6a.

EXPERINCIA: DETERMINAO DE FSFORO TOTAL

Mtodo: cido Ascrbico 1 Introduo
Fosfatos so compostos que possuem o fsforo (P) em sua estrutura molecular. O fsforo ocorre em guas naturais e em efluentes domsticos e industrias, quase exclusivamente na forma de fosfatos. Estes so classificados como ortofosfatos, fosfatos condensados (piro-, meta- e outros polifosfatos) e fosfatos orgnicos. As formas podem estar solubilizadas, em partculas, ou em corpos de organismos aquticos. O fsforo, na gua, apresenta-se principalmente na forma de ortofosfatos, que esto diretamente disponveis para o metabolismo biolgico sem necessidade de converses a formas mais simples. Dentre os principais ortofosfatos tem-se: PO42-, HPO42-, H2PO4- e H3PO4. Os polifosfatos so molculas mais complexas, com dois ou mais tomos de fsforo. Os polifosfatos se transformam em ortofosfatos pelo mecanismo de hidrlise, mas tal transformao usualmente lenta. Os polifosfatos esto sempre presentes em despejos contendo detergentes sintticos. O fsforo orgnico normalmente de menor importncia nos esgotos domsticos tpicos, mas pode ser importante em guas residurias industriais e lodos provenientes do tratamento de esgotos. No tratamento de esgotos e nos corpos dgua receptores, o fsforo orgnico convertido em ortofosfatos. Quanto origem, os fosfatos presentes nas guas podem ser divididos em: - Origem natural: devido dissoluo de compostos do solo, carregados pela chuva (lixiviao) e pela decomposio de matria orgnica; - Origem antropognica: devido aos despejos industriais e domsticos, aos detergentes, fertilizantes e excrementos animais. De acordo com o STANDARD METHODS (1995), pequenas quantidades de certos fosfatos condensados so adicionadas a algumas guas de abastecimento durante seu tratamento. Grandes quantidades desses compostos podem ser adicionadas quando a gua utilizada em lavanderias e outros tipos de limpeza, porque esses materiais so os principais constituintes dos produtos comerciais de limpeza. Os ortofosfatos so largamente empregados como fertilizantes comuns, e so carregados pelas enxurradas at os curso dgua. Fosfatos orgnicos so formados primariamente nos processos biolgicos Os esgotos domsticos so naturalmente ricos em fsforo, e a concentrao de fosfatos ultimamente vem aumentando, dado o uso sempre crescente de detergentes sintticos, que contem fosfatos. Os organismos envolvidos nos processos biolgicos de tratamento de despejos industriais e domsticos requerem fsforo para reproduo e sntese. Esgotos domsticos contem fsforo em quantidade suficiente para a mineralizao da matria orgnica, tanto que aparece em quantidades razoveis em efluentes de estaes de tratamento de esgotos; j quando se trata de efluentes industriais, pode ser necessrio adicionar fosfato ao efluente a ser biologicamente tratado. Alguns dos compostos utilizados para a adio de fsforo a efluentes industriais so: Produtos Teor (Kg de P utilizvel por 100 Kg do produto bruto) Superfosfatos simples 18 Superfosfato enriquecido 30 Superfosfato triplo 46 Fosfato de amnia 46 Outra possibilidade seria o cido fosfrico; Fosfitos de Hipofosfitos so, em geral, txicos. No tratamento biolgico, o fsforo e o nitrognio tm importante papel em relao matria orgnica que se pretende remover. Assim, a relao DBO/N/P considerada muitas vezes como indicadora da velocidade do tratamento biolgico. Tem sido adotada a relao

100/5/1 como sendo necessria para manter um balano adequado de matria orgnica e nutrientes para o tratamento biolgico (100 mg/L de DBO, para 5 mg/L de nitrognio, para 1 mg/L de fsforo). O fsforo essencial ao crescimento dos organismos das guas superficiais, como por exemplo os microrganismos do plncton, especialmente algas. Ele pode ser o nutriente que limita a produtividade destas guas e, neste caso, o lanamento de despejos tratados ou no, ou o carreamento de fertilizantes para as guas superficiais, pode estimular o desenvolvimento excessivo desses organismos. Fosfatos acumulam-se ainda em sedimentos de fundo de guas e em lodos biolgicos, ambos como formas inorgnicas precipitadas e incorporadas em compostos orgnicos. O fsforo, na natureza, apesar de existir sempre com o mesmo estado de oxidao (+5), apresenta grande diversidade de formas qumicas. um elemento imprescidvel para a vida. A matria viva contm aproximadamente 2% de fsforo em peso seco. um fator limitante para o crescimento de algas em lagos, reservatrios, etc. Age como nutriente, em tratamento biolgico de efluentes, precisando estar presente em quantidade necessria para permitir o desenvolvimento de microrganismos responsveis pelo tratamento. utilizado para o abrandamento de guas em indstrias, visto que os sais de fosfato de clcio e de ferro so muito insolveis.

