PREUJOVEN

Qumica

12

Reactividad y equilibrio qumico II

Al trmino de esta leccin podrs:
Reconocer entre reacciones de oxidacin y reduccin. Balancear ecuaciones redox. Conocer la electroqumica. Reconocer reacciones cido-base

Video

Reacciones qumicas 1: http://www.youtube.com/watch?v=FQpav9lOgBE&feature=related Reacciones qumicas 2: http://www.youtube.com/watch?v=yxmZwl26wiY&feature=related

1. Reacciones de oxidacin y reduccin.

1.1 Redox.

Las reacciones de reduccin-oxidacin (tambin conocido como reaccin redox) son las reacciones de transferencia de electrones. Esta transferencia se produce entre un conjunto de elementos qumicos, uno oxidante y uno reductor (una forma reducida y una forma oxidada respectivamente). Para que exista una reaccin redox, en el sistema debe haber un elemento que ceda electrones y otro que los acepte: El reductor es aquel elemento qumico que tiende a ceder electrones de su estructura qumica al medio, quedando con una carga positiva mayor a la que tena. El oxidante es el elemento qumico que tiende a captar esos electrones, quedando con carga positiva menor a la que tena. Cuando un elemento qumico reductor cede electrones al medio se convierte en un elemento oxidado, y la relacin que guarda con su precursor queda establecida mediante lo que se llama un par redox. Anlogamente, se dice que cuando un elemento qumico capta electrones del medio se convierte en un elemento reducido, e igualmente forma un par redox con su precursor reducido.

Leccin 12

PREUJOVEN

Qumica

1.2

Principio de Electroneutralidad.

Dentro de una reaccin global redox, se da una serie de reacciones particulares a las cuales se les llama semirreacciones o reacciones parciales.

o ms comnmente:

La tendencia a reducir u oxidar a otros elementos qumicos se cuantifica por el potencial de reduccin, tambin llamado potencial redox. Una titulacin redox, es una en la que un indicador qumico indica el cambio en el porcentaje de la reaccin redox mediante el viraje de color entre el oxidante y el reductor.

1.3

Oxidacin.

La oxidacin es una reaccin qumica donde un compuesto cede electrones, y por lo tanto aumenta su estado de oxidacin. La reaccin qumica opuesta a la oxidacin se conoce como reduccin, es decir cuando una especie qumica acepta electrones. Se debe tener en cuenta que en realidad una oxidacin o una reduccin es un proceso por el cual cambia el estado de oxidacin de un compuesto. Este cambio no significa necesariamente un intercambio de electrones. Suponer esto -que es un error comn- implica que todos los compuestos formados mediante un proceso redox son inicos, puesto que es en stos compuestos donde s se da un enlace inico, producto de la transferencia de electrones. Por ejemplo, en la reaccin de formacin del cloruro de hidrgeno a partir de los gases dihidrgeno y dicloruro, se da un proceso redox y sin embargo se forma un compuesto covalente. Estas dos reacciones siempre se dan juntas, es decir, cuando una sustancia se oxida, siempre es por la accin de otra que se reduce. Una cede electrones y la otra los acepta. Por esta razn, se prefiere el trmino general de reacciones redox. La propia vida es un fenmeno redox. El oxgeno es el mejor oxidante que existe debido a que la molcula es poco reactiva (por su doble enlace) y sin embargo es muy electronegativo, casi como el flor. La sustancia ms oxidante que existe es el catin KrF+ porque fcilmente forma Kr y F+. Entre varias(KMnO4), el (Cr2O7), el agua oxigenada (H2O2), el cido ntrico (HNO3), los hipohalitos y los halatos (por ejemplo el hipoclorito sdico (NaClO) muy oxidante en medio alcalino y el bromato potsico (KBrO3)). El ozono (O3) es un oxidante muy enrgico:

El nombre de "oxidacin" proviene de que en la mayora de estas reacciones, la transferencia de electrones se da mediante la adquisicin de tomos de oxgeno (cesin de electrones) o viceversa. Sin embargo, la oxidacin y la reduccin puede darse sin que haya intercambio de oxgeno de por medio, por ejemplo, la oxidacin de yoduro de sodio a yodo mediante la reduccin de cloro a cloruro de sodio:

Leccin 12

PREUJOVEN

Qumica

Esta puede desglosarse en sus dos semirreacciones correspondientes:

Si se combina el oxgeno con un no metal forma xidos cidos tambin llamados anhdridos y caracterizados por ser de tipo cido (actan como cido). Ejemplo El hierro puede presentar dos formas oxidadas. xido ferroso: xido frrico: Fe2O3

1.4

Reduccin.

