Rasini epoxidice, matrici polimerice performante pentru materiale compozite Rinile epoxi sunt cunoscute ca materiale reactive, reticulabile,

cu aplicaii tehnice multiple datorit proprietilor fizico-mecanice i a dublei posibiliti de reticulare (prin homopolimerizare sau cu ageni de reticulare). Prin modificarea structurii lanului macromolecular sau a agenilor folosii la ntrire se poate realiza att controlul eficient al proprietilor reelei macromoleculare ct i adaptarea materialului la procesul de fabricaie i respectiv la condiiile de utilizare. Metode de sintez a oligomerilor epoxidici Prima sintez a unei structuri epoxidice a fost raportat n 1859 de ctre Wrtz care a sintetizat oxidul de etilen, n mediu bazic, pornind de la etilen clorhidrin. Dei veche, metoda are importan practic fiind aproape similar cu cea utilizat n prezent pentru sinteza de compui epoxidici din fenoli i epiclorhidrin (fig. ).

Figura . Sinteza de compui epoxidici din fenol i epiclorhidrin n acest proces, anionul fenolat deschide ciclul oxiranic al halohidrinei printr-o reacie de substituie nucleofil. Regenerarea ciclului oxiranic are loc ulterior printr-o reacie de substituie nucleofil. Substituia se produce printr-un mecanism SN2, fiind atacat de obicei primul atom de carbon al halohidrinei. Rinile epoxidice se sintetizeaz prin reacii similare, pornind de la fenoli polifuncionali sau novolacuri . Structura chimic a unor astfel de rini este prezentat n figura .

Figura. Structura chimic a celor mai cunoscute rini epoxidice comerciale

Majoritatea rinilor epoxidice produse industrial au ca materie prim bisfenolul A. Pentru sinteza rinilor epoxidice bisfenolul A este dizolvat ntr-un exces mare de epiclorhidrin. Amestecul de reacie se nclzete la 650C, adugndu-se treptat, prin picurare, o cantitate stoechiometric de hidroxid de sodiu. n primele 2-4 ore de reacie se obin diepoxizi cu mas molecular mic. Excesul de epiclorhidrin mpiedic creterea excesiv a masei moleculare n timpul epoxidrii. Rinile cu mase moleculare mici pot fi aplicate n special ca adezivi deoarece, dup ntrirea rinilor, grupele hidroxilice formate pot interaciona cu heteroatomii de la suprafaa suporturilor, asigurnd aderarea eficient la acetia. Oligomerii diepoxidici pot fi distilai pentru obinerea diglicidil eterului de bisfenol A cu punct de topire 430C, sau pot fi transformai n poli(hidroxieteri) termoplastici, rezisteni i ductili, prin reacie ulterioar cu difenoli sau diamine. Controlul masei moleculare i a funcionalitii oligomerilor sau polimerilor epoxidici se poate realiza prin utilizarea unui exces de diepoxid sau de agent de extindere a lanului (bisfenol sau diamin). Un dezavantaj al produselor obinute din bisfenol A tetrabromurat const n degajarea de gaze toxice n timpul arderii, cum este acidul bromhidric, motiv pentru care n ultimul timp se manifest tendina nlocuirii rinilor epoxidice bromurate cu alte sisteme rezistente la propagarea flcrii, de exemplu novolacuri epoxidate. Acestea din urm formeaz sisteme cu nalt grad de reticulare, avnd temperaturi ridicate de tranziie sticloas i o rezisten superioar la propagarea flcrii fa de materialele obinute din bisfenol A .

Figura . Epoxizi alifatici multifuncionali Epoxizii alifatici multifuncionali cu structura redat n figura 5 se pot sintetiza n dou etape, pornind de la glicerin. n acest caz, glicerina reacioneaz n prima faz cu o epiclorhidrin n prezena unui acid Lewis de tipul BF3, cu obinerea clorhidrinei corespunztoare. n aceast etap nu este utilizat hidroxidul de sodiu. Reformarea ciclului oxiranic se realizeaz n etapa final, n prezena aluminatului de sodiu care catalizeaz reacia de dehidrohalogenare. Epoxizii alifatici de acest tip sunt folosii ca diluani

reactivi, care asigur controlul vscozitii rinilor epoxidice clasice. Rinile epoxidice sintetizate cu epiclorhidrin conin dup purificare n jur de 1% clor. Principala reacie secundar ce mpiedic ndeprtarea complet a clorului este dat de atacul nucleofil al fenolatului la atomul de carbon numrul doi (cel mai substituit) al epiclorhidrinei. n aceast situaie ciclul oxiranic nu mai poate fi regenerat prin eliminarea anionului clorur. Din aceast cauz clorul rmne fixat n structura rinii. Al doilea proces secundar responsabil de fixarea clorului n rina epoxidic este reprezentat de reacia epiclohidrinei cu hidroxilii secundari rezultai la deschiderea ciclului epoxi. O alt metod de sintez a rinilor epoxidice este reprezentat de reacia olefinelor cu peroxiacizii (fig. ).

