / Pt/ H+(aq)

Elementos de una pila

La comunicacin entre ambos electrodos

a) Un conductor slido (hilo) para que los electrones puedan ir de un electrodo al otro, del negativo al positivo.
b) Un puente salino o un tabique poroso que permiten el paso de iones tanto los positivos como los negativos de una disolucin a otra. c) Un voltmetro que mida la fem. de la pila, es decir la ddp entre los electrodos, responsable del flujo de electrones entre los electrodos. La fem. depende de la naturaleza de los electrodos, de la concentracin de las disoluciones electrolticas y de la T.

16

05/04/2011

Pilas galvnicas
Funcionamiento de la pila Semirreacciones Funcin puente salino Sentido flujo electrones Notacin de la pila
NODO: OXIDACIN Cu Cu2+ + 2e-

NO3 -

K+

Ctodo: Reduccin
Ag+ + 1e- Ag

Cu/Cu(NO3)2 (1M) // Ag(NO3)/ Ag

5 .2. Potencial de una pila. Potenciales estndar de electrodo

Si se intercala en el circuito externo un voltmetro podremos medir la V de esta pila o fuerza electromotriz, pero qu factores influyen en el valor de V o de una pila? Naturaleza de los electrodos Temperatura
http://chemmac1.usc. edu/105b/resources/ electrochemistry/galv anic.php

Concentracin de las DS Presin de los gases

condiciones normales o condiciones estndar: 1M, 1 atm, 298K

El potencial normal o estndar de una pila (o de cualquier proceso redox), o, es la diferencia de potencial entre los dos electrodos sumergidos en disoluciones 1 M de sus respectivos iones, medida a 25C y 1 atm de presin

17

05/04/2011

5 .2. Potenciales estndar de electrodo. Electrodo de referencia

Experimentalmente no se puede medir el potencial de un solo electrodo. Por ello se recurre a medir la diferencia de potencial entre el electrodo en cuestin en condiciones normales y el electrodo de referencia. Para ello:
Establecemos unas condiciones normales o condiciones estndar: 1M, 1 atm, 298K. Elegir un electrodo de referencia, al que asignaremos el potencial de 0 voltios. Por convenio se toma como referencia el electrodo normal de hidrgeno. El potencial del resto de electrodos se determina respecto al de hidrgeno.

= 0,0 V

Oxidacin: H2 (g) --> 2 H+ (aq) + 2 e Reduccin: 2 H+ (aq) + 2 e- --> H2 (g)

El potencial estndar de electrodo mide la tendencia de un electrodo determinado a generar un proceso de reduccin

Determinacin del potencial estndar de electrodo

Cu2+(1M) + 2 e- Cu(s) ECu2+/Cu = ?

1. Se monta una pila con el electrodo cuyo potencial queremos determinar y el EEH 2. Se mide el potencial de la pila:

Epila = 0,34V
3. Identificamos el nodo y el ctodo. 4. Aplicamos: o pila = o ctodo- o nodo
Epila = ECu2+/Cu - EH+/H2

0.340 V = ECu2+/Cu - 0 V

ECu2+/Cu = +0.340 V

18

05/04/2011

Determinacin del potencial estndar de electrodo

Zn2+(1M) + 2 e- Zn(s) Epila = 0,763V
4. Aplicamos: o pila = o ctodo- o nodo

EZn2+/Zn = ?

Epila =EH+/H2 - EZn2+/Zn 0.763V = 0- EZn2+/Zn - 0.763V = EZn2+/Zn

5 .3. Serie de potenciales estndar de reduccin

Semirreaccin reduccin medio cido

Reduccin

Oxidante

Reductor

Zn2++ 2 e-

Zn(s)

EZn2+/Zn = -0,76V
Si la semirreaccin se invierte cambia el signo de E. Si se multiplica , no afecta a E

19

05/04/2011

Poder oxidante: capacidad de una especie qumica para

oxidar a otra Cuanto ms elevado sea el potencial de reduccin de una especie mayor ser su tendencia a reducirse, por tanto mayor ser su carcter oxidante. Cuanto menor sea el potencial de reduccin de una especie menor ser su tendencia a reducirse, por tanto menor ser su carcter oxidante .