Os tripolifosfatos so usados na formulao de detergentes porque estabilizam as partculas de sujeira e complexam o Ca e o Fe. Alguns detergentes contm at 13% de P.
A maior contribuio de fsforo para o meio ambiente ocorre atravs de esgoto domstico, que contm em mdia, de 3 a 15mg/L de P, geralmente distribudo da seguinte maneira: Ortofosfato: 50% Tripolifosfato: 30% Pirofosfato: 10% P orgnico: 10% Outra fonte importante o escoamento agrcola, com 0,05 a 1,0 mg/L de P. Em geral as guas de lagos e reservatrios apresentam concentraes de 0,01 a 0,04mg/L de P. Definio de termos A separao do fsforo dissolvido das formas suspensas feita atravs da filtrao em membrana de 0,45m. Deve-se desconsiderar o fato de que a filtrao feita atravs da membrana de 0,45 m no representa a separao real das formas suspensas e dissolvidas de fsforo; ela meramente uma tcnica analtica conveniente e de fcil repetio, utilizada para proporcionar uma separao grosseira. Os fosfatos que respondem aos testes colorimtricos sem necessidade de hidrlise ou digesto oxidativa preliminar da amostra so classificados como fsforo reativo. Enquanto o fsforo reativo , em grande extenso, uma medida do ortofosfato, uma pequena poro do fosfato condensado usualmente presente inevitavelmente hidrolisada durante o procedimento. O fsforo reativo ocorre tanto na forma dissolvida quanto na suspensa. A hidrolise cida, feita temperatura de gua fervente, converte os fosfatos condensados dissolvidos e particulados em ortofosfato dissolvido. Essa hidrlise inevitavelmente libera algum fosfato a partir de compostos orgnicos, mas isso pode ser minimizado atravs da seleo correta da fora do cido, do tempo de hidrlise e da temperatura. Esses fosfatos so classificados como fsforo cido-hidrolisvel. As fraes de fosfato que so convertidas a ortofosfatos apenas atravs da destruio por oxidao da matria orgnica presente so consideradas fsforo orgnico. Assim como o fsforo reativo e o fsforo cido-hidrolisvel, o fsforo orgnico ocorre nas fraes dissolvidas e suspensa. Objetivos A necessidade da determinao de fosfatos justificada pelos seguintes fatores: 1) A importncia do fsforo nos sistemas ecolgicos deve-se participao deste elemento em processos fundamentais do metabolismo dos seres vivos, tais como:

armazenamento de energia (forma uma frao essencial da molcula de ATP) e estruturao da membrana celular (atravs dos fosfolipdeos); 2) O fsforo um nutriente essencial para o crescimento dos microrganismos responsveis pela estabilizao da matria orgnica. , portanto, essencial para o tratamento biolgico de despejos. necessrio um balano adequado de DBO:N:P (100:5:1) no esgoto para o desenvolvimento dos microrganismos. Usualmente os esgotos domsticos possuem um teor suficiente de fsforo, mas este pode estar deficiente em certos despejos industriais. 3) O fsforo um elemento indispensvel para o crescimento de algas e, quando em elevadas concentraes em lagos e represas, pode conduzir a um crescimento exagerado desses organismos (eutrofizao). Assim sendo, o fsforo um dos mais importantes fatores limitantes vida dos organismos aquticos e sua economia, em uma massa dgua, de importncia fundamental no controle das algas. II - Interferentes - cor e turbidez elevada, embora minimizada com o uso de prova em branco. - cromo hexavalente e nitrito levam a resultados 3% mais baixos quando presente em concentraes da ordem de 1mg/L e 10-15% mais baixos quando em concentraes de 10mg/L. - arsenatos devido a produo de cor azul, semelhante a produzida pelo fsforo.

