Chimie - Thme 1 - Chapitre 5

2006/2007

Corrig du TP Chimie 8 Dosage doxydorduction

I REACTION DE DOSAGE
1. La solution titrante est la solution de permanganate de potassium, qui permet deffectuer le titrage de la solution de sulfate de fer (II), titrer. 2. En dbut de dosage, les espces chimiques en prsence sont : lion potassium K+ qui est spectateur, lion permanganate MnO4 oxydant, lion ferreux Fe2+ rducteur, les ions sulfate (basiques et rducteurs) SO42, ici spectateurs, et leau H2O, espce amphotre qui joue ici le rle de molcule spectatrice. 3. Il sensuit donc une raction doxydorduction au cours de laquelle cinq ions ferreux, rducteurs dun couple, cdent cinq lectrons lion MnO4 oxydant dun autre couple : MnO4 /Mn2+ MnO4(aq) + 8 H+(aq) + 5 e = Mn2+(aq) + 4 H2O(l) Fe3+/Fe2+ ( Fe2+(aq) = Fe3+(aq) + e )5 + 2+ 2+ MnO4 (aq) + 8 H (aq) + 5 Fe (aq) Mn (aq) + 4 H2O(l) + 5 Fe3+(aq) Lnonc prcise en effet que le milieu utilis est acide.

II REALISATION DU DOSAGE
Il nest pas ncessaire dajouter dindicateur color car les ractifs sont ici dj colors. Avant lquivalence, le mlange ractionnel aqueux contenu dans le bcher contient les ions spectateurs K+ et SO42 incolores, les ions ferriques Fe3+ lgrement jaunes, les ions manganse Mn2+ (II) incolores, ainsi que des ions ferreux Fe2+ en excs, lgrement verdtres, les ions permanganate MnO4 constituant le ractif limitant. Aprs lquivalence, les mmes ions spectateurs incolores sont prsents, en plus des ions ferriques Fe3+ lgrement jaunes, des ions manganse Mn2+ (II) incolores, des ions permanganate MnO4 en excs, de couleur violette, les ions ferreux Fe2+ constituant le ractif limitant. Le mlange passe ainsi trs nettement de quasi-incolore violet lquivalence, ce qui permet de reprer visuellement lquivalence, lobservable de ce titrage tant la couleur de la solution contenue dans le becher. En outre, un indicateur color ne permet que dindiquer le pH dune solution. Or, il sagit dune raction doxydorduction qui ne modifie que trs faiblement le pH par consommation dions hydrogne. On note V1E 12 mL lors du premier dosage et V1E = 12,0 mL lors du second dosage.

III EXPLOITATION
1. Schma lgend du montage exprimental du dosage
burette gradue contenant la solution titrante de permanganate de potassium de concentration molaire c1 = 2,0.10-3 mol.L-1

bcher contenant un volume V2 = 20,0 mL de solution titrer de sulfate de fer barreau aimant agitateur magntique

2. Le tableau davancement au cours du dosage est donc :

Equation de raction support du dosage

MnO4(aq) + c1V1 c1V1 x c1V1 xmax

8 H+(aq) + excs excs excs

5 Fe2+(aq) c2V2 c2V2 5x c2V2 5xmax

Mn2+(aq) + 0 x xmax

4 H2O(l) Solvant Solvant Solvant

5 Fe3+(aq) 0 5x 5xmax

Etat initial (mol)

Etat en cours de transformation (mol)

Etat final (mol)

3. A lquivalence, il y a changement de ractif limitant au cours du dosage : les ractifs ont t introduits dans les proportions stchiomtriques de lquation support du dosage. 4. Les ractifs sont donc entirement consomms lquivalence du dosage : c1V1E xmaxE = 0, donc xmaxE = c1V1E et c2V2 5xmaxE = 0, donc xmaxE =
expressions de xmaxE, on a c2V2 = 5c1V1E, donc : 5c V 5 2,0.10 -3 12 ,0 c 2 = 1 1E ; A.N. : c 2 = = 6,0.103 mol.L1 (2 c.s.) V2 20,0 5. La solution aqueuse de sulfate de fer quon vient de titrer a t obtenue par dissolution du solide ionique sulfate de fer (II) : FeSO4(s) Fe2+(aq) + SO42(aq) Cette quation de dissolution montre que c FeSO 4 = Fe 2+ = c 2 ; A.N. : c FeSO 4 = 6,0.103 mol.L1 (2 c.s.) On en dduit donc la concentration massique en sulfate de fer dans la solution : cm = cFeSO4(MFe + MS + 4MO) ; A.N. : cm = 6,0.103151,9 = 0,91 g.L1 (2 c.s.) c 2 V2 . En galisant les deux 5