Una especie oxidar a cualquier otra cuyo potencial de reduccin sea menor y por tanto se encuentre situado por debajo en la tabla de potenciales
Oxidantes fuertes: F2 O3 H2O2, MnO4Oxidantes dbiles: Li+ K+ Ca2+

Poder oxidante: capacidad de una especie qumica para

oxidar a otra 1. Oxidar el Zn2+ al Cu o Cu2+ al Zn? Eo (Cu+2/Cu) = 0'34 V Eo (Zn+2/Zn) = - 0'76 V

Cu2+ tiene mayor poder oxidante que Zn2+ por tanto Cu2+ oxidar al Zn

Cu2+ + Zn-- Cu +Zn2+ Cu +Zn2+ - Cu2+ + Zn

Reaccin espontnea Reaccin no espontnea

20

05/04/2011

Poder reductor: capacidad de una especie qumica para

reducir a otra Cuanto menor sea el potencial de reduccin mayor ser la tendencia a que a que la semirreaccin se produzca en sentido contrario al que est escrita. La especie tiene tendencia a oxidarse por tanto mayor ser su carcter reductor . Una especie reducir a cualquier otra cuyo potencial de reduccin sea mayor y por tanto se encuentre situado por encima en la tabla de potenciales Reductores fuertes: Li K Ca Reductores dbiles: FO2 H2O

5 .4. Potencial estndar de una pila

Potencial estndar de una pila: mide la diferencia de potencial entre los 2 electrodos que forman una pila.

El movimiento de electrones a travs del hilo conductor del nodo al ctodo se origina debido a una diferencia de potencial, V, entre los electrodos. Los electrones se mueven de forma espontnea hacia los potenciales mayores, del nodo al ctodo.

21

05/04/2011

5 .4. Potencial estndar de una pila.

Clculo del potencial de una determinada pila.

Actividad

= 0,8 0,34 = 0, 46V

Espontaneidad de las reacciones redox Proceso espontneo si Go < 0 Gopila = -nFEpila

R. Redox espontnea si Epila >0 R. Redox no espontnea si Epila <0, Espontnea en sentido inverso

R. Redox equilibrio si Epila = 0

22

05/04/2011

Espontaneidad de las reacciones redox. ctodo y nodo?

Se consultan los potenciales de ambos electrodos y el de mayor potencial actuar como ctodo, a partir de aqu se disea la pila y se calcula su potencial.

Una pila consta de un electrodo de Cd en una DS 1 M de Cd(NO3)2 y un electrodo de Cr en una DS 1 M de Cr(NO3 ) 3. Describe esta pila: notacin, semirreacciones, potencial..
Cd2+ (aq) + 2eCr3+ (aq) + 3eAnodo (oxidacion):

Cd (s) E0 = -0.40 V
Cr (s) E0 = -0.74 V Cr (s) 2e- + Cd2+ 3Cd (s) + 2Cr3+ Cr3+ + 3eCd (s)

Cd es el oxidante ms fuerte Cd oxidar al Cr

x2 x3

Catodo (reduccion):
2Cr (s) + 3Cd2+ E0 E0
pila

= Ecatodo - Eanodo Cr / Cr 3+ // Cd +2 / Cd

pila

= -0.40 - (-0.74)= 0,34V

23

05/04/2011

cmo sabemos si una reaccin redox es o no espontnea?

Decir si ser espontnea la siguiente reaccin redox: Cl2(g) + 2 I- (aq) 2Cl (aq) + I2 (s) 1) Decidir qu especie se oxida y cual se reduce Red. (ctodo): Cl2(g) + 2e 2Cl(aq) Oxid. (nodo): 2 I(aq) I2 (s) + 2e

2) Calcular el potencial de la hipottica pila. Si Eo >0 la reaccin ser espontnea, si Eo <0 ser espontnea la reaccin inversa
Eo pila = Ecatodo Enodo = +136 V 054 V = +072 V

R. ESPONTNEA
Problema resuelto 11(292) Problema propuesto 37, 39(310)

Qu metales reaccionan con los cidos ? M + H+ M+n + H2 R. Redox espontnea si Epila >0

Red. (ctodo): 2H+(aq) + 2e H2 (g)

Oxid. (nodo): M(s) Mgn+(aq) + ne Eo pila = Ecatodo Enodo = 0 Enodo

Segn sea el potencial de reduccin del metal menor o mayor que 0 reaccionar o no reaccionar con los cidos para [H+] = 1 M. Si el potencial de reduccin del metal es mayor que 0 no reaccionar con los cidos para [H+] = 1 M si es 48 menor que 0 reaccionar.