III - Tecnicas de Coleta - tipo de frasco: vidro lavar o frasco de colta com cido ntrico 1:1 - volume necessrio: 1000mL - preservao da amostra: refrigerar a 4C. - prazo para anlise: 48 horas

IV - Materiais e Reagentes a) equipamentos - bloco digestor; -espectrofotmetro, comprimento de onda igual a 880 nm ou 700 nm; - micropipetadores (0,1; 0,5 e 1,0 mL). b) vidraria - erlenmeyer; - bequer; - provetas; - bales volumtricos; - pipetas volumtricas; - pipeta graduada; - funil; - prolas de vidro; - tubo macro; - pisseta. c) reagentes - cido sulfrico 5 N (sol. A);

- tartarato misto de antimnio e potssio hemihidratato: 1,3715 g de K(SbO)C4H4O6.1/2H2O p/ 500 mL (sol. B); - mobilidato de amnio: 20 g de (NH4)6Mo7O24 4.H2O p/ 500ml (Sol. C); . - cido ascrbico 0,01M, 1,76 g p/ 100 mL (Sol. D); - soluo desenvolvedora de cor: misturar 50 mL sol. A + 5mL sol. B + 15mL sol. C + 30mL sol. D. Esta soluo estvel por 4 horas; - persulfato de amnio; - hidrxido de sdio, NaOH, 1N, - soluo fenolftalena, - soluo estoque de fsforo: pesar 219,5 mg de KH2PO4 anidro e diluir para 1 L com gua destilada em balo volumtrico.

V - Procedimento Experimental * LAVAR TODA VIDRARIA A SER USADA PARA DETERMINAO DE P COM CIDO CLORDRICO 1:1. a) Digesto da amostra - pipetar 50 mL da amostra e transferir para um tubo macro; - adicionar 1 mL de H2SO4 conc.; - adicionar 5 mL de HNO3; - levar ao bloco digestor por 1 hora a 105 C (tempo recomendado para a anlise, porm, na aula de laboratrio ser utilizado 30 min.); - esfriar a temperatura ambiente; - adicionar 3 gotas de fenolftalena e neutralizar com NaOH 1N; - passar para um balo de 100 mL; - medir 25 ml de amostra com uma pipeta, adicionar 8 mL da soluo desenvolvedora de cor e fazer a leitura em espectrofotmetro a 880 nm ou em espectrocolormetro a 700 nm num perodo compreendido entre 10 e 30 minutos (em aula adotar 10 min.) - dever ser efetuada uma prova em branco, com gua destilada deionizada para diminuir erros e para zerar o equipamento. b) preparao dos padres Os dados obtidos da curva padro devero ser utilizados para fazer o grfico na forma de concentrao versus absorbncia, conforme a Tabela 1. Soluo estoque 50 mg/L (pesar 219,5mg de KH2PO4 anidro para 1000mL).

Tabela 1 Exemplo de curva de calibrao de solues-padro de fsforo. Soluo Estoque Concentrao Alquota (mL) Volume do Balo (mg/L) Desejada (mg/L) (mL) 50 0,10 0,20 100 50 0,40 0,80 100 50 0,70 1,40 100 50 0,90 1,80 100 50 1,20 2,40 100 50 1,50 3,00 100

Absorbncia a obter

* Fazer clculo estatstico para verificar concordncia entre concentrao versus absorbncia. Construir uma curva de calibrao (absorbncia versus mg/L de P em PO43-, utilizando-se papel milimetrado. VI a Clculos

No Laboratrio de Saneamento, foi inserida a curva padro no espectrofotmetro, portanto, o resultado da anlise j est diretamente em mgP/L em PO43-.
VI b Clculos mg/L de P = mgPO43- em P x V / Vam x1000 onde: mgPO43- em P obtido da curva-padro V = volume usual de amostra, em mL Vam = volume de amostra empregado, em mL. O resultado expresso com 3 casas decimais.

QUESTES PARA SEREM RESPONDIDAS NO RELATRIO 1) Explique qual a importncia da anlise de Fsforo para o Tratamento de Esgotos. 2) Explique quais so os interferentes desta anlise. 3) O que so fosfatos? Como o fsforo se apresenta na gua? 4) Explique qual a importncia do fsforo para o tratamento biolgico, qual a relao tem sido adotada entre DBO/N/P para o tratamento biolgico? 5) Quais so os principais objetivos da anlise de fosfatos em efluentes ou esgotos?

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