Figura . Sinteza compuilor epoxi prin reacia olefinelor cu peroxiacizi Densitile electronice mrite la nivelul dublei legturi datorate substituenilor donori de electroni (R1, R2, R3, R4) cresc reactivitatea grupei vinilice fa de peroxiacid. Metoda obinerii prepolimerilor epoxidici prin oxidarea cu peroxiacizi a dublelor legturi este utilizat la scar industrial n special pentru fabricarea de rini cicloalifatice. Dei a fost testat eficiena mai multor peroxiacizi, doar acidul peroxiacetic este utilizat industrial pentru obinerea de rini epoxidice prin oxidarea dublelor legturi. Sinteza rinilor epoxidice prin oxidarea dublelor legturi cu peroxiacizi este preferat metodei clasice cu epiclorhidrin. Prepolimerii sintetizai pe aceast cale nu conin clor hidrolizabil sau sruri ionice, ceea ce este avantajos pentru mediul nconjurtor sau pentru proprietile dielectrice. Transformarea oligomerilor epoxidici n structuri tridimensionale ntrirea oligomerilor epoxidici se poate realiza att prin reacii de adiie ct i prin homopolimerizare. Procesul are loc n mai multe etape. n faza iniial se realizeaz o cretere liniar a greutii moleculare. n aceast etap vscozitatea crete cu conversia pn la atingerea punctului de gelifiere, aa cum este redat n figura . Figura . Modificarea vscozitii cu timpul de ntrire n cazul unei rini epoxidice pe baz de bisfenol A modificat. () 60oC; () 75oC; () 90oC

Semnificaia fizic a punctului de gelifiere o reprezint formarea reelei polimere. Reeaua obinut are structur tridimensional, este insolubil, infuzibil i rezult ca urmare a interaciunii unui numr suficient de mare de ramificaii formate n prima etap de cretere a masei moleculare a prepolimerilor. Creterea vscozitii cu gradul de conversie n timpul ntririi este nsoit de mrirea treptat a temperaturii de tranziie sticloas (Tg). Att timp ct temperatura de reacie se situeaz deasupra Tg reacia rmne controlat cinetic. Cnd valoarea Tg egaleaz temperatura de reacie viteza procesului se micoreaz, devenind controlat de difuzie. n aceast situaie reacia se poate opri n ntregime, rezultnd o reea polimer parial ntrit cu un coninut ridicat de fracie solubil (sistemul vitrifiaz). Deoarece att proprietile mecanice ct i cele privind rezistena la coroziune sunt influenate de fracia de gel, este necesar de cele mai multe ori continuarea tratamentului termic pentru post-ntrirea reelei la temperaturi superioare valorii Tg . Rinile epoxidice se pot ntri cu o varietate de substane chimice ce conin hidrogen activ, mai frecvente fiind aminele, fenolii i acizii carboxilici. Mecanismul reaciei de ntrire a rinilor epoxi cu compui ce conin hidrogen activ este prezentat schematic n figura . Figura . Mecanismul reaciei de ntrire a rinilor epoxidice prin adiia de ageni nucleofili coninnd hidrogen activ ntrirea rinilor epoxi cu ageni de reticulare ce conin azot Aminele alifatice i aromatice sunt agenii de reticulare cei mai utilizai pentru rinile epoxidice. Aceti ageni nucleofili sufer reacii de adiie la ciclul oxiranic de tipul celei prezentate n figura 8 atunci cnd sunt adugai n cantiti stoechiometrice sau pot iniia reacii de eterificare prin mecanism anionic cnd se afl n deficit, conform mecanismului prezentat n figura . Aminele primare sunt de regul mai reactive fa de gruparea epoxi dect cele secundare. Raportul de reactivitate amin secundar/ amin primar crete cu temperatura de ntrire. Astfel, n cazul trietilen tetraminei, raportul de reactivitate amin secundar / amin primar a crescut de la 0,25 la 220C la 0,75 la 500C.