24

05/04/2011

2 H2O + 2e- H2 + 2OH- E= - 0,83 V Reaccionan con cidos

6. Electrolisis
Proceso mediante el cual se lleva a cabo una reaccin qumica redox no espontnea, o<0, mediante la aplicacin de un trabajo elctrico que proporciona una pila o generador. La Cuba o celda electroltica que consta de:
UN RECIPIENTE en el cual se introduce el electrolito, una disolucin de una sal o una sal fundida DOS ELECTRODOS

nodo: electrodo donde ocurre la oxidacin, es el polo positivo Ctodo: electrodo donde ocurre la reduccin, es el polo negativo.

25

05/04/2011

6. Electrolisis
Los electrodos pueden ser: De material inerte y actan solo como soporte, no intervienen el proceso ( grafito, platino..) De material no inerte y sufrir la oxidacin o reduccin. FUENTE DE CORRIENTE CONTINUA Unida por hilo conductor al ctodo y nodo Proporciona el trabajo elctrico necesario para que la reaccin redox, no espontnea, tenga lugar. Debe tener voltaje suficiente para que tenga lugar el proceso.

Pila o celda electroqumica

Produce energa elctrica a partir de una reaccin qumica redox Dos electrolitos, uno en cada electrodo Reaccin redox espontnea o >0 G<0 nodo: oxidacin, polo negativo

Celda electroltica
Produce una reaccin qumica redox a partir de energa elctrica Un electrolito Reaccin redox no espontnea o <0 G>0 nodo: oxidacin, polo positivo

Ctodo: reduccin, polo positivo Ctodo: reduccin, polo negativo

26

05/04/2011

Aplicaciones de la electrlisis.
Se utiliza industrialmente para obtener metales a partir de sales de dichos metales utilizando la electricidad como fuente de energa. Se llama galvanoplastia al proceso de recubrir un objeto metlico con una capa fina de otro metal: Ejemplo: Zn2+ + 2 e Zn (cincado)
(en este caso los electrones los suministra la corriente elctrica)

6.1. Electrlisis del agua

El agua no contiene iones suficientes para conducir la corriente elctrica y por tanto para realizar su electrlisis se le aade una pequea cantidad de cido sulfrico . En esta disolucin se sumergen los dos electrodos inertes (Pt, grafito) donde ocurren estas dos reacciones: Oxidacin: 2H2O --- O2 + 4H+ + 4eReduccin : ( 2 H+ + 2e- ---- H2 )x 2 R. Global: E = 1,23 V E= 0,00 V

2 H2O --- O2(g) + 2H2(g)

E=Ecat-Eand= 0,00 1,23= - 1,23 V

27

05/04/2011

6.2. Electrolisis de sales fundidas

Los cationes, SIEMPRE, se dirigen al ctodo, se reducen, y los aniones se dirigen al nodo y se oxidan. Electrolisis del cloruro sdico fundido: Na+ y ClCtodo: reduccin ( Na+ + e - Na) x 2 nodo: oxidacin 2 Cl- Cl2 + 2 e ------------------------------------------R. global 2 Na+ + 2 Cl- ---- 2Na + Cl2 E= E Cat EANOD= -2,71-1,36= -4,07V

Cl-

Na+ Cl-

Se necesita un potencial de 4,07 V para esta Ocurre lo mismo en la electrolisis de cualquier sal fundida

Na+

6.3. Electrolisis del cloruro sdico en disolucin acuosa

28

05/04/2011

Proceso de gran importancia industrial, tambin se obtiene NaOH

6.3. Electrolisis en disolucin acuosa

29

05/04/2011

6.4. Leyes de Faraday. Aspectos cuantitativos de la electrolisis

1 ley de Faraday: La masa de sustancia que se deposita o se desprende en un electrodo de una celda electroltica es directamente proporcional a la cantidad de carga que ha circulado por la celda.

Q(carga)= I.t.

Masa depositada I.t.

I= Intensidad de la corriente (Amperios) t = ( tiempo (s)

6.4. Leyes de Faraday. Aspectos cuantitativos de la electrolisis

2 Ley de Faraday: Para una misma cantidad de carga elctrica, la masa de sustancia que se obtiene en un electrodo es proporcional a su masa MOLAR y al nmero de electrones intercambiados para obtener un mol de sustancia.

m (g)

Mmolar x Q z.F
F= 96500 C/mol e

m (g)

Mmolar x I .t z .x 96500

N de electrones que aparecen en la semirreaccin, para cada mol de sustancia depositada o liberada en el electrodo

30

05/04/2011

6.4. Leyes de Faraday. Aspectos cuantitativos de la electrolisis

Supongamos que en ctodo tiene lugar la reaccin: 4 H2O + 4 e- ------ 2 OH - + 2 H2
cul sera la expresin que nos permite calcular la masa de H2 liberada ?