En qumica, reduccin es el proceso electroqumico por el cual un tomo o ion gana uno o varios electrones. Implica la disminucin de su estado de oxidacin. Este proceso es contrario al de oxidacin. Cuando un ion o tomos e reduce: Gana electrones Acta como agente oxidante Es reducido por un agente reductor Disminuye su estado o nmero de oxidacin Ejemplo El hierro (III) puede ser reducido a hierro (II):

En qumica orgnica, la disminucin de enlaces de tomos de oxgeno a tomos de carbono o el aumento de enlaces de hidrgeno a tomos de carbono se interpreta como una reduccin. Por ejemplo:

(el etino se reduce para dar eteno)

(el etanal se reduce a etanol)

1.5

Nmeros de oxidacin.

La cuantificacin de un elemento qumico puede efectuarse mediante su nmero de oxidacin. Durante el proceso de oxidacin el nmero de oxidacin del elemento qumico que se oxida, aumenta. En cambio, durante la reduccin, el nmero de oxidacin de la especie que se reduce, disminuye. El nmero de oxidacin es un nmero entero que representa el nmero de electrones que un tomo pone en juego cuando forma un enlace determinado.

Leccin 12

PREUJOVEN

Qumica

El nmero de oxidacin: Aumenta si el tomo pierde electrones (el elemento qumico que se oxida), o los comparte con un tomo que tenga tendencia a captarlos. Disminuye cuando el tomo gana electrones (el elemento qumico que se reduce), o los comparte con un tomo que tenga tendencia a cederlos. Es nulo si el elemento es neutro o est sin combinarse.

Aplicaciones
En la industria, los procesos redox tambin son muy importantes, tanto por su uso productivo (por ejemplo la reduccin de minerales para la obtencin del aluminio o del hierro) como por su prevencin (por ejemplo en la corrosin). La reaccin inversa de la reaccin redox (que produce energa) es la electrolisis, en la cual se aporta energa para disociar elementos de sus molculas.

Oxidaciones y reducciones biolgicas

En el metabolismo de todos los seres vivos, los procesos redox tienen una importancia capital, ya que estn involucrados en la cadena de reacciones qumicas de la fotosntesis y de la respiracin aerbica. En ambas reacciones existe una cadena transportadora de electrones formada por una serie de complejos enzimticos, entre los que destacan los citocromos; estos complejos enzimticos aceptan (se reducen) y ceden (se oxidan) pares de electrones de una manera secuencial, de tal manera que el primero cede electrones al segundo, ste al tercero, etc., hasta un aceptor final que se reduce definitivamente; durante su viaje, los electrones van liberando energa que se aprovecha para sintetizar enlaces de alta energa en forma de ATP. Otro tipo de reaccin redox fundamental en los procesos metablicos son las deshidrogenaciones, en las cuales un enzima (deshidrogenasa) arranca un par de tomos de hidrgeno a un sustrato; dado que el tomo de hidrgeno consta de un protn y un electrn, dicho sustrato se oxida (ya que pierde electrones). Dichos electrones son captados por molculas especializadas, principalmente las coenzimas NAD+, NADP+ y FAD que al ganar electrones se reducen, y los conducen a las cadenas transportadoras de electrones antes mencionadas. El metabolismo implica cientos de reacciones redox. As, el catabolismo lo constituyen reacciones en que los sustratos se oxidan y las coenzimas se reducen; por el contrario, las reacciones del anabolismo son reacciones en que los sustratos se reducen y las coenzimas se oxidan. En su conjunto, catabolismo y anabolismo constituyen el metabolismo.

Consecuencias
En los metales una consecuencia muy importante de la oxidacin es la corrosin, fenmeno de impacto econmico muy negativo. Combinando las reacciones de oxidacin-reduccin (redox) en una celda galvnica se consiguen las pilas electroqumicas (ver pila elctrica). Estas reacciones pueden aprovecharse para evitar fenmenos de corrosin no deseados mediante la tcnica del nodo de sacrificio y para la obtencin de corriente elctrica continua.
Leccin 12 4