Aminele primare sunt compui bifuncionali avnd doi hidrogeni activi. De aceea n faza iniial a ntririi rinilor epoxidice cu amine are loc de fapt mrirea masei moleculare pe seama reaciei aminelor primare cu ciclurile oxiranice, cu acumulare de structuri aminice secundare n sistem. Grupele epoxi neconsumate n etapa iniial reacioneaz ulterior cu aminele secundare acumulate, reticulnd sistemul. Figura . Polimerizarea anionic a grupelor epoxi Etilenaminele cu greutate molecular mic asigur ntrirea rapid a rinilor epoxidice la temperatura camerei. Rinile rezultate dup post ntrire prezint densiti de reticulare mari nsoite de proprieti mecanice bune i rezisten mrit la coroziune. Un dezavantaj al utilizrii aminelor volatile la ntrirea rinilor epoxi l reprezint toxicitatea aminelor i lipsa de miscibilitate a acestora cu rina epoxidic. Figura . Cteva amine utilizate la ntrirea rinilor epoxidice ntrirea rinilor epoxidice cu ageni de reticulare ce conin oxigen Mai multe entiti structurale ce conin oxigen i hidrogen activ, cum sunt acizii carboxilici, alcoolii i fenolii, capabile s reacioneze cu ciclurile oxiranice, sunt utilizate n industrie pentru prepararea de reele epoxidice. De asemenea, dei nu au hidrogen activ i sunt mai puin reactive dect acizii, anhidridele acizilor dicarboxilici se pot utiliza ca ntritori pentru rinile epoxidice n combinaie cu diveri acceleratori. ntrirea rinilor epoxidice se realizeaz la temperaturi ridicate (>1200C), iar n anumite situaii rezult ca produs secundar apa. ntrirea cu acizi carboxilici este utilizat n special la realizarea de filme i acoperiri. Reelele se pot forma prin dou mecanisme diferite funcie de stoechiometria epoxi/acid carboxilic i de catalizatorii utilizai. n ambele situaii ciclul epoxi este difuncional. Atunci cnd grupele epoxi se afl n exces, deci exist un deficit de acid carboxilic, reacia iniial are loc ntre hidroxilii ce aparin acidului cu ciclurile oxiranice. Reticularea se produce ulterior prin eterificarea ciclurilor epoxidice, aa cum rezult din figura . Figura . Mecanismul reticulrii rinilor epoxidice n prezena acizilor carboxilici. A) cu deficit de acid carboxilic, B) cu exces de acid carboxilic

n cazul excesului de acid, n prim etap, reacia debuteaz de asemenea cu interaciunea dintre hidroxilul acidului i ciclul epoxi, dar etapa urmtoare a reticulrii continu prin condensarea hidroxililor secundari nou formai cu o alt molecul de acid carboxilic. Reacia este nsoit de eliberarea apei ca produs secundar. Aminele teriare sunt des utilizate pentru a cataliza reacia dintre gruparea epoxi i anionul carboxilat. n acest caz rolul bazei este acela de a deprotona acidul cu formarea anionului carboxilat ca agent nucleofil. Amina accelereaz astfel reacia dintre funcia carboxil i ciclul oxiranic, mpiedicnd homopolimerizarea epoxidului. Un alt catalizator al acestei reacii este trifenil fosfina. Anhidridele, n special cele cicloalifatice, sunt utilizate pentru reticularea rinilor epoxidice. Dei reactivitatea anhidridelor este sczut comparativ cu cea a acizilor carboxilici, totui folosirea lor ca ageni de reticulare pentru rinile epoxidice este avantajoas din cauza mririi timpului de procesare (una din grupele hidroxil poate s reacioneze mai nti cu anhidrida). Folosirea anhidridelor acizilor carboxilici la ntrirea rinilor epoxidice este avantajoas comparativ cu alte sisteme de ntrire deoarece reelele tridimensionale obinute pe aceast cale au contracii mai mici la ntrire i proprieti dielectrice superioare. Faptul c aceste reele sunt caracterizate prin absorbie redus de ap (~1%) le face aplicabile ca matrici polimere n realizarea de materiale compozite. n timpul ntririi, anhidrida reacioneaz mai nti cu grupa hidroxil pentru a forma o legtur esteric i un acid carboxilic. Prin deschiderea ciclului epoxi rezult un nou hidroxil ce poate interaciona fie cu o alt molecul de anhidrid, fie cu un nou ciclu oxiranic. Acizii i bazele Lewis sunt acceleratori ai reaciei de ntrire. Bazele Lewis acioneaz asupra anhidridei genernd un anion carboxilat care poate deschide ciclul epoxi dup schema redat n figura Figura . Reacia dintre ciclul epoxi i anhidride catalizate de baze Aminele teriare i imidazolii limiteaz eterificarea i iniiaz reacia alternant ntre funcia epoxidic i anhidrid, formnd legturi esterice. Srurile de tetra-alchil amoniu catalizeaz de asemenea reacia dintre componenta epoxi i anhidrid conducnd la materiale cu proprieti optime la raport stoechiometric. n figura principalele anhidride utilizate la reticularea rinilor epoxidice. sunt redate

Figura 16. Anhidride frecvent utilizate la ntrirea rinilor epoxidice ntrirea rinilor epoxidice prin homopolimerizare Polimerizarea ciclurilor epoxidice se poate realiza att cu iniiatori cationici ct i anionici. Datorit tetrafunctionalitii oligomerilor diepoxidici, prin homopolimerizarea acestora rezult structuri reticulate. Rinile epoxidice se pot ntri i prin iradiere cu UV. n aceste cazuri sunt utilizai fotoiniiatori capabili s genereze superacizi, iar reticularea prepolimerilor se realizeaz prin mecanism cationic. Reticularea prin mecanism cationic se realizeaz nclzind rinile epoxidice n prezena acizilor Lewis. n aceste condiii acidul interacioneaz cu oxigenul din ciclul oxiranic dup mecanismul descris n Figura 17. Figura 17. Homopolimerizarea epoxizilor n prezena trifluorurii de bor monoetil amin Fotoreticularea rinilor epoxidice se realizeaz cu sruri sensibile la UV capabile s genereze cationi. Acetia pot cataliza reacia de eterificare a epoxizilor. Sensibilitatea iniiatorului la energia termic sau fotochimic e determinat de cationul utilizat n timp ce efectul catalitic este dependent de structura anionului. Srurile de diariliodoniu i trialsulfoniu sunt adecvate fotoreticulrii rinilor epoxi. De exemplu, ele absorb lumina din domeniul UV cu lungimi de und cuprinse ntre 220 i 250 nm. Energia cedat prin iradiere determin fotoliza homolitic i heterolitic a fotoiniiatorului genernd specii cationice sau radicalice (fig. 18). Figura 18. Formarea superacizilor prin descompunerea fotochimic a srurilor de hexafluoro antimonat de diariliodoniu Cationii rezultai prin fotoliz sunt foarte reactivi i formeaz acizi protonici prin interacia lor cu rina. Protonii din superacizii rezultai interacioneaz apoi cu oxigenul ciclului oxiranic determinnd polimerizarea cationic a ciclurilor epoxidice. Mecanismul polimerizrii anionice a rinilor epoxidice implic atacul nucleofil asupra ciclului epoxidic i propagarea polimerizrii prin anioni alcooxid (fig. 19). Figura 19. Reticularea rinilor epoxidice prin mecanism anionic
Aditivi utilizai pentru modificarea proprietilor rinilor epoxidice

Rinile epoxidice conin i ali aditivi pe lng oligomerul epoxidic i agentul de reticulare. Astfel, vscozitatea oligomerilor epoxidici poate fi modificat cu diluani reactivi sau nereactivi. n general temperaturile de tranziie sticloas (Tg) ale reelelor cresc la adugarea de diluani reactivi difuncionali din cauza creterii densitii reelelor. Principalele substane cu rol de diluant reactiv folosite pentru reglarea vscozitii oligomerilor epoxidici sunt redate n figura 21. Figura 21. Diluani reactivi folosii la reglarea vscozitii rinilor epoxidice Stirenul i poliesterii nesaturai cu mas molecular mic se situeaz de asemenea printre aditivii folosii frecvent la reducerea vscozitii. n acest caz este necesar i prezena unui iniiator radicalic pentru ntrirea diluantului i obinerea n final a unei reele polimerice interpenetrate cu rina. Rezistena la aprindere i contracia la ntrire pot fi de asemenea modificate cu aditivi. n literatur este indicat faptul c trioxidul de stibiu, unii fosfai sau lactonele halogenate mbuntesc rezistena termic a reelelor epoxidice. Particule anorganice cum sunt alumina, negrul de fum i silicea sunt ncorporate n rini att pentru influenarea unor proprieti (creterea vscozitii, modificarea proprietilor electrice, a transferului de cldur) ct i pentru reducerea costurilor. Pentru mbuntirea rezistenei mecanice, reelelor epoxidice li se pot aduga componente capabile s formeze o nou faz, fie elastic, fie termoplastic. Performane optime se obin cnd se realizeaz o separare a fazelor. Separarea fazelor depinde de miscibilitatea dintre elastomer i matrice, precum i de adeziunea dintre aditiv i rina epoxidic. Tipuri de rasini epoxi Ca urmare a faptului c rinile epoxidice sunt utilizate industrial pe scar larg (la nivel mondial se fabric anual 830 000 tone rin epoxidic din care 90% pe baz de diglicidil eter de bisfenol A) i n prezent sunt n plin desfurare cercetri pentru realizarea de noi astfel de rini, de diversificare a agenilor de reticulare i a catalizatorilor, pentru dezvoltarea tehnicilor de analiz . n ultimii cincisprezece ani au fost sintetizate rini epoxi coninnd heteroatomi: sulf, fosfor, metale tranziionale (crom, zinc, cupru).

Rini epoxidice cu structur organic-anorganic Heteroatomii de mai sus au fost ncorporai n ncercarea de a modifica proprietile rinilor epoxidice sau de a imprima acestora proprieti noi. Astfel, combinarea tiocarbonohidrazonei cu epoxizii a fost realizat pentru a induce inflamabilitate unei reele cu proprieti mecanice bune i a o face utilizabil ca agent de legtur al combustibilului pentru rachete. Macromoleculele rezultate din diepoxidul tiocarbonohidrazonei au un coninut energetic ridicat datorat legturii chimice N-N. De aceea prin introducerea acestui tip de legtur se pot imprima rinii epoxidice caliti de liant ntre combustibilul solid i oxidantul lichid. Se evita n acest fel ntrzierea la aprindere a combustibilului. ncorporarea de fosfor i metale tranziionale n matricea polimer crete rezistena la flacr a reelelor epoxidice. De asemenea, introducerea n concentraii mici a unor metale cum este argintul determin creterea conductivitii electrice a produselor rezultate. Figura 22. Epoxidarea tiocarbonohidrazonei Prin reacia diclorurii acidului fenilfosfonic cu glicidol n prezena trietilaminei i clorurii de cupru a fost realizat un diepoxid de fosfin oxid reticulabil cu p,p diaminodifenilmetan diciandiamida sau p,pdiaminodifenilsulfona (fig. 24). Figura 24. Sinteza bis(3-glicidiloxi)fenilfosfin oxidului Produsul obinut este mai reactiv fa de ageni de reticulare de tipul aminelor comparativ cu rinile epoxi pe baz de bisfenol A datorit efectului atrgtor de electroni a fosfin oxidului care activeaz ciclurile epoxi prin reducerea densitii electronice. Doparea diepoxizilor pe baz de bisfenol A cu metale tranziionale prin intermediul unui complex al srurilor acestora cu oxigenul eteric este de asemenea semnalat. Metalele se pot introduce n rin sub form de acrilai (fig. 25). Pe aceast cale se asigur mbuntirea conductivitii electrice a reelelor epoxidice. Figura 25. Compleci acrilai metalici - diglicidil eter de bisfenol A Din datele prezentate n acest capitol reiese c ncorporarea de structuri anorganice n reelele epoxidice modific o serie de proprieti cum sunt: stabilitatea termic, rezistena la aprindere sau conductibilitatea electric.

Rini epoxi cu coninut ridicat de structuri aromatice Structurile aromatice n interiorul unei reele cresc duritatea acestora fr creterea absorbiei de ap. Realizarea de rini epoxidice cu coninut ridicat de structuri aromatice este interesant n special n aplicaiile n care se cer materiale cu temperaturi de tranziie sticloas ridicat i absorbie redus de umiditate. Aceste proprieti sunt necesare materialelor utilizate la ncapsulri de produse electronice. Astfel de rini au fost preparate din polimeri ce conin n lanul principal structuri aromatice cum sunt: pirenul, antracenul i tetrametil benzenul (fig. 26). Figura 26. Diepoxizi aromatici ce conin piren (I), antracen (II) i tetrametil benzen (III) Rini epoxi cu proprieti de cristal lichid Rinile termoreticulabile cu proprieti de cristal lichid au devenit interesante ca matrici pentru fabricarea de materiale compozite din cauza potenialului legat de vscozitile sczute, buna rezisten mecanic i capacitatea de autoorganizare care se adaug la performanele tipice ale epoxizilor clasici (rezisten chimic bun, coeficieni redui de expansiune termic i contracie volumic). n ncercarea de a prepara oligomeri uor prelucrabili cu un domeniu larg de temperatur la care se menin proprietile de cristal lichid au fost utilizai mai muli monomeri cu structuri mezogene, dintre care cele mai cunoscute sunt: bifenil, naftil, combinaii bifenil-naftil i azometin. Structura unui astfel de monomer (fig. 28) prezint o grupare mezogen central, grupri epoxidice finale i spaiatorul . Figura 28. Structura unui diepoxid cu proprieti mezogene: (1) grupa mezogen central, (2) grupe epoxidice finale, (3) spaiator S-a constatat c, n timp ce precursorii divinilici sunt caracterizai prin faz lichid cristalin smectic, dup adugarea grupelor epoxidice terminale are loc ntreruperea strii lichid cristaline a epoxidului din cauza creterii forelor de atracie intermoleculare. Astfel, oligomerul diepoxidic provenit de la 1,4 dibenzoiloxibenzen cu un spaiator de 6 atomi de carbon se comport ca un diepoxid cristal lichid cu faz nematic n intervalul de temperatur 107-1900C.

Reelele obinute din acest diepoxid prin reticulare cu cantiti stoechiometrice de p-fenilendiamin prezint o faz nematic n etapele iniiale de ntrire, pentru ca, odat cu creterea masei moleculare i gelifierea rinii, s se dezvolte o faz smectic, astfel nct produsul reticulat devine n final un material cu proprieti de cristal lichid smectic. Tipul de structur lichid cristalin are mare importan asupra proprietilor fizice ale reelelor obinute. Astfel, prin nlocuirea agentului de ntrire cu diaminodifenil metan se altereaz ordinea lichid cristalin a reelei finale. n stare topit, au fost observate la diferite temperaturi att faze smectice ct i nematice sau izotrope. De exemplu cnd ntrirea s-a realizat dintr-o topitur nematic la temperatura de 850C timp de trei ore urmat de un post tratament termic dou ore la 1800C s-a format o reea smectic. Rini epoxidice modificate Rinile ester vinilice Rinile ester vinilice sunt oligomeri epoxidici modificai chimic prin adiionarea la ciclul oxiranic a unor acizi ,-nesaturai (acrilic, metacrilic, crotonic sau cinamic) (fig. 30), astfel nct aceti polimeri s poat fi ntrii prin mecanisme asemntoare poliesterilor nesaturai. Figura 30. Obinerea rinilor ester vinilice prin modificarea chimic a rinilor epoxidice Rinile ester vinilice au proprieti intermediare care se situeaz ntre cele ale poliesterilor nesaturai i ale rinilor epoxidice. Cele mai cunoscute rini ester vinilice se obin pornind fie de la oligomeri epoxidici pe baz de bisfenol A, fie de la novolacuri epoxidate (fig. 31). Principalele caliti ale rinilor ester vinilice sunt: rezistena la ap i produse chimice, stabilitate electric, stabilitate termic, coninut redus de materiale volatile degajate n timpul fabricaiei, rezisten mecanic, contracie sczut la ntrire. Rinile ester vinilice sunt prepolimeri uor de manipulat la temperatura camerei iar structura lor ofer posibilitatea unui control facil al ntririi. Dublele legturi terminale permit copolimerizarea cu ali monomeri i formarea de reele reticulate. Rezistena la coroziune a rinilor ester vinilice este superioar poliesterilor nesaturai din cauza poziionrii dublelor legturi la capetele lanului macromolecular. Este tiut c grupele esterice reprezint partea cea mai vulnerabil la hidroliz a polimerilor ce conin astfel de

structuri chimice. n cazul rinilor ester vinilice exist posibilitatea atacului hidrolitic doar n punctele finale, restul macromoleculei rmnnd neafectat. Figura 31. Structura chimic a unor rini ester vinilice: sintetizate din rini epoxidice pe baz de bisfenol A (A); obinute din novolacuri epoxidate (B) Structura unei reele polimere realizate prin fotoreticularea unui prepolimer de ester vinilic n prezen de Irgacure 819 este prezentat n figura 33. Figura 33. Reea polimer obinut prin fotoreticularea oligomerului ester vinilic n prezena fotoiniiatorului Irgacure 819