Mmolar x Q m (g) z.F

Para liberar 2 mol de H2 se necesitan 4 moles de e- , por tanto para 1 mol se necesitan 2 mol de e-, z=2

m H 2 (g)

2 g / mol H 2 x Q 2mol e / mol H 2 .96500C / mol e

6.4. Leyes de Faraday. Aspectos cuantitativos de la electrolisis

Supongamos que en nodo tiene lugar la reaccin: Zn 2+ + 2 e- Zn cul sera la expresin que nos permite calcular la masa de H2 liberada ?

m (g)

Mmolar x Q z.F

Para liberar 1 mol de Zn se necesitan 2 moles de e-, z=1

m Zn ( g )

65,4 g / mol Znx Q 2mol e / mol Zn.x 96500C / mol e

31

05/04/2011

6.4. Leyes de Faraday. Aspectos cuantitativos de la electrolisis

Si tenemos varias celdas electrolticas conectadas en serie , la cantidad de corriente que pasa por todas ellas es la misma.

Una corriente de 4 amperios circula durante 1 hora y 10 minutos a travs de dos clulas electrolticas que contienen, respectivamente, sulfato de cobre (II) y cloruro de aluminio, a) Escriba las reacciones que se producen en el ctodo de ambas clulas electrolticas. b) Calcule los gramos de cobre y aluminio metlicos que se habrn depositado. Datos: Masas atmicas: Cu = 63,5 y Al = 27,0. Constante de Faraday : F = 96500 Ceq-1

a) Cu2+ + 2 e Cu

Al3+ + 3 e Al

b) MIt (63,5 g x4 A 4200 s m (Cu) = = = 5,53 g Cu z x 96500 C 2 mol e x 96500 C MIt 27,04 A 4200 s m (Al) = = = 1,57 g Al z x 96500 3 x 96500

32

05/04/2011

7. Aplicaciones de la electrolisis 7.1 Produccin de elementos altamente reactivos

Dada su reactividad estos elementos no se pueden obtener por reacciones qumicas comunes. Es utilizada para obtener metales alcalinos, alcalinoterreos, aluminio y nodo: halgenos. grafito Al2O3 (f) 2 Al 3+ + 3 O2-

Obtencin del aluminio : A partir del xido de aluminio fundida(Almina)

CTODO : + Al) x 4 NODO: ( 2 O-2 ------- O2+ 4e-) x 3 Reaccin global : 2 Al2O3---- 4Al + 3O2 Los electrodos de grafito se deterioran C (s) + O2 (g) CO2(g)
Cubeta: Ctodo

O2

(Al+3

3e------

Al (l)

7.2 Recubrimiento metlico o depsito electroltico

Recubrir con un bao de metal otro metal o material conductor , con fines decorativos o de proteccin contra la corrosin.
nodo del metal con Que se quiere recubrir el objeto

33

05/04/2011

7.3 Purificacin electroltica de metales o afino electroltico

Se utiliza para purificar metales como Cu, Au o Ag
Ejemplo de purificacin de Cu Una disolucin de CuSO4, electrodos de Cu impuro (nodo) y otro de Cu u otro metal puro(ctodo) Anodo: Cu-- Cu+2 + 2eCtodo: Cu+2 + 2e---- Cu Las impurezas del cobre si son inertes como Au o Ag se depositan en el fondo de la cuba formando el barro andico Si las impurezas se pueden oxidar como es el caso de Fe, pasan a la disolucin en forma de Fe+2 y pueden llegar a reducirse en el ctodo. Este proceso puede controlarse muy bien ajustando el potencial de la cuba.

7.4 Produccin de compuestos qumicos de importancia industrial

34

05/04/2011

8. Corrosin de metales. Prevencin

La corrosin consiste en la oxidacin de los metales en contacto con el aire en presencia de humedad, mediante un proceso redox. Ennegrecimiento de la plata, oxidacin del hierro, color verde del Cu. El metal acta como nodo. M---- M+n (aq) + neEl Oxgeno del aire se reduce O2 + 2e- + H2O --- 2OHo O2 + 4H+ + 4e- --- 2 H2O Reaccin global: M + O2 + H2O --- M+n + OHA continuacin puede haber reaccin entre M+n + OH- y producirse el hidrxido metlico. Esto es una aproximacin ya que los procesos de corrosin son complejos.

Ctodo:

nodo:

En una segunda fase el Fe2+ se oxida a Fe3+ :

35