PREUJOVEN

Qumica

1.6 Reductor.
Un agente reductor es aquel que reduce a un agente oxidante traspasndole electrones a este ltimo. Existe un mtodo qumico conocido como reaccin de oxidacin-reduccin, o tambin llamado como reacciones redox, esta reaccin se considera como reacciones de transferencia de electrones. Asimismo, La mayora de los elementos metlicos y no metlicos se obtienen de sus minerales por procesos de oxidacin o de reduccin. En una reaccin redox consiste en dos semirreacciones, una semi-reaccin implica la perdida de electrones de un compuesto, en este caso el compuesto se oxida, mientras que en la otra semi-reaccin el compuesto se reduce, es decir gana los electrones, uno acta como oxidante y el otro como reductor. Como ejemplos tenemos: Carbn. Monxido de carbono. Muchos compuestos ricos en carbn e hidrgeno. Elementos no metlicos fcilmente oxidables tales como el azufre y el fsforo. Sustancias que contienen celulosa, tales como maderas, textiles, etc. Muchos metales como aluminio, magnesio, titanio, circonio. Los metales alcalinos como el sodio, potasio, etc. Monxido de carbono El monxido de carbono es utilizado en metalurgia como agente reductor, reduciendo los xidos de los metales. La reduccin del mineral se efecta en el alto horno a unos 900 C aproximadamente. Aluminio Puesto que el aluminio tiene gran afinidad qumica con el oxigeno se emplea en la metalurgia como reductor, as como para obtener los metales difcilmente reducibles (calcio, litio, y otros) valindose del as llamado procedimiento aluminotrmico. Oxidante Un oxidante es un compuesto qumico que oxida a otra sustancia en reacciones electroqumicas o redox. En estas reacciones, el compuesto oxidante se reduce. Bsicamente: El oxidante se reduce El reductor se oxida Todos los componentes de la reaccin tienen un nmero de oxidacin En estas reacciones se da un intercambio de electrones

Ejemplo de reaccin redox

La formacin del xido de hierro es una clsica reaccin redox:

En la ecuacin anterior, el hierro (Fe) tiene un nmero de oxidacin 0 y al finalizar la reaccin su nmero de oxidacin es +3. El oxgeno empieza con un nmero de oxidacin 0 y al final su nmero de oxidacin es de -2. Las reacciones anteriores pueden entenderse como dos semirreacciones simultneas: Semirreaccin de oxidacin: Semirreaccin de reduccin:

Leccin 12

PREUJOVEN

Qumica

El hierro (III) se ha oxidado debido a que su nmero de oxidacin se ha incrementado y acta como agente reductor, transfirindole electrones al oxgeno, el cual disminuye su nmero de oxidacin (se reduce) aceptando los electrones del hierro.

2. Balanceo de reacciones redox por el mtodo de medias las reacciones.

Balanceo en medio cido Identifique la especie que se oxida y la que se reduce en la reaccin esqueleto determinando los nmeros de oxidacin de los tomos. Escriba la media reaccin de reduccin y la de-oxidacin a partir de la reaccin esqueleto. Balancee cada media reaccin. Balancee el elemento reducido u oxidado en cada media reaccin. Balancee los tomos de oxigeno aadiendo molculas de agua. Balancee los tomos de hidrogeno aadiendo iones hidronio H+. Balancee las cargas elctricas aadiendo electrones. Verifique que el nmero de electrones aadido es el correcto utilizando el nmero de oxidacin del tomo oxidado o reducido. Ajuste ambas reacciones para que el nmero de electrones sea el mismo. Sume las medias reacciones. Balanceo en medio alcalino Se balancea la reaccin del mismo modo que se balancea la reaccin en medio cido (pasos 1-5 de balanceo en medio cido). Despus de balanceada en medio cido, se aaden los suficientes iones OH- para cancelar los iones H+ de acuerdo a la siguiente ecuacin: H+ +OH- -----> H2O Se cancelan las molculas de agua que puedan estar en ambos lados de la ecuacin. Ej.: Balancee en medio bsico MnO4- + SO32- -----> MnO2 + SO42Si seguimos los pasos sistemticos para balancear la ecuacin en medio cido tendremos finalmente que en este medio, la ecuacin balanceada resulta ser: H+ + 2 MnO4- +3 SO32- ----->3 SO42- + 2 MnO2 + H2O Como hay 2 H+ se aade 2OH- en ambos lados de la ecuacin y eliminamos el H+ formando agua con el OH2H+ +2OH- ----->2 H2O + 2OH + 2 H + 2 MnO4 +3 SO32- -----> 2 MnO2 + H2O +2OH- + 3 SO42H2O+ 2 MnO4- +3 SO32- ----->3 SO42- + 2 MnO2 + 2OHEn una reaccin si un elemento se oxida, tambin debe existir un elemento que se reduce. Recordar que una reaccin de oxido reduccin no es otra cosa que una perdida y ganancia de electrones, es decir, desprendimiento o absorcin de energa (presencia de luz, calor, electricidad, etc.)

