Caracterizacin de los suelos y minerales por DRx Todas las propiedades fsicas y qumicas de cualquier sustancia dependen de cmo

se encuentran organizadas las unidades de menor tamao, tomos y molculas, que identifican un determinado material. El conocimiento preciso de la situacin relativa de los tomos y de la fortaleza de las interacciones o enlaces entre ellos permite entender las propiedades fsicas, color, conductividad elctrica, propiedades magnticas, y qumicas de las sustancias. En algunos casos tambin nos permiten planear la modificacin de estas propiedades, hacer que un plstico sea ms resistente, o el catalizador de un motor de combustin ms eficaz, etc. El proceso experimental para la determinacin de la estructura molecular de un compuesto comienza con la preparacin de un cristal, una forma ordenada a nivel microscpico de dicha sustancia, el azcar o la sal son ejemplos de nuestro entorno cotidiano de estructuras cristalinas. Un experimento de difraccin consiste en la irradiacin con rayos X de estos pequeos cristales, que actan dispersndolos slo en unas direcciones determinadas, con intensidades que dependen de cmo se ordenan los tomos a nivel microscpico. Con esta informacin, direccin e intensidad de cada rayo, los cristalgrafos somos capaces de obtener la estructura molecular. Posteriormente, y en estrecha colaboracin con el qumico, el bilogo o el fsico, habr que tratar de relacionar las propiedades de ese material con la estructura determinada. El banco ptico y redes de difraccin En nuestro demostrador hemos sustituido la fuente de rayos X por un haz de lser, ya que por motivos evidentes de seguridad, es imposible utilizar sin proteccin la radiacin de rayos X. RAYOS X LSER

El haz de lser incide sobre distintos tamices o mallas cuyo espesor vara entre las 20 micras a las 100 micras. Al pasar entre las mallas, la luz del lser se difracta, creando patrones de difraccin que se proyectan en la pantalla. CRISTAL TAMIZ

Como ya hemos explicado antes, cuanto mayor es la separacin entre los motivos ordenados del objeto, menor es la separacin en su patrn de difraccin, por lo que podemos observar que la luz lser al difractarse en un tamiz de 100 micras crea un patrn de pequeo tamao, mientras que sobre el de 20 micras crea uno mucho mayor. Este demostrador nos ensea cmo un cambio en la estructura interna de los tamices (de 20 micras a 100) origina diferentes patrones de difraccin. De manera anloga, una estructura cristalina generar un patrn de difraccin nico, a partir del cual los cientficos son capaces de obtener las posiciones que ocupan los tomos, es decir, su estructura molecular. VERSATILIDAD Las diferentes formas de llevar a cabo los experimentos de difraccin hacen que esta metodologa sea actualmente la ms fiable y verstil para obtener

informacin de naturaleza estructural (posiciones de tomos, enlaces e interacciones). As, en el ICMA no slo empleamos muestras monocristalinas, sino tambin se estudian especies en polvo o en estado lquido; como radiacin utilizamos rayos X, pero tambin realizamos procesos de difraccin con neutrones o electrones. Normalmente se usan rayos X producidos en nuestro laboratorio, pero tambin acudimos a laboratorios internacionales para usar radiaciones mucho ms intensas (sincrotones o reactores nucleares). PARADIGMA Aunque la difraccin se aplica en reas muy diversas, la estrategia cientfica siempre es la misma, basndose en el binomio estructura-actividad. Se trata de establecer por difraccin la estructura molecular de las nuevas sustancias, relacionar la estructura determinada con las propiedades observadas (reactividad qumica, propiedades elctricas, magnticas, trmicas, etc.) y 3 disear procesos preparativos que originen estructuras nuevas que optimicen las propiedades perseguidas. AREAS DE TRABAJO Al estudio de nuevos xidos cermicos (materiales resistentes a muy altas temperaturas). A la identificacin de nuevos imanes orgnicos (materiales magnticos). Caracterizacin de polmeros asimtricos (nuevos cristales lquidos), de pptidos de forma molecular restringida (frmacos especficos). Al diseo de catalizadores selectivos (procesos de Qumica verde). A la preparacin de molculas de formas predeterminadas (nano-interruptores electrnicos). Estudio y caracterizacin de los suelos La oportunidad de incorporar informacin digital en los anlisis de suelos, por ejemplo la informacin espectral para la caracterizacin mineralgica y qumica, genera un importante avance en los estudios de suelos. El primer investigador que trabaj con la informacin espectral de los suelos y sus propiedades fue Condit (1970) y despus Stoner y Baumgardner (1981). Sus libreras espectrales fueron utilizadas como una herramienta por los investigadores de la ciencia del suelo. Es el caso de Ben-Dor y Banin (1994), quienes determinaron las concentraciones de carbonatos, xidos de hierro y aluminio en suelos ridos y semiridos de Israel. Ben-Dor et al. (2002) demostraron que por medio de informacin espectral se pueden identificar reas con problemas de salinidad. Hill y Schtt (2000) usaron una funcin polinmica para caracterizar el contenido de materia orgnica entre los 400 y 1.600 nm. Dematt et al. (2004a) estudiaron diferentes patrones espectrales entre los 400 y 2.500 nm para los contenidos de materia orgnica, hierro, limos, arenas y arcillas en suelos del estado de Sao Paulo, Brasil. Nanni et al. (2004) demostraron que la informacin espectral se puede utilizar para la clasificacin de los suelos debido a que estos presentan diferencias