6. A lquivalence, ltat final, les concentrations molaires ioniques ont pour expression : n f (MnO 4 ) MnO 4 f = = 0 mol.L-1 V1E + V2

[Fe ]
2+ 2+

n f (Fe 2+ ) V1E + V2

= = 0 mol.L-1 = x max cV = 1 1E ; A.N. : Mn 2+ V1E + V2 V1E + V2

[Mn ] [Fe ]
3+ f

n f (Mn 2+ ) V1E + V2 =

2,0.10 -3 12 ,0 = 7,5.10-4 mol.L-1 (2 c.s.) 32 ,0

n f (Fe 3+ ) V1E + V2

5x max 5c1 V1E = ; A.N. : Fe 2+ V1E + V2 V1E + V2

5 2,0.10 -3 12 ,0 = 3,8.10-3 mol.L-1 (2 c.s.) 32 ,0

La solution aqueuse de permanganate de potassium a t obtenue par dissolution du solide ionique KMnO4(s) : KMnO4(s) K+(aq) + MnO4(aq) On en dduit donc : n i (K + ) n i (MnO ) cV 2,0.10 -3 12 ,0 + 4 K f = = = 1 1E ; A.N. : K + f = = 7,5.10-4 mol.L-1 (2 c.s.) V1E + V2 V1E + V2 V1E + V2 32 ,0 inchange

[ ]

[ ]

La solution aqueuse de sulfate de fer a t obtenue par dissolution du solide ionique sulfate de fer (II) : FeSO4(s) Fe2+(aq) + SO42(aq) On en dduit donc : 2+ n i (SO 2 ) n i (Fe ) c 2 V2 6,0.10 -3 20 ,0 2 4 SO 4 f = = = ; A.N. : SO 2 f = = 3,8.10-3 mol.L-1 (2 c.s.) 4 V1E + V2 V1E + V2 V1E + V2 32 ,0 inchange

IV EXERCICE DEXPLOITATION
1) Pour V' = 19,4 mL 1. On se situe lquivalence du dosage. A lquivalence, les ractifs ont t introduits dans les proportions stchiomtriques de lquation support du dosage. Ils ont donc t entirement consomms ltat final. 2. Daprs la question III.4, on a, lquivalence du dosage : cV = 5cVE, les grandeurs c et V faisant rfrence au ractif titrer (ion ferreux) et les grandeurs c et V, au ractif titrant (ion permanganate). On a donc n(MnO4)E=cVE ; A.N. : n(MnO4)E =1,00.10219,4.103= 1,94.104 mol = 0,194 mmol (3 c.s.) et n(Fe2+)i = cV = 5cVE ; A.N. : n(Fe2+)i = 51,00.10219,4.103 = 9,70.104 mol = 0,970 mmol (3 c.s.) 3. On en dduit donc c = 5c' V' E 5 1,00.10 -2 19 ,4 ; A.N. : c = = 9,70.102 mol.L1 (3 c.s.) V 10,0

2) Pour V' = 11,0 mL 1. On se situe ici avant lquivalence car V < VE. 2. Avant lquivalence, cest le ractif titrant qui est ractif limitant : ici, il sagit donc de lion permanganate, donc la quantit de matire est donc nulle ltat final du systme. 3. Le ractif limitant tant lion permanganate, on a, daprs le tableau davancement de la question III.2 : cV xmax = 0, donc xmax = cV ; A.N. : xmax = 1,00.10211,0.103 = 1,10.104 mol = 0,110 mmol (3 c.s.) De mme, en utilisant le tableau davancement de la question III.2 et les rsultats de la question prcdente et de la question IV-1-2, on a : n(Fe2+)f = n(Fe2+)i 5xmax ; A.N. : n(Fe2+)f = 0,970 50,110 = 0,420 mmol (minimum de dcimales)

3) Pour V' = 25,0 mL 1. Pour V > VE, le ractif limitant est lion ferreux Fe2+ qui nest plus prsent dans le bcher. La raction ne peut donc plus avoir lieu et lavancement maximal xmax ne varie donc plus. 2. Les ions permanganate sont donc introduits en excs. En utilisant le tableau davancement de la question III.2 et les rsultats de la question IV-1-2, on a : n(MnO4)f = cV xmax ; A.N. : n(MnO4)f = 1,00.10225,0.103 1,94.104 = 2,50.104 1,94.104 = 0,56.104 mol = 0,056 mmol (minimum de dcimales)