Leccin 12

PREUJOVEN

Qumica

2.1 Balanceo de ecuaciones redox por el mtodo in-electrn.

Para balancear una reaccin por este mtodo, se deben considerar los siguientes pasos: 1) Determinar los nmeros de oxidacin de los diferentes compuestos que existen en la ecuacin. Para determinar los nmeros de oxidacin de una sustancia, se tendr en cuenta lo siguiente: En una formula siempre existen en la misma cantidad los nmeros de oxidacin positivos y negativos El Hidrogeno casi siempre trabaja con +1, a excepcin los hidruros de los hidruros donde trabaja con 1 El Oxigeno casi siempre trabaja con 2 Todo elemento que se encuentre solo, no unido a otro, tiene numero de oxidacin 0 2) Una vez determinados los nmeros de oxidacin, se analiza elemento por elemento, comparando el primer miembro de la ecuacin con el segundo, para ver que elemento qumico cambia sus nmeros de oxidacin 0 0 +3 2 Fe + O2 Fe 2 O 3 Los elementos que cambian su numero de oxidacin son el Fierro y el Oxigeno, ya que el Oxigeno pasa de 0 a 2 Y el Fierro de 0 a +3 3) Se comparan los nmeros de los elementos que variaron, en la escala de Oxido-reduccin 0 0 +3 2 Fe + O2 Fe 2 O 3 El fierro oxida en 3 y el Oxigeno reduce en 2 4) Si el elemento que se oxida o se reduce tiene numero de oxidacin 0, se multiplican los nmeros oxidados o reducidos por el subndice del elemento que tenga numero de oxidacin 0 Fierro se oxida en 3 x 1 = 3 Oxigeno se reduce en 2 x 2 = 4 5) Los nmeros que resultaron se cruzan, es decir el numero del elemento que se oxido se pone al que se reduce y viceversa 4Fe + 3O2 2Fe2O3 Los nmeros obtenidos finalmente se ponen como coeficientes en el miembro de la ecuacin que tenga mas trminos y de ah se continua balanceando la ecuacin por el mtodo de tanteo

3. Electroqumica.
Electroqumica es una rama de la qumica que estudia la transformacin entre la energa elctrica y la energa qumica. En otras palabras, las reacciones qumicas que se dan en la interfase de un conductor elctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o un semiconductor) y un conductor inico (el electrolito) pudiendo ser una disolucin y en algunos casos especiales, un slido. Si una reaccin qumica es conducida mediante un voltaje aplicado externamente, se hace referencia a una electrlisis, en cambio, si el voltaje o cada de potencial elctrico, es creado como consecuencia de la reaccin qumica , se conoce como un "acumulador de energa elctrica", tambin llamado batera o celda galvnica.
Leccin 12 7

PREUJOVEN

Qumica

Las reacciones qumicas donde se produce una transferencia de electrones entre molculas se conocen como reacciones redox, y su importancia en la electroqumica es vital, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo los procesos que generan electricidad o en caso contrario, es producido como consecuencia de ella. En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan reacciones de oxidacin y reduccin encontrndose separadas, fsicamente o temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un circuito elctrico. Esto ltimo es motivo de estudio de la qumica analtica, en una subdisciplina conocida como anlisis potenciomtrico.

4. Reacciones cido base.

Los cidos y las bases son sustancias que el hombre conoce y utiliza desde muy antiguo. En el siglo XVIII se saba que los cidos tenan sabor agrio en disolucin acuosa, que enrojecan el papel de tornasol y que reaccionaban con los metales. En cuanto a las bases, se conoca su sabor a leja, su capacidad de volver azulado el papel de tornasol enrojecido por los cidos y su poder neutralizante para con los cidos. Las sustancias de carcter cido reaccionan con las de carcter bsico, denominndose a estas reacciones cido-base.

4.1 Conceptos de cido y base.

Al introducir una barra de cinc en una disolucin acuosa de cloruro de hidrgeno, tiene lugar la siguiente reaccin qumica: HCl + Zn -- ZnCl2 + H2 Existe un grupo de compuestos que, al reaccionar con el cinc, producen hidrgeno. A estos compuestos se les denomina cidos. Hay gran nmero de sustancias que tienen no slo esta propiedad comn de desprender hidrgeno al reaccionar con el cinc, sino otras muchas propiedades comunes, como el sabor (todas ellas tienen sabor parecido al vinagre, aunque ms fuerte) y la de enrojecer el papel de tornasol. Otros compuestos, por el contrario, tienen sabor a leja y azulean el papel de tornasol. A stos se les denomina bases. Un ejemplo de bases, son las sustancias conocidas genricamente como hidrxidos.

4.2 Teora de Arrhenius de los cidos y las bases.

Segn la teora de Arrhenius (1859-1927), un cido es una sustancia que en disolucin acuosa disocia iones H+: HA -- A- + H+ El cloruro de hidrgeno y el cido ntrico presentan esta propiedad: HCl -- Cl- + H+ y HNO3 -- NO3 - + H+ Para Arrhenius, las bases son compuestos que al disolverse en agua dan lugar a iones hidrxido (OH-): BOH -- B+ + OHLeccin 12 8

PREUJOVEN

Qumica

Son ejemplos de bases: NaOH -- Na+ + OHy Ca (OH)2 -- Ca2+ + 2 OHLos cidos y las bases conducen la corriente elctrica. Se ha comprobado experimentalmente que el agua pura (que no es buena conductora de la electricidad) conduce la corriente elctrica cuando se disuelve en ella un cido o una base.

4.3 Teora de Brnsted-Lowry.

Segn Brnsted (1879-1947) y Lowry (1874-1936), el carcter cido de las sustancias no se debe exclusivamente a que en disolucin acuosa se disocien originando protones (H+), sino a su facilidad para ceder protones a otras. As, llaman cidos a las sustancias que ceden protones y bases a las sustancias que aceptan protones. De esta forma, el carcter cido de una disolucin de cido clorhdrico se debe a que ste cede protones al agua de acuerdo a la reaccin HCl + H2O -- Cl- + H3O+ de manera que la sustancia que cede protones es el cido (HCl) y la que los acepta, la base (H2O). Al ion H3O+ se le denomina ion hidroxonio o ion hidronio. Se sabe que el ion hidrgeno (H+) nunca se encuentra libre como tal, segn se desprende de la teora de Arrhenius que, para la disociacin del mismo cido, da la reaccin: HCl -- Cl- + H+ Sin embargo, esta ecuacin puede considerarse como una forma simplificada de la siguiente: HCl + H2O -- Cl- + H3O+ por lo que ambas ecuaciones suelen utilizarse indistintamente. Con esta teora se explican las reacciones entre los cidos y las bases, pues es evidente que ningn cido podra ceder protones si no hubiese otras sustancias diferentes, las bsicas, que los aceptasen.

4.4 Teora de Lewis.

Lewis (1875-1946) define un cido como una sustancia que puede aceptar o compartir un par de electrones para formar un enlace covalente coordinado. Una base es la sustancia que puede ceder o compartir un par de electrones para formar un enlace covalente coordinado. As, Lewis explica por qu algunas sustancias que no contienen hidrgeno, como el CO2 y el SO3, que no pueden ceder protones al disociarse, presentan ciertas caractersticas de los cidos. Normalmente, las teoras cientficas que van apareciendo a lo largo del tiempo no invalidan las que existan anteriormente, sino que las perfeccionan. En el caso de los cidos, mientras que la teora de Brnsted generaliza el concepto de base de Arrhenius, sin contradecir la de ste, la teora de Lewis generaliza, adems, el concepto de cido, ya que seala que no es el protn el nico ente capaz de aceptar un par de electrones.
Leccin 12 9

PREUJOVEN

Qumica

5. Calculo de pH.
Srensen busc una forma de trabajar con nmeros ms sencillos para las concentraciones de (H+) y OH- :

H=-log(H+)
Esta ecuacin fue vista la clase anterior, por lo que no se ahondar en detalles. Ejemplo 1:

(HCl)=0.01M

(H+) =0.01M

pH = -log 0.01=2 (H2SO4)=10-1 (H+)=2x10-1 pH = -log 2x10-1 = 0.7

Ejemplo 2: Kw= [H3O+] * [OH-] Kw=10^-14 Si es agua pura la concentracin de H3O+ ser idntica a la de OH- dado que para generar un ion de H3O+ debemos separar una molcula de agua en H+ y OH- por tanto sabiendo que [H3O+] = [OH-] y que [H3O+] * [OH-] =10^-14 [H3O+]^2 = 10^-14 [H3O+]=10^-7 -log [H3O+] = -log 10^-7 pH = 7

Ingresa al Campus Virtual para hacer consultas e interactuar con tus compaeros de curso. Comparte con tus amigos este material, invitndolos a inscribirse gratuitamente en

www.preujoven.cl

Leccin 12

10