estadsticamente significativas entre sus perfiles espectrales. La obtencin de la informacin espectral se debe a la energa reflejada por un cuerpo como resultado de la interaccin con los constituyentes del cuerpo. Esta energa resulta principalmente de la interaccin de cuatro factores: i) contenido de materia orgnica; ii) humedad del suelo; iii) contenido de minerales, y iv) textura (Van der Meer, 1999). En condiciones controladas, los perfiles espectrales son la respuesta a cambios de vibracin en los diferentes grupos de tomos que forman las molculas y los cristales. La informacin espectral de los suelos capturada entre los 400 y 2.500 nm puede ser recopilada en bases de datos denominadas libreras espectrales. El procesamiento de la informacin en las libreras espectrales se ha limitado a la correlacin entre caractersticas del suelo en el perfil espectral, pero los mtodos de clasificacin de imgenes multiespectrales e hiperespectrales ofrecen una gran herramienta para extraer informacin de los perfiles espectrales de suelos. Libreras espectrales Los departamentos de seguridad tienen una amplia base de datos de huellas dactilares para reconocimiento de los individuos. Por este motivo, si una persona es desconocida y su huella dactilar se encuentra en la base de datos, esta persona ser identificada. Las libreras espectrales son similares a las bases de datos de las huellas dactilares, pero en vez de contener huellas dactilares se tienen perfiles espectrales que son nicos a los materiales de la superficie de cada suelo. Estas libreras espectrales pueden ser usadas para efectos de clasificacin de imgenes, identificacin de perfiles espectrales no conocidos y para la extraccin, por medio de algoritmos, de la composicin de materiales orgnicos, minerales primarios, arcillas, sales y materiales cristalinos (Brown et al., 2006). Las libreras espectrales de minerales componentes de la superficie terrestre son muy comunes, y una de las ms importantes es la librera espectral de ASTER (Baldridge et al., 2009). Esta librera espectral contiene ms de 2.000 perfiles espectrales de materiales naturales. En el caso de suelos, se han desarrollado proyectos para recopilar perfiles espectrales a nivel global, como es el caso del proyecto de caracterizacin global con suelos de Amrica, Europa, Asia y frica. En este proyecto se capturaron 3.768 muestras de suelos de Estados Unidos y 416 muestras de suelos donde 125 muestras se obtuvieron de frica, 104 de Asia, 75 de Amrica y 112 de Europa (Brown et al., 2006). Modelo linear spectral unmixing En la actualidad, el uso de espectroscopa para estudiar las propiedades del suelo se ha enfocado en correlaciones para diferentes longitudes de onda en el perfil espectral, como es el caso de Dematt et al. (2004b), en donde se obtuvo una buena correlacin a incrementos de calcio y potasio para las longitudes de onda de 760-900, 2.080-2.350, 2.350- 2.500 nm para el suelo Typic Quartzipsament, y 760-900, 1.118-1.270, 1.300- 1.460, 1.550-1.750 nm para el suelo TypicArgiudoll. Estos mtodos de correlacin son especficos para cada tipo de suelo, y no son robustos en el caso de tener un gran nmero de muestras de suelo. Por este motivo resulta interesante en este estudio implementar otros mtodos de anlisis

espectral para extraer informacin de imgenes satelitales multiespectrales o hiperespectrales que responden a una variabilidad espacial y espectral. Los mtodos espectrales se basan en la utilizacin de la informacin espectral del material observado y correspondencia con perfiles espectrales de referencia, los cuales se denominan endmembers, que pueden estar disponibles en libreras espectrales o en imagen de satlite como pxeles puros. Existen diferentes modelos para extraer informacin de los perfiles espectrales, pero los ms relevantes son: redes neuronales y linear spectral unmixing. El modelo de redes neuronales es un mtodo no paramtrico con alta precisin para la extraccin de la informacin de los perfiles espectrales (Atkinson y Tatnall, 1997; Braswell et al., 2003; Foody y Mathur, 2004). Sin embargo, este tipo de modelo es considerado como una caja negra, pues no se tiene conocimiento de los procesos dentro de la red neuronal, posee un diseo complejo en la definicin de la red neuronal, y para el entrenamiento de la red neuronal se debe tener un buen nmero de perfiles de entrenamiento. El modelo linear spectral unmixing es un modelo paramtrico que se ha utilizado para extraer informacin de los perfiles espectrales conformados de una mezcla de materiales. Este modelo se basa en la teora que cada perfil espectral contiene una combinacin lineal de los perfiles espectrales de los endmembers (Adams et al., 1986). Si la relacin es lineal, entre mayor sea la respuesta espectral de un determinado endmember, mayor ser la abundancia de este material en el perfil espectral evaluado. El algoritmo de este modelo se define como:

donde: es el perfil espectral por analizar, Ci y i son las fracciones y perfiles espectrales del ith endmember y es un residual que representa el error del modelo, como la raz cuadrada del cuadrado medio del error (Root Mean Square, RMS). Para solucionar la fraccin correspondiente a cada m endmember se necesitan al menos m nmero de ecuaciones, las cuales resultan de iteraciones de la ecuacin (1) para las diferentes longitudes de onda, incluyendo la limitante que la suma de las fracciones sea igual a uno. Roberts et al. (1998) utilizaron este algoritmo para clasificar entre vegetacin y suelo; Lobell y Asner (2004) clasificaron diferentes tipos de cultivos por medio de informacin multi-temporal. Pese a que este mtodo tiene sus limitaciones en la seleccin de endmembers, el modelo es ampliamente usado debido a que se puede implementar fcilmente y permite identificar el grado de error en las estimaciones del modelo. Dadas las limitaciones en el nmero de perfiles espectrales que exigen las redes neuronales para el entrenamiento de las mismas, para este estudio se decidi trabajar con el modelo linear spectral unmixing. En este estudio se pretende determinar a nivel de subgrupo taxonmico los perfiles espectrales de los suelos ms relevantes en el valle del ro Cauca,

para comenzar con la construccin de libreras espectrales de suelos en Colombia. Adems, se pretende evaluar el modelo linear spectral unmixing para cuantificar la abundancia de los minerales arcillosos en perfiles espectrales de suelos. Perfiles espectrales de suelos Antes de tomar los perfiles espectrales de las diferentes muestras de suelo, se procedi a llenar cajas petri con suelo seco y tamizado asegurando una superficie plana en la superficie de la caja petri. La lectura espectral se tom con un espectrmetro FOSS NirSystems modelo 6500 (FOSS NIRSystems Inc., Laurel, MD). Este instrumento captura longitudes de onda entre 400 y 2.500 nm con una separacin en el espectro electromagntico de 2 nm. Para cada lectura se calibr el instrumento con el spectralon, y se asegur que cada caja petri guardara la misma posicin en el instrumento para no afectar la lectura del perfil espectral. Debido a que el instrumento directamente no proporciona valores de reflectancia sino de absorbancia, se calcul la reflectancia utilizando la ecuacin 2. R = antilog(-A) donde R es la reflectancia y A la absorbancia. La homogeneidad y heterogeneidad de los perfiles espectrales entre las muestras para cada subgrupo taxonmico se evaluaron por medio de un anlisis de conglomerados. El anlisis de conglomerados permite identificar la heterogeneidad y homogeneidad entre las muestras minimizando la suma de cuadrados entre las muestras para un mismo grupo. La heterogeneidad entre las muestras se puede cuantificar con la disminucin en el porcentaje de la varianza cuantificada en el coeficiente de correlacin semi-parcial (SPRSQ). El coeficiente SPRSQ vara entre 0 y 1, y un grupo de muestras con un valor cercano a 0 se puede considerar altamente homogneo, y cercano a 1, altamente heterogneo. Este anlisis se desarroll con el paquete estadstico Statistical Analysis Software (SAS Institute Inc., 2000). Despus de identificar la homogeneidad y heterogeneidad entre los subgrupos taxonmicos de suelos, se seleccionaron las muestras homogneas para calcular la mediana y definir el perfil espectral para cada subgrupo taxonmico de suelo. Concentracin de minerales Una vez identificado el perfil espectral para cada subgrupo taxonmico de suelo, se procedi a calcular la abundancia de los minerales arcillosos ms relevantes para cada tipo de suelo. Para este propsito se utiliz la librera espectral de minerales de ASTER (Baldridge et al., 2009) disponible en el software ENVI 4.0 (Environment for Visualizing Images, Research Systems Inc., 2003). De esta librera espectral se seleccionaron los endmembers para los siguientes minerales: caolinita, clorita, vermiculita y montmorillonita. En la Fig. 2 se pueden observar los perfiles espectrales para los diferentes minerales arcillosos. Los endmembers se utilizaron para cada uno de los perfiles espectrales de los subgrupos taxonmicos de suelo en el modelo linear spectral unmixing.

La abundancia de los minerales arcillosos producto del modelo linear spectral unmixing se compar con los anlisis de difraccin de rayos X realizados por el Instituto Geogrfico Agustn Codazzi (IGAC) para cada subgrupo taxonmico de suelo. La difraccin de rayos X se basa en la dispersin de las ondas electromagnticas en las capas electrnicas de los tomos. Las muestras de polvo de suelo fino son saturadas con potasio (K) y magnesio (Mg). Despus las muestras son orientadas con ngulos que varan entre los 3o a 32o e irradiadas con rayos X (Malagn-Castro et al., 1995). Los anlisis de difraccin de rayos X de las muestras saturadas con K fueron analizadas a 25 y 550oC, y las muestras de saturadas con Mg fueron analizadas a 25oC y con etilen glicol. El anlisis de difraccin de rayos X generado por el IGAC es de tipo semi-cuantitativo donde se definen las siguientes clases: dominante, con ms de 50% de presencia del mineral; abundante, con un rango entre el 50 y 30%; comn, con un rango entre el 30 y 15%; presente, con un rango entre 15 y 5%; trazas, con menos de 5%, y dudoso, cuando el mineral no se pudo discriminar.

Fotometra de Llama (FE) Tambin llamada FOTOMETRA DE EMISIN DE LLAMA. La excitacin se produce mediante una llama con una temperatura comprendida entre 1700 y 3200C, como las de acetileno/aire o acetileno/oxgeno. Los fotmetros de llama no son aparatos muy complejos y permiten la determinacin de elementos alcalinos, alcalino-trreos, tierras raras, Cr, Mn, etc. En la actualidad los aparatos de Absorcin Atmica pueden ser utilizados como Fotmetros de Llama, para ello basta con no utilizar las lmparas. Se trata de una tcnica muy utilizada para el anlisis rutinario de suelos, aguas, productos metalrgicos, cementos, vidrios, materiales biolgicos, etc. Los elementos que ms se determinan son: alcalinos, alcalino-trreos, hierro y aluminio. Una de las ventajas de la Fotometra de Llama y de las dems tcnicas que utilizan la llama como fuente de excitacin, es que la energa suministrada no es muy elevada y no se alcanzan niveles excitados muy altos y muy numerosos, con lo cual el nmero de lneas de emisin del tomo cuando vuelve a su estado fundamental no es muy numeroso y los espectros no son muy complicados correspondiendo, en muchos casos, a la zona del visible.

Bibliografa Aplicaciones del DRx

Disponible en: http://redalyc.uaemex.mx/redalyc/pdf/1803/180315602019.pdf Consulta: 30 de octubre del 2011