Serie Guas Tcnicas de aplicacin de BREFs en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco

1. Fabricacin de cido Sulfrico

N 1 Octubre 2006

 IHOBE 2006 EDITA: IHOBE Sociedad Pblica de Gestin Ambiental CONTENIDO: Trabajo realizado por IHOBE con la asistencia tcnica de la empresa Cimas Innovacin y Medio Ambiente, S.L. DISEO Y MAQUETACIN: Dual XJ - Comunicacin & Diseo TRADUCCIN: Elhuyar DEPSITO LEGAL: BI-xxx-06 DOCUMENTO DE REFERENCIA: Large Volume Inorganic Chemicals - Ammonia, Acids & Fertilisers (D2 03-04). Draft March 2004 Impreso en papel reciclado y blanqueado sin cloro

TODOS LOS DERECHOS RESERVADOS No se permite reproducir, almacenar en sistemas de recuperacin de la informacin, ni transmitir parte alguna de esta publicacin, cualquiera que sea el medio empleado electrnico, mecnico, fotocopiado, grabacin, etc.-, sin el permiso escrito del titular de los derechos de la propiedad intelectual y del editor.

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1. Fabricacin de cido Sulfrico

Serie Guas Tcnicas de aplicacin de BREFs en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco 1. Fabricacin de cido Sulfrico

INDICE
1. Introduccin ...................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................... 3 1.1. Consideraciones previas ...................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................... 4 1.2. Metodologa de trabajo ........................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................ 4 2. Breve descripcin del proceso productivo............................................................................................................................................................................................................................................................................... 6 3. El sector en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco........................................................................................................................................................................................................................................... 8 3.1. Empresas presentes en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco .......................................................................................................................................................................................................... 8 3.2. Procesos existentes en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco ........................................................................................................................................................................................................... 8 3.3. Impactos ambientales ............................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................. 11 4. Mejores Tcnicas Disponibles (MTDs) ............................................................................................................................................................................................................................................................................................... 14 4.1. Medidas de Carcter General........................................................................................................................................................................................................................................................................................................................ 14 4.2. Tcnicas Generales ....................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................... 14 4.3. Tcnicas de proceso: Proceso de Doble Contacto..................................................................................................................................................................................................................................................... 16 4.4. Tcnicas de gestin ISO 14001 Y EMAS ..................................................................................................................................................................................................................................................................................... 17 5. Legislacin Espaola sobre emisiones ............................................................................................................................................................................................................................................................................................. 19 6. Valores lmite de emisin en otros pases................................................................................................................................................................................................................................................................................... 20 7. Otros BREFs que afectan al sector............................................................................................................................................................................................................................................................................................................. 20

INDICE DE TABLAS
Tabla 1. Factores que se considerarn para la determinacin de los lmite de emisin de la autorizacin ambiental integrada (artculo 7 de la ley 16/2002) .............................................................................................................................................................................................................................................................. 3 Tabla 2. Clasicacin de la actividad.............................................................................................................................................................................................................................................................................................................. 6 Tabla 3. Valores asociados a l proceso de doble contacto ..................................................................................................................................................................................................................................... 16 Tabla 4. Cuadro de niveles de emisin de gases de combustin a la atmsfera del anexo IV del Decreto 833/1975 ........................... 19 Tabla 5. Cuadro de niveles de emisin de gases de combustin a la atmsfera del anexo IV del Decreto 833/1975 ........................... 19

INDICE DE FIGURAS
Figura 1. Procesos existentes para la fabricacin del cido sulfrico ............................................................................................................................................................................................... 7 Figura 2. Proceso de fabricacin del cido sulfrico en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco ............................................................................................ 10 Figura 3. Impactos ambientales asociados al proceso de la Comunidad Autnoma del Pas Vasco ..................................................................................... 13

ANEXOS
Anexo I. Tabla resumen del BREF .......................................................................................................................................................................................................................................................................................................................... 21 Anexo II. Tablas resumen por proceso ........................................................................................................................................................................................................................................................................................................ 21 Anexo III. Tablas resumen por MTD.................................................................................................................................................................................................................................................................................................................. 22 Anexo IV. Tablas resumen por planta ........................................................................................................................................................................................................................................................................................................... 24 Anexo V. Tabla resumen otras AAI ...................................................................................................................................................................................................................................................................................................................... 26 Anexo VI. Informacin adicional sobre valores de referencia para sectores IPPC. Recopilacin bibliogrca .................................................... 26 Glosario de trminos .................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................... 26 Bibliografa ...................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................... 27 Informacin sobre actualizaciones del documento BREF ....................................................................................................................................................................................................................................... 27

1. INTRODUCCIN
El objetivo de este documento es elaborar un resumen del BREF de fabricacin de cido sulfrico en la Comunidad Autnoma Del Pas Vasco. La informacin recogida en este documento est basada fundamentalmente en el documento: Draft Reference Document on Large Volume Inorganic Chemicals - Ammonia, Acids & Fertilisers. Draft March 2004 La gua ha sido elaborada para ser usada por la Administracin como documento de consulta auxiliar que, sin ser de ninguna forma un sustituto del BREF sectorial, facilite el acceso y consulta de algunos de los datos ms relevantes contenidos en ellos en relacin con las mejores tcnicas disponibles (MTDs) aplicables al sector en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco, aportando informacin adicional sobre los valores de emisin contemplados en la legislacin vigente, as como niveles de emisin denidos en otros pases que ya han elaborado una normativa derivada de la Directiva IPPC. Al igual que en los BREFs, en esta gua se han distinguido dos tipos de niveles de referencia relacionados con las MTDs: Niveles asociados a una MTD (associated levels). Representan el rendimiento ambiental que puede preverse gracias a la aplicacin en el sector de la correspondiente tcnica, teniendo en cuenta el equilibrio de los costes y las ventajas inherentes a la denicin de MTD. No obstante, no se trata de valores lmite de emisin o consumo, ni deben interpretarse como tales. En algunos casos podra ser tcnicamente posible alcanzar mejores niveles de emisin o consumo, pero, debido a los costes o a los efectos cruzados, dichos niveles no pueden considerarse como MTD para el sector en su conjunto. Niveles alcanzables (achievable levels). Cuando se describe un nivel como alcanzable por medio de una tcnica especca o de una combinacin de tcnicas, se entender que el nivel puede alcanzarse a lo largo de un perodo considerable de tiempo en una instalacin que sea objeto de mantenimiento y explotacin adecuadas o en un proceso que utilice esas tcnicas. Este documento no incluye en ningn caso valores lmite de emisin (VLEs), que debern ser denidos por la Autoridad Medioambiental Competente en el marco de la Autorizacin Ambiental Integrada, teniendo en cuenta que los BREFs no son normas jurdicamente vinculantes, sino documentos de referencia, y de acuerdo con lo establecido el artculo 7 de la Ley 16/2002: para la determinacin de los lmites de emisin en la Autorizacin Ambiental Integrada se considerarn los factores reejados en la Tabla 1.
a. La informacin suministrada, por la Administracin General del Estado sobre las mejores tcnicas disponibles, sin prescribir la utilizacin de una tcnica o tecnologa especca. b. Las caractersticas tcnicas de las instalaciones en donde se desarrolle alguna de las actividades industriales enumeradas en el anejo 1, su implantacin geogrca y las condiciones locales del medio ambiente. c. La naturaleza de las emisiones y su potencial traslado de un medio a otro. d. Los planes nacionales aprobados, en su caso, para dar cumplimiento a compromisos establecidos en la normativa comunitaria o en tratados internacionales suscritos por el Estado espaol o por la Unin Europea. e. La incidencia de las emisiones en la salud humana potencialmente afectada y en las condiciones generales de la sanidad animal. f. Los valores lmite de emisin jados, en su caso, por la normativa en vigor en la fecha de la autorizacin.
Mejor opcin medioambiental
Necesidades medioambientales locales Lo mejor tcnicamente disponible (en algunos casos esto o ms puede exigirse para cumplir las necesidades medioambientales locales)

Coste
MTD Mejor tcnica

Emisin

Tabla 1. Factores que se considerarn para la determinacin de los lmites de emisin de la autorizacin ambiental integrada (artculo 7 de la ley 16/2002).

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1.1. Consideraciones previas

Segn lo establecido en la Ley 16/2002 del 1 de julio de prevencin y control integrados de la contaminacin (IPPC), los titulares de las instalaciones donde se desarrolle alguna de las actividades industriales incluidas en el mbito de aplicacin de la propia ley, (anejo 1) debern disponer de una Autorizacin Ambiental Integral (AAI), lo ms tardar, el 30 de octubre de 2007. En esta AAI, el rgano Competente de cada Comunidad Autnoma, deber jar los valores lmite de emisin (VLE) de las sustancias contaminantes, en particular de las enumeradas en el anejo 3 de la citada ley, teniendo en cuenta las caractersticas tcnicas de la instalacin y su localizacin geogrca y las Mejores Tecnologas Disponibles (MTDs), pero sin prescribir una tecnologa concreta. Tanto las MTDs como sus valores de emisin asociados, quedan denidos, en los documentos BREF (Best Available Technic Reference Documents) publicados por el IPPC Bureau. En la elaboracin de los documentos de referencia han participado de forma voluntaria asociaciones sectoriales (a nivel europeo generalmente) y algunas instalaciones particulares y aunque se deben utilizar como referencia sectorial: Aunque el objetivo de los documentos es describir las MTD y sus valores de emisin asociados, no incluyen valores para todas las sustancias caractersticas de los sectores. Los Valores lmites establecidos nalmente en las AAIs, de ser demasiado laxos no impulsarn lo suciente la mejora ambiental de los sectores potencialmente ms contaminantes, y por tanto la mejora ambiental esperada por la Comisin Europea con el desarrollo de la Directiva IPPC, pero de ser demasiado estrictos pondrn en riesgo la competitividad de las instalaciones, frente a instalaciones de otras Comunidades o Estados Miembros, y frente a las instalaciones de otros continentes carentes de legislacin ambiental similar (mercado globalizado).

1.2. Metodologa de trabajo

El hecho de que en muchas ocasiones los documentos no se adecuen a la situacin tcnica (dimensionado, caractersticas, o tipo de procesos de las instalaciones presentes en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco) hace necesario adaptar los documentos de referencia europeos BREFs a las caractersticas de las instalaciones de la Comunidad Autnoma del Pas Vasco. Para ello, en un proceso de carcter voluntario, en colaboracin con las empresas de los sectores afectados, se extracta de cada uno de los Brefs la informacin aplicable a las industrias, las MTDs y sus valores de emisin asociados. Adems, se analiza la legislacin europea derivada de la Directiva IPPC, Guas tcnicas sobre mejores tcnicas disponibles elaboradas por el Ministerio de Medio Ambiente y otras Comunidades Autnomas, Autorizaciones Ambientales otorgadas a empresas similares tanto a nivel europeo como en otras Comunidades Autonmas y la legislacin sectorial actualmente en vigor. Las instalaciones analizan dicha informacin y exponen todos los problemas tcnicos, de producto, econmicos, de plazo, o de competitividad que las MTDs y los valores de referencia presentan para ellos. Cada instalacin elabora a partir de esta informacin un documento de situacin individual frente al BREF que recoge: La disponibilidad de las MTDs propuestas por el/los BREFs que le aplican, incluyendo una justicacin argumentada de dicultades tcnicas, econmicas o previsin de plazo para la implantacin de dicha/s MTDs. En algn caso se recoge de manera sectorial la consideracin de no MTD de una determinada tcnica propuesta por el BREF por inviabilidad demostrable tcnica o tcnico-econmica. La situacin de la instalacin frente a los valores asociados de emisin propuestos por los BREFs. Si as fuera necesario, se incluyen en este sentido las razones tcnicas que la empresa considera como causa para no alcanzar dicho/s valor/es, especialmente cuando dispone de la MTD. Posteriormente, cada instalacin cumplimenta una Ficha Individual en la que se recoge de forma resumida toda

4 esta informacin.

Introduccin

La metodologa de trabajo, abierta a todas las empresas rmantes de los Acuerdos Ambientales Voluntarios con el Departamento de Medio Ambiente y Ordenacin del Territorio, consta de 3 fases. Durante la fase 1 se acuerda por las partes el mtodo de trabajo y toda la documentacin que se tomar como referencia para el sector, BREFs, otra legislacin europea, las AAI ya emitidas de instalaciones similares, y la legislacin sectorial. Cada instalacion por su parte: Facilita el listado de instalaciones similares en Europa que nos permite conocer la situacin y contenidos de sus AAI. Cumplimenta la cha individual en la que reeja su situacin frente a las MTDs y los valores asociados propuestos por el BREF ( o por otra legislacin de referencia). Revisa el texto extractado del BREF propone la mejor descripcin de sus procesos productivos e impactos ambientales. En la segunda fase se acuerda el modelo de informe sobre el que cada instalacin har la justicacin de los aspectos ms relevantes de su situacin frente al BREF, especialmente aquellos apartados en los que la instalacin no se ajuste a lo propuesto por el citado documento. Para ello se requiere: que la informacin recogida sea objetiva y justicada en base a fuentes demostrables, que las justicaciones se centren en los puntos ambientales prioritarios de cada instalacin, pudiendo ser de caracter tcnico, econmico, basadas en experiencias de instalaciones similares, etc. Se propone asimismo un panel de indicadores ambientales caractersticos de los procesos y del sector que formar parte de la propia resolucin de la AAI. El panel de indicadores cumplimentado se deber reportar cada ao al rgano Ambiental y permitir realizar el seguimiento del comportamiento ambiental de la instalacin y del sector. Finalmente en la fase 3, cada instalacin elabora el Informe Individual de situacin frente al BREF o informe justicativo, que se revisa, y se analiza la necesidad de aportar mayor informacin en relacin a algn punto concreto, etc. Este documento se presentar al rgano Ambiental como parte de la documentacin para la solicitud de AAI. Por lo tanto, como resultado de este proceso de colaboracin se obtiene:
Informe Individual de situacin frente a los BREF que le son de aplicacin que las instalaciones entregarn al rgano Ambiental junto con el proyecto

de solicitud de Autorizacin Ambiental Integrada.

Panel de indicadores ambientales por instalacin/subsector para realizar el seguimiento del comportamiento ambiental de la instalacin. Este panel formar

parte de la resolucin de AAI de cada instalacin.

Gua Tcnica aplicacin del BREF en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco consensuada con las empresas y editada por IHOBE S.A.

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2. BREVE DESCRIPCIN DEL PROCESO PRODUCTIVO

El sector de fabricacin del cido sulfrico queda identicado a efectos de la ley IPPC segn el epgrafe recogido a continuacin. Categora de actividades e instalaciones segn Ley IPPC y Decisin EPER
4.2.b. Fabricacin de cidos

Cdigo NOSE-P
105.09 Fabricacin de sustancias qumicas inorgnicas

Proceso NOSE-P
0404 Procesado en la industria qumica inorgnica

Tabla 2. Clasicacin de la actividad.

El cido Sulfrico es un producto industrial fundamental: sus aplicaciones son numerosas y su consumo es extraordinario. Los usos del cido sulfrico son tan variados que el volumen de su produccin proporciona un ndice aproximado de la actividad general industrial. Por ejemplo, a principios de la dcada de 1970, la produccin anual de cido sulfrico en Estados Unidos, el mayor productor, sobrepasaba los 29 millones de toneladas, que corresponden a una produccin diaria de 1/3 kg por persona al ao. Este cido es un producto que directa o indirectamente est presente en toda industria, y su consumo es el termmetro de la industria de un pas. En la Comunidad Autnoma del Pas Vasco, la produccin del cido sulfrico se centra en una sola planta situada en Barakaldo (Bizkaia). Esta planta no solo produce cido sulfrico, tambin produce oleum (con un 22% de SO3 libre). Estos productos estn destinados principalmente a empresas de depuracin de aguas, industria farmacutica, papeleras, industria alimentaria, y qumica en general, adems de, a su principal cliente que es la industria de los fertilizantes. La produccin del cido sulfrico en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco, incluye, como en la mayora de los casos, la recuperacin de calor en forma de energa elctrica, siendo una parte consumida en la propia instalacin y el resto aportada a la red general. La produccin de cido sulfrico contribuye a solucionar los problemas de los residuos de desulfuracin de las empresas petroqumicas.

Breve descripcin del proceso productivo

Diagrama general del proceso de fabricacin del H2SO4

PROCESO
FASE 1: Obtencin y preparacin de las materias primas

PROCESOS POSIBLES
EL azufre puede provenir de diferentes materias primas, y dependiendo de su origen, una vez llevado a planta, ser necesario acondicionarlo o almacenarlo de diferente manera. Las posibles fuentes son: 1. Azufre lquido. Procedente de la desulfuracin del crudo y/o gas natural. 2. Pirita. 3. Minerales no frreos con azufre. 4. Gases procedentes de diferentes fuentes que contengan azufre. 5. Sales de sulfato. Despues de su recepcin y almacenamiento, se preparan las materias primas para obtener el SO2, segn el tipo de materia prima con la que trabajemos obtendremos SO2, de una manera u otra: 1. Combustin del Azufre. Se oxida en una o dos etapas entre los 900-1800. Esta combustin se realiza en la caldera poniendo en contacto el azufre lquido con el aire seco. 2. Tueste de la pirita. El equipo mas utilizado es el lecho uidizado, adems del azufre se obtienen como subproductos xidos de hierro y energa, los gases de azufre de salida deben ser tratados en varios ciclones ltros y depuradoras de alta ecacia. 3. Tueste y fusin de metales con azufre. Se puede obtener SO2 a partir de procesos de produccin de cobre, de zinc y de plomo. 4. Regeneracin del cido sulfrico. Es la descomposicin trmica de cido sulfrico agotado, que ha podido ser utilizado como catalizador o para limpieza. 5. Tueste de otros metales de azufre. 6. Combustin del H2S y otros gases que contengan azufre. En la oxidacin cataltica el SO2 pasa a SO3 y luego en la torre de absorcin se pasa de SO3 a H2SO4. Existen siete procesos posibles en la fabricacin del cido sulfrico, en funcin del contenido en % de SO2 a la entrada del horno de oxidacin. Si es > 3% Vol. Los procesos posibles son: 1. Proceso de contacto simple. Los gases de SO2 secos y limpios se oxidan a SO3 y pasan a una torre de absorcin, la concentracin obtenida es aproximadamente del 99%, dependiendo del catalizador y del diseo. 2. Proceso de doble contacto. Se puede alcanzar una conversin del 98,5-99,5%. El cido pasa por dos torres de absorcin, la torre intermedia desplaza la reaccin y se forma mas cantidad de SO3, el SO3 producido es absorbido en la torre de absorcin nal. 3. Proceso de contacto hmedo. Este proceso se utiliza para tratar los gases que salen de la fusin del molibdeno. Contenido de SO2 a la entrada de la caldera < 3% Vol. 1. Proceso modicado de cmara de plomo. Para gases con mezcla de SO2 y NOx. Este proceso es el desarrollo de otro por el cual los xidos de nitrgeno se usan para promover la produccin de cido sulfrico a partir directamente del SO2 produciendo un producto intermedio de cido nitro sulfurado. 2. Proceso H2O2. Se utiliza el agua oxigenada en la etapa de la conversin de SO2 a SO3 El coste del agua oxigenada hace que sea una tcnica muy cara. 3. Proceso de presin. En las reacciones de formacin del H2SO4 son muchos parmetros los que pueden inuenciar la ecacia de la conversin, y la presin es uno de ellos, desplazando la reaccin hacia los productos Proceso en el cual la oxidacin y la absorcin son afectadas por la alta presin. Las ventajas: mayor conversin con menos catalizador, y volmenes de gas mas pequeos, los inconvenientes: mayor consumo de energa, y menor produccin de vapor. 4. Unsteady state oxidation process. La corriente de SO2 fra entra en un lecho catalizador, y es calentado por el calor almacenado, en ese momento se produce una conversin en la reaccin generndose calor. Cuando la parte delantera se cierra, el ujo del reactor cambia. El proceso es autotrmico con una concentracin de SO2 de 0,5-3%.

Aire

Azufre

Secado

Fusin

Horno Caldera Vapor

Agua Oxidacin Cataltica

Torre de Absorcin Oleum

Torre de Absorcin

FASE 2: Proceso de Fabricacin FASE 3: Procesos n de lnea y Acabado del producto

H2SO4 (96-98%)

1. Dilucin. La concentracin del cido producido varia entre 95,5-99,5 % y es diluido a las concentraciones comerciales de 78 %. 2. Limpiado del SO2. Se sopla aire a travs del cido caliente para reducir el SO2. Este aire con SO2, se devuelve al proceso. 3. Puricacin. Se puede ltrar el producto para eliminar impurezas que provienen de los equipos. 4. Desnitricacin. Hay varios mtodos para eliminar los xidos de nitrgeno. 5. Decoloracin. El cido producido puede tener hidocarburos o residuos carbonosos que se absorben en el cido y provocan un color negro. Cuando esto ocurre, suele decolorarse el producto nal.

Nota: Los apartados marcados en color rosa corresponden a los procesos existentes en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco.

Figura 1. Procesos existentes para la fabricacin del cido sulfrico.

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3. EL SECTOR EN LA COMUNIDAD AUTNOMA DEL PAS VASCO

3.1. Empresas presentes en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco
En la Comunidad Autnoma del Pas Vasco existe una nica instalacin dedicada a la fabricacin de cido sulfrico: Empresa: Befesa Desulfuracin, S.A. (Barakaldo, Bizkaia).

3.2. Procesos existentes en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco

Como se ha mencionado anteriormente en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco hay una nica planta de produccin de cido sulfrico, por lo que slo se da un proceso de fabricacin, el cual se describe a continuacin. El residuo procedente de la desulfuracin del crudo es suministrado de forma slida, constituyndose as en la nica materia prima de este proceso. Se trata primero en una instalacin de fusin, se ltra y se almacena de forma lquida. El proceso productivo consiste en la combustin del azufre lquido (cinco etapas de contacto sobre catalizador de pentxido de vanadio) donde el SO2 pasa a SO3 y se realiza una doble absorcin de este gas para obtener cido sulfrico y oleum. Las distintas etapas de este proceso son altamente exotrmicas por lo que se realiza un aprovechamiento de la energa calorca, parte utilizada en la fusin del azufre, y el resto para la produccin de energa elctrica (que se utiliza para autoconsumo y para exportar a la red).

Origen de las materias primas

Azufre Es la materia prima en la fabricacin del cido sulfrico y procede de la desulfuracin del gas natural y del crudo de petrleo. El azufre se puede recibir en la planta de forma slida o lquida. El azufre slido se recibe normalmente por barco o carretera, y el azufre lquido por carretera.

El azufre en estado slido es tratado previamente en una instalacin de fusin, ltrado y posteriormente almacenamiento en estado lquido.

El sector en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco

Una vez que el azufre est en forma lquida, es necesaria su transformacin a SO2, sustancia a partir de la que se producir el H2SO4. Aire El aire antes de ser introducido en el proceso pasa por una torre de secado.

Combustin del azufre

La reaccin que se produce en esta etapa es: S + O2 SO2 + calor El azufre, se oxida en una unidad de combustin a 900 - 1.800 C. La unidad de combustin es un horno caldera consistente en una cmara de combustin y un refrigerador de gases. La relacin SO2/O2 en los gases de entrada no suele ser superior al 0,8 con objeto de alcanzar un elevado grado de conversin.

Conversin del SO2 a SO3

La reaccin de conversin de SO2 en SO3 esta basada en la siguiente reaccin de equilibro en presencia de catalizador. El catalizador utilizado es el pentxido de vanadio. SO2 + O2

SO3

Esta reaccin es exotrmica, y se puede maximizar su rendimiento teniendo en cuenta: Que la eliminacin del calor de reaccin por medio de refrigeracin favorece la formacin de SO3. Que el incremento de la cantidad de O2 har que el equilibrio de la reaccin se desplace produciendo mas SO3. Que con la retirada del SO3 producido tambin conseguimos desplazar el equilibrio de la reaccin (esto se produce en los procesos de doble absorcin). Que incrementando la presin tambin favorecemos la formacin de SO3. Que la eleccin del catalizador, que reduzca la temperatura de trabajo es importante para el rendimiento. Que un mayor tiempo de reaccin favorece as mismo la conversin.

Absorcin de SO3
El cido sulfrico se obtiene absorbiendo SO3 en agua en presencia de H2SO4 (con una concentracin de al menos el 98%). La eciencia de este paso esta relacionada con: La concentracin de H2SO4 (98,5-99,5%) en el lquido absorbente. El rango de temperatura del lquido (normalmente entre 70C 120C). La tcnica de distribucin del cido. El nivel de humedad del gas. El tipo separador de gotas o ltros de nieblas. La temperatura del gas de entrada. Que el ujo de gas sea en contracorriente o no.

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Las emisiones de SO3 dependen de: La temperatura del gas que abandona la absorcin. La construccin y el modo de operar de la torre de absorcin nal. El equipamiento para separar las nieblas de H2SO4. Las nieblas de cidos formadas antes de la torre de absorcin por la presencia de vapor de agua.

Procesos de Doble Contacto

En procesos de doble contacto la ecacia de la primera conversin es de 80 - 93 %, dependiendo de la disposicin de los lechos y del tiempo de contacto. Despus de la refrigeracin de los gases hasta los 190 C, el SO3 formado se pasa a una torre de absorcin intermedia con cido sulfrico en una concentracin de 98,5 - 99,5 %. La torre de absorcin intermedia es precedida en el proceso de doble contacto por otra torre de absorcin de oleum. Esta torre de oleum slo entra en funcionamiento para obtener oleum. La absorcin intermedia de este SO3 formado en las primeras etapas, desplaza la reaccin hacia la formacin de ms SO3 en las siguientes etapas de conversin. El SO3 producido en la etapa secundaria es absorbido en la torre de absorcin nal. Con este tipo de proceso se alcanzan en condiciones normales, niveles de conversin del 99,6%. PROCESO
Aire Azufre slido

Tanque fusin Filtrado

Torre secado

Quemador Caldera SO2 Oxidacin cataltica SO2 / SO3 Torre de absorcin H2SO4

Vapor Generador de energa Energa elctrica

Oleum Torre de absorcin intermedia SO2 H2SO4 H2SO4

SO3

H2SO4 Torre de absorcin nal H2SO4 Chimenea

Gas residual

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Figura 2. Proceso de fabricacin del cido sulfrico en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco.

El sector en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco

Acabado del Producto

Dilucin La concentracin del cido producido vara entre 95,5 - 99,5 % y puede ser diluido a las concentraciones comerciales. Las concentraciones a las que se vende el producto son entre el 80 % y el 98,5 %, siendo las diluciones mas frecuentes de 92, 94 y 96 %.

Almacenamiento
El producto terminado se almacena a temperatura ambiente y presin atmosfrica. En la planta de Barakaldo de Befesa Desulfuracin, S.A. hay una capacidad de almacenamiento de 16.000 t de H2SO4 y 2.600 t de oleum.

3.3. Impactos ambientales

Los principales impactos ambientales que se pueden dar de forma general en cualquier planta de produccin de cido sulfrico son los que se detallan a continuacin:

Consumos Energticos
Los procesos de oxidacin del azufre, oxidacin de SO2 a SO3, y el proceso de absorcin, son procesos exotrmicos, por lo que la recuperacin de calor en las plantas de produccin de cido sulfrico (en las que se producen estas oxidaciones) es clave tanto econmica como ambientalmente. Este calor se usa en otros puntos de la planta o en la produccin de energa para la red. La oxidacin del azufre junto con la doble absorcin es el proceso ms eciente energticamente, comparando con cualquier proceso industrial. La produccin de energa a partir de estos procesos tiene adems la ventaja de que no se forma CO2 como cuando se utiliza fuel o gas natural. Esta energa se obtiene como subproducto.

Consumo de agua
La mayora de las plantas tienen instaladas medidas para controlar el consumo de agua de refrigeracin (normalmente circuito cerrado) y para ajustar la concentracin, mediante la adicin de agua, en el sistema de absorcin. El control de la adicin de agua es importante para asegurar la correcta concentracin en la torre de absorcin y para prevenir nieblas cidas en la chimenea. El agua utilizada para la produccin de vapor tiene que ser tratada previamente, dependiendo de su procedencia. 11

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Emisiones gaseosas
En el proceso de fabricacin de cido sulfrico se pueden producir emisiones a la atmsfera de SO2, SO3 y H2SO4. Estas emisiones tienen diferentes orgenes en el proceso y existen diferentes tcnicas para minimizar su emisin. Se detallan seguidamente. Causas
Baja eciencia en la conversin de SO2 a SO3

Tcnicas de minimizacin
En relacin con los gases: Composicin, velocidad a travs del catalizador y de reparticin, calidad de la refrigeracin, presin de operacin. Diseo del convertidor, numero de lechos. En relacin con el catalizador: calidad y cantidad

SO2

Mala ecacia de absorcin

SO3

Presin de vapor del cido sulfrico y el Oleum Diseo de la torre

Mejoras en la absorcin: Diseo de la torre de absorcin (velocidad), distribucin del cido, temperatura del cido (presin de vapor) Recogida del escurrido en la propia torre. Diseo de la torre de absorcin Separadores de gotas, o ltros de nieblas (internos). Control del proceso: ecacia de la torre de secado, temperatura de entrada del gas en la absorcin, contenido de NOx en los gases, presin de vapor del cido

H2SO4

Formacin de nieblas Presin de vapor

Vertidos al agua
Se pueden producir los siguientes vertidos al agua en una planta de fabricacin de cido sulfrico: Vertidos accidentales. Las plantas de tratamiento de aguas de vertido derivadas de este proceso pueden tener vertidos de metales pesados, dependiendo de cual sea el origen del azufre.

Residuos slidos
Se pueden producir los siguientes residuos slidos debidos a la fabricacin del cido sulfrico: Catalizadores gastados: Algunos materiales del catalizador, como el Vanadio, se pueden volver a usar en siguientes catalizadores, la recuperacin de estos materiales generalmente la realiza el propio fabricante. Residuos de envases y embalajes: Tienen que ser tratados con cuidado porque dependiendo de su contenido pueden ser residuos peligrosos.

Contaminacin Accidental
Siempre hay riesgo de contaminacin accidental cuando se manejan productos qumicos. En una planta de produccin de cido sulfrico la etapa de mayor riesgo es el transporte del producto. Debido a este riesgo, el transporte de estos materiales est sometido a regulaciones especcas del tipo ADR/RID e IMO. Tambin existe riesgo de contaminacin accidental en el almacenamiento del cido sulfrico, pero cada planta tiene diferentes sistemas para controlar los vertidos, tambin existen guas/ reglamentos que se aplican al almacenamiento del cido sulfrico.

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El sector en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco

PROCESO
Azufre slido Aire

PROCESOS POSIBLES
Procedente de la desulfuracin de petrleo y gas natural. Normalmente recibido en forma slida por facilitar el transporte, pero a veces en forma lquida. Si es transportado en forma slida el transporte no esta afectado por ADR.

Tanque fusin
En el ltrado se producen residuos slidos de la torta de ltracin.

Torre secado

Filtrado
Residuos slidos. Filtros.

Quemador Caldera SO2 Oxidacin cataltica SO2 / SO3 Torre de absorcin

Vapor Generador de energa Energa elctrica

El quemador y la caldera estn alojados en un mismo reactor.

Aproximadamente el 65 % de la energa generada se vierte a la red y el resto se autoconsume. Al ao se producen unos 63.000 MWh. En la oxidacin se producen residuos slidos: catalizador.

H2SO4 Oleum SO3

Torre de absorcin intermedia SO2 H2SO4 H2SO4 Torre de absorcin nal

H2SO4

Existen tres torres de absorcin aunque una de ellas es slo para la produccin de oleum. En la nica torre que se dan emisiones a la atmsfera es en la nal. Las emisiones a la atmsfera pueden ser: SO2 y nieblas de H2SO4.

En general en la produccin: Se producen residuos como aceites usados, lodos de depuradora,.. Se recogen las aguas de alcantarillado y posibles fugas en una depuradora. La empresa est adherida al Registro EMAS, por lo que elabora anualmente una Declaracin Ambiental que hace pblica.

Chimenea
Las emisiones a la atmsfera pueden ser: SO2 y nieblas de H2SO4 y su emisin se produce en este punto.

H2SO4

Gas residual

Figura 3. Impactos ambientales asociados al proceso de la Comunidad Autnoma del Pas Vasco.

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4. MEJORES TCNICAS DISPONIBLES (MTDs)

4.1. Medidas de Carcter General
En este apartado nos referiremos siempre a la planta existente en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco que podr ser en mayor o menor medida acondicionada, aunque no llegue a las especicaciones de las plantas nuevas. Se ha denido una tcnica de proceso considerada como MTD: la absorcin de doble contacto, teniendo en cuenta que la materia prima que se utiliza es el azufre que proviene de la desulfuracin de gases y fuel realizada en reneras de petrleo. Adems de la mencionada tcnica de proceso, tambin se pueden aplicar tcnicas generales y de gestin que mejorarn el comportamiento medioambiental general de la planta.

4.2. Tcnicas Generales

Hay varias tcnicas generales que mejoran los procesos y minimizan las emisiones: Optimizacin del control del proceso: En este apartado se pueden incluir: Controles de las temperaturas de combustin, conversin y absorcin. Concentracin del cido en el secado, absorcin intermedia y nal. Concentracin de oleum en la torre de oleum. Para paradas prolongadas: Desgasicacin de la instalacin de SO2 y SO3 (formndose H2SO4). Precalentamiento de las instalaciones antes de puesta en marcha. Para cualquier parada, se realizan maniobras para evitar la entrada de azufre. Seleccin del combustible con bajo contenido de azufre: Azufre con bajos contenidos en cenizas.

4.2.1. Consideraciones generales para la monitorizacin

En la Directiva IPPC se establecen requerimientos para que los rganos competentes puedan establecer los lmites de emisin de contaminantes en cada instalacin. En el BREF sobre Principios generales de monitorizacin se analizan unas consideraciones generales a tener en cuenta a la hora de mantener en los lmites adecuados los parmetros claves del proceso, mediante el control y medicin de dichos parmetros. Este BREF no cubre las consideraciones especcas de cada sector, estas se establecern en los BREF verticales (referidos a proceso o sector). Existen tres tipos de monitorizacin industrial; monitorizacin de emisiones, monitorizacin de parmetros del proceso y monitorizacin de impactos. El BREF horizontal de monitorizacin hace referencias generales sobre este tema: qu parmetros se tienen que medir, quien ha de hacerlo, cmo y la frecuencia de la monitorizacin son variables que tienen que jar las autoridades competentes y que quedarn recogidas en el permiso concedido a cada instalacin. QUE PARMETROS Y COMO: Se pueden realizar medidas directas o indirectas. A la hora de elegir estos parmetros hay que tener en cuenta que el parmetro elegido sea able, descriptivo del proceso, fcilmente medible y que no inuyan aspectos externos como la humedad o la dilucin. QUIEN: Las mediciones se pueden llevar a cabo por la propia empresa, o por terceros, que normalmente tendrn establecidas ciertas normas de funcionamiento, instrumentos certicados, personal cualicado y laboratorios acreditados.

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Mejores Tcnicas Disponibles (MTDs)

QUE FRECUENCIA: La frecuencia de medicin se har en funcin de la severidad del riesgo asociado. Este riesgo puede ser ocasional, regular o intensivo (o continuo). Hay que tener en cuenta que las medidas calculadas deben ser comparativas, por eso habr que elegir bien las unidades en que se expresen y aspectos como que las medidas se realicen a la misma hora, y en las condiciones de funcionamiento adecuadas. Los requerimientos de monitorizacin que se pueden incluir en los permisos son los siguientes: Dejar claro si la monitorizacin es o no, un requerimiento legal. Parmetros que deben ser medidos. Localizacin de las mediciones. Frecuencia y tiempo de muestreo. Viabilidad de las mediciones. Considerar las verdaderas necesidades a la hora de establecer los parmetros de la monitorizacin. Especicar los detalles tcnicos de los mtodos particulares, se puede hacer por medio de normas o estndares ya establecidos. En caso de que la empresa controle la monitorizacin indicar el procedimiento. Indicar las condiciones operacionales. Indicar los procedimientos para dar conformidad a los datos. Indicar los requerimientos para reportar los datos. Incluir adecuados requerimientos de control para que las medidas sean comparables, adecuadas y auditables. Tomar medidas para valorar y reportar mediciones sobre emisiones excepcionales. Adicionalmente las asociaciones Europeas de fabricantes de cido sulfrico y de fabricantes de fertilizantes han elaborado una gua de recomendaciones alrededor de las MTDs en cuyo apartado de monitorizacin se podran resumir las siguientes consideraciones:
La monitorizacin de las emisiones del proceso:

SO2: Menciona los mtodos del fotmetro de IR UV, que a su vez puede ser: inline (solo IR): mide dentro de la chimenea la concentracin de gas siempre que la matriz sea transparente para la ptica (ausencia de nieblas, ). online: con preparacin de muestra. Este mtodo es el normalmente utilizado, ya que la corrosividad de la matriz requiere la preparacin de la muestra as como la eleccin del material y celda de medida apropiados. Para la preparacin de la muestra se pueden seguir 2 mtodos, preparacin en caliente o en fro. Menciona, as mismo, la importancia de precisin de cualquiera de los mtodos, el mantenimiento de los equipos, etc. Nieblas de H2SO4: Menciona la no existencia actualmente de mtodos ables de medicin en continuo para este contaminante, la monitorizacin puede realizarse por tanto mediante muestreo y anlisis qumico. Menciona varias condiciones para la toma de muestra: realizarla en un punto isocintico, y los mejores puntos suelen considerarse aperturas selladas de >50 mm de dimetro, a menos que el sistema normalizado exija aperturas mayores. La monitorizacin de los parmetros del proceso: la temperatura de los pisos de contacto y la concentracin de SO2 antes del contacto y despus de la absorcin.

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4.2.2. Almacenamiento de productos intermedios y nales

El almacenamiento y manejo del cido sulfrico est asociado a problemas no signicativos de emisiones al aire a temperaturas normales, debido a que la presin de vapor del cido sulfrico es baja. Para el manejo del SO3 y el oleum se necesitan procesos de seguridad y gestin especcos para minimizar el riesgo de contaminacin a la atmsfera, en caso de emisiones accidentales. Consideraciones generales: La recepcin, manejo y almacenamiento de las materias primas debe llevarse a cabo de forma que se minimice la emisin de polvo. Las fuentes de alimentacin lquida y gaseosa deben ser contenidas para prevenir las emisiones de gases o humos. Las operaciones del manejo del oleum y del SO3, deben ser instaladas con control de fugas de emisiones. Los venteos deben ir al tanque de cido o a un sistema de lavado de gases. Las instalaciones deben ser construidas con las mejores prcticas que la ingeniera permite. Se debe tener cuidado de no sobrepresurizar el tanque de almacenamiento e incorporar medidas de diseo para minimizar el riesgo de aparicin de slidos. Durante el manejo y almacenamiento del cido sulfrico se pueden producir goteos de sustancias peligrosas, que pueden generar un impacto en el suelo, o en el medio acuoso receptor. Lo descrito anteriormente es informacin especca para la fabricacin del cido sulfrico. No obstante en el documento BREF Draft Reference Document on Best Available Techniques on Emissions from Storage, se describen unas consideraciones generales sobre el almacenamiento de productos qumicos en general, no aplicables al sector de fabricacin del cido sulfrico como MTD sin un estudio previo. nicamente se consideran MTDs las tcnicas descritas en el documento BREF especco; Draft Reference Document on Best Available Techniques in the Large Volume Inorganic Chemicals, Ammonia, Acids and Fertilisers Industries.

4.3. Tcnicas de proceso: Proceso de Doble Contacto

En procesos de doble contacto la ecacia de la primera conversin es del 80 - 93 %, dependiendo de la disposicin de los lechos y del tiempo de contacto. Despus de la refrigeracin de los gases hasta los 190 C, el SO3 formado se pasa a una torre de absorcin intermedia con cido sulfrico de concentracin de 98,5 - 99,5 %. La torre de absorcin intermedia puede ser precedida de otra torre de absorcin de oleum. La absorcin intermedia desplaza la reaccin y se forma mas cantidad de SO3, por lo que habr una mayor ecacia de conversin cuando el gas residual pasa por uno o dos lechos de contacto posteriores. El SO3 producido en la etapa secundaria es absorbido en la torre de absorcin nal. Normalmente en la alimentacin se utilizan gases de 12% vol. En el BREF Europeo se menciona que se podran alcanzar conversiones del 99,6 % (como media diaria excepto paradas y puestas en marcha) EN EL CASO DE NUEVAS INSTALACIONES. Contaminante
SO2 H2SO4

Valor
1,5 - 3,9 < 0,1

Unidades
Kg/ ton H2SO4 Kg/ ton H2SO4

Tabla 3. Valores asociados al proceso de doble contacto.

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Mejores Tcnicas Disponibles (MTDs)

4.4. Tcnicas de gestin ISO 14001 Y EMAS

El mejor funcionamiento medioambiental en una instalacin est determinado no slo por el uso de la mejor tecnologa sino tambin por la eciencia en la gestin. Para las instalaciones IPPC un Sistema de Gestin Medioambiental (SGMA) es una herramienta til para dirigir el diseo, construccin, mantenimiento, operacin y desmantelamiento de la planta de una forma sistemtica y demostrable de manera repetida. Un SGMA incluye la estructura organizativa, responsabilidades, practicas, procedimientos, procesos y recursos para el desarrollo, implantacin, mantenimiento, revisin y mejora de la poltica medioambiental de la organizacin. Los SGMA son ms ecaces y ecientes cuanto ms calan en toda la organizacin y funcionamiento de la instalacin. En la Unin Europea muchas organizaciones han decidido de forma voluntaria, implantar un sistema de gestin medioambiental basado en la ISO 14.001 y/o en el Reglamento Europeo EMAS. El Reglamento EMAS incluye los requerimientos de un sistema de gestin medioambiental como el de la ISO 14.001, pero pone un especial nfasis en la conformidad legal, en el funcionamiento medioambiental (performance) y en la participacin del trabajador; as como en la informacin de la situacin ambiental de la organizacin a todos los agentes involucrados. Este sistema requiere adems de una auditora externa, una vericacin por el Organo Competente (en la ISO 14.001 una declaracin propia es una alternativa a la vericacin externa, pero sin esta ltima la empresa no puede obtener certicado). Un sistema de gestin medioambiental para una instalacin IPPC puede contener los siguientes componentes: Denicin de la poltica medioambiental. Planicacin y establecimiento de objetivos y metas: a) Implantacin y funcionamiento de procedimientos. b) Acciones correctivas y revisin. c) Revisin por direccin. d) Preparacin de la declaracin medioambiental. e) Validacin por una entidad de certicacin o un vericador externo. f ) Consideraciones de diseo para el desmantelamiento de la planta en su n de vida til. g) Desarrollo de tcnicas ms limpias. h) Benchmarking.

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De los puntos anteriores, desde la a) hasta la e) son elementos comunes para un sistema ISO 14.001 y los puntos desde la f ) hasta la h) son especcos del Reglamento de ecoauditora y ecogestin EMAS. El sistema de gestin medioambiental (SGMA) puede tener forma de un sistema normalizado (en base a estandares o normas) o no. Un sistema normalizado y certicable como la ISO 14.001, suele tener mayor credibilidad debido al mecanismo para asegurar la conformidad con la legislacin ambiental. y con la propia norma, vericada por un agente externo a la organizacin. De cualquier forma un sistema no normalizado en principio puede ser igual de efectivo siempre que est apropiadamente diseado e implantado. Mantener claros los procedimientos de operacin, en condiciones normales y anormales de funcionamiento y denir claramente las responsabilidades ambientales en la empresa, puede asegurar que las condiciones de la instalacin y los objetivos y metas medioambientales se cumplan. Un sistema de gestin medioambiental normalmente asegura la mejora continua de la situacin medioambiental de la planta. Si la instalacin tiene un nivel medioambiental alto, le ayuda a seguir mantenindolo. Un sistema de gestin medioambiental puede aportar las siguientes ventajas: Mejorar la percepcin por la empresa de los aspectos medioambientales. Mejorar las bases para la toma de decisiones. Mejorar la motivacin del personal. Obtener oportunidades adicionales para reducir los costes de operacin y mejorar la calidad del producto. Mejorar la situacin medioambiental. Mejorar la imagen de la empresa. Reducir la responsabilidad, seguro y los costes de no- conformidad. Incrementar los atractivos para los empleados, clientes e inversores. Incrementar la conanza de los reguladores. Mejorar las relaciones con los grupos medioambientales.

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5. LEGISLACIN ESPAOLA SOBRE EMISIONES

En la siguiente tabla se muestran los lmites de emisin establecidos en la legislacin espaola de aplicacin al sector de fabricacin de cido sulfrico.
SO2 (mg/Nm3) 1.425 150

Fabricacin de cido Sulfurco, mtodo de contacto

Nieblas de H2SO4 (mg/Nm3)

Tabla 4. Cuadro de niveles de emisin de gases de combustin a la atmsfera del anexo IV del Decreto 833/1975.

Combustible

Sustancias

Ambito de aplicacin
Gas-oil o fuel-oil domstico

Niveles de emisin
2 Bacharach 1 Ringelmann 4 Bacharach 2 Ringelmann 5 Bacharach 2,5 Ringelmann 850 mg/Nm3 1.700 mg/Nm3 3.400 mg/Nm3 1.445 ppm

Opacidad Los ndices de ennegrecimiento no deben superar los valores indicados, salvo 3 periodos inferiores a 10 minutos cada da

Fuel oil pesado n 10 BIA (bajo ndice azufre) Fuel oil pesado n 2

FUEL-OIL

Gas-oil o fuel-oil domstico SO2 Fuel oil pesado n 1 Fuel oil pesado n 2 CO

Tabla 5. Cuadro de niveles de emisin de gases de combustin a la atmsfera del anexo IV del Decreto 833/1975.

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6. VALORES LMITE DE EMISIN EN OTROS PASES

En los casos en los que el BREF de referencia no incluye valores asociados a MTDs se estn tomando como referencia valores establecidos en otras legislaciones europeas o guas de referencia asociadas a la IPPC, es decir legislacin o documentos de referencia de pases en los que debido a la IPPC se ha legislado o desarrollado documentacin adicional a la elaborada por la Comisin Europea. En el caso de la fabricacin de sulfrico existen tanto MTDS para el proceso como valores asociados a dichas MTDs Por esta razn no se incluye en el presente documento otra documentacin de consulta. En otros sectores se ha incluido otra documentacin de referencia principalmente la IPPC S4.03 (IPPC) GUIDANCE FOR THE INORGANIC CHEMICALS SECTOR (A1 Processes), Junio 2004 de la UK. Informacin ampliada en el Anexo VI.

7. OTROS BREFs QUE AFECTAN AL SECTOR

Aparte del BREF sectorial existen otros BREFs transversales que pueden tener contenidos aplicables al sector. BREF
Monitoring systems BREF Common waste water and waste gas treatment and management systems in the chemical sector Emissions from storage of bulk or dangerous materials

Estado BREF
Documento Denitivo de julio 2003 Documento Denitivo de febrero 2003 Documento Denitivo enero 2005

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ANEXO I. TABLA RESUMEN DEL BREF

Niveles asociados
NA 1,5 - 3,9 Kg SO2/ ton H2SO4 < 0,1 Kg H2SO4/ ton H2SO4 Eciencia de Conversin de 99,6 (media diaria menos paradas y puestas en marcha) para nuevas instalaciones NA

Aspecto

MTD

Niveles alcanzables

Observaciones

Inversin

mbito de aplicacin

General

Sistemas de gestin Ambiental. (ISO 14.001/EMAS)

Emisiones a la atmsfera

Proceso doble adsorcin

ANEXO II. TABLAS RESUMEN POR PROCESO

En este documento no se ha desarrollado este apartado porque en el documento de referencia no se establecen unas MTD generales y otras por proceso

Anexos

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ANEXO III. TABLAS RESUMEN POR MTD

Proceso de doble contacto1
Sector Objeto de la MTD Descripcin Nivel asociado Nivel alcanzable Inversin Costes operativos Proceso de aplicacin Efectos en otros medios Limitaciones de aplicacin Normativa aplicable Normativa en otros pases
1

Fabricacin del cido sulfrico por combustin de azufre Mximo rendimiento de la reaccin, con mnimas emisiones gaseosas de SO3 y H2SO4 En procesos de contacto doble la ecacia de la primera conversin es de 80 - 93 %, dependiendo de la disposicin de los lechos y del tiempo de contacto. Despus de la refrigeracin de los gases hasta los 190 C, el SO3 formado se pasa a una torre de absorcin intermedia con cido sulfrico de concentracin de 98,5 - 99,5 %. 1,5 - 3,9 kg SO2/t H2SO4 Se pueden alcanzar conversiones del 99,6 % (como media diaria excepto paradas y puestas en marcha) para nuevas instalaciones.

En el documento de referencia con el que se trabaja no se han descrito todos los apartados ya que se trata de un segundo borrador y no del documento denitivo.

Sistemas de gestin2
Sector Objeto de la MTD Descripcin Nivel asociado Nivel alcanzable Inversin Costes operativos Proceso de aplicacin Efectos en otros medios Limitaciones de aplicacin Normativa aplicable Normativa en otros pases
2

Fabricacin del cido sulfrico por combustin de azufre Establecer un sistema de gestin dentro de la organizacin que permita mantener controlados los impactos ambientales. Es una herramienta que los operadores pueden utilizar para dirigir los impactos asociados al diseo, construccin, mantenimiento y decomisado de una forma sistemtica y auditable. NA NA Es difcil estimar los costes y los benecios econmicos asociados. Es difcil estimar los costes y los benecios econmicos asociados. NA NA Debe ser adecuado a la naturaleza, escala, complejidad de la instalacin y a los impactos que se pueden generar. Norma ISO 14.001, Reglamento EMAS. Norma ISO 14.001, Reglamento EMAS.

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En el documento BREF europeo de referencia con el que se trabaja no se han descrito todos los apartados ya que se trata de un segundo borrador y no del documento denitivo.

Anexos

Monitorizacin3
Sector Objeto de la MTD Descripcin Nivel asociado Nivel alcanzable Inversin Costes operativos Proceso de aplicacin Efectos en otros medios Limitaciones de aplicacin Normativa aplicable Normativa en otros pases
3

Fabricacin del cido sulfrico por combustin de azufre Establecer un sistema de gestin dentro de la organizacin que permita mantener controlados los impactos ambientales.

NA NA

NA

En el documento BREF europeo de referencia con el que se trabaja no se han descrito todos los apartados ya que se trata de un segundo borrador y no del documento denitivo.

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ANEXO IV. TABLAS RESUMEN POR PLANTA

Fichas por empresas: Instalaciones a las que les es de aplicacin en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco

Gua prctica de aplicacin del BREF. FABRICACIN CIDO SULFURICO

Medio receptor receptor A: aire A: aire V: vertido V: vertido Nivel asociado MTD Nivel alcanzable MTD Valor lmite en la autorizacin de la empresa Emisin actual de la actual de la empresa 5 empresa 5 mg/Nm3 (1) mg/Nm3 (1)

Proceso

Foco

1.ABSORCIN SO2 2 ATMOSFERA

ABSORCIN H2SO4 2 4 ATMOSFERA Serie Guas Tcnicas de aplicacin de BREFs en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco 1. Fabricacin de cido Sulfrico

Comentarios y argumentaciones presentadas por la Empresa a la aplicabilidad de las MTDS o de sus lmites asociados/alcanzables: No hay comentarios al respecto por parte de la empresa

da menta para ca cha se cumpli La presente el BREF en la a que le aplica instalacin a l Pas Vasco. utnoma del Comunidad A tratarse de los datos por No se incluyen dividual. informacin in
PROCESO PROCESO DOBLE ABSORCIN ABSORCIN 1,5-3,9 kg SO2/t H2SO4 PROCESO PROCESO DOBLE ABSORCIN ABSORCIN < 0,1 Kg < 0,1 Kg H2SO4 /t 2 4 H SO H2SO4

Contaminante Contaminante asociado asociado

MTDs

Instaladas?

Nmero de de mediciones mediciones (2) (2)

Intervalo de emisin de emisin 2002-2004 2002-2004 (3) (3)

Observaciones (Descripcin tcnica aplicada / justicacin si no aplica )

Si No Medida equivalente No aplica

Si No Medida equivalente equivalente No aplica No aplica

1. Emisin actual de la empresa: Calculada como la media de las mediciones realizadas en el ejercicio 2004. 2. Nmero de muestras realizadas para obtener la media. 3. Emisin mxima y mnima de las mediciones realizadas para cada foco en el periodo de tiempo en el que el proceso productivo no haya cambiado signicativamente.

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Fichas por empresas: Instalaciones las que les es de aplicacin en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco

Gua prctica de aplicacin del BREF. FABRICACIN CIDO SULFURICO

Proceso
5

Foco mg/Nm3 (1)

Contaminante asociado

Medio receptor A: aire V: vertido

MTDs

Nivel asociado MTD

Nivel alcanzable MTD

Instaladas?

Valor lmite en la autorizacin de la empresa

Emisin actual de la empresa

Nmero de mediciones (2)

Intervalo de emisin (3)

Observaciones (Descripcin tcnica aplicada / justicacin si no aplica )

1. MONITORIZACIN NA NA NA

SO2 H2SO4

MEDIR Y CONTROLAR PARAMETROS ADECUADOS NA

Si No Medida equivalente No aplica

NA

2. SGMA NA NA

La presente cha se cumpli menta para ca instalacin a l da a que le aplica el BREF en la Comunidad A utnoma del Pas Vasco. No se incluyen los datos por tratarse de informacin in dividual.
ISO 14.001 EMAS Si No Medida equivalente No aplica NA NA NA

Comentarios y argumentaciones presentadas por la Empresa a la aplicabilidad de las MTDS o de sus lmites asociados/alcanzables: No hay comentarios al respecto por parte de la empresa

(1) Emisin actual de la empresa: Calculada como la media de las concentraciones de las mediciones realizadas en el ejercicio 2004. (2) Nmero de datos utilizados para calcular la media. (3) Emisin mxima y mnima de las mediciones realizadas para cada foco en el perodo de tiempo en el que el proceso productivo no haya cambiado sigincativamente.

Anexos

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ANEXO V. TABLA RESUMEN OTRAS AAI

En este documento no se ha desarrollado este apartado porque en el momento de su desarrollo no existan AAI de empresas con procesos similares.

ANEXO VI. INFORMACIN ADICIONAL SOBRE VALORES DE REFERENCIA PARA SECTORES IPPC. RECOPILACIN BIBLIOGRFICA
Actualmente en elaboracin.

GLOSARIO DE TRMINOS
S SO2 SO3 H2SO4 CO2 NOx MTD Azufre Dixido de azufre Trixido de azufre Acido Sulfrico Dixido de Carbono xidos de Nitrgeno Mejores Tcnicas Disponibles

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Anexos

BIBLIOGRAFA
Best Available Techniques for Pollution Prevention and Control in the European Fertilizer Industry. European Fertilizer Manufacturers Association. (2000) Draft Reference Document on Best Available Techniques in the Large Volume Inorganic Chemicals, Ammonia, Acids and Fertilisers Industries (06/03). Primer Borrador. Draft Reference Document on Best Available Techniques in the Large Volume Inorganic Chemicals, Ammonia, Acids and Fertilisers Industries (03/04). Segundo Borrador. Draft Reference Document on Best Available Techniques on Emissions from Storage. (07/03) Reference Document on Best Available Techniques in Common Waste Water and Waste Gas Treatment/ Management Systems in The Chemical Sector. (02/03) Reference Document on the General Principles of Monitoring. (2002)

INFORMACIN SOBRE ACTUALIZACIONES DEL DOCUMENTO BREF

De la primera versin del documento europeo a la segunda una parte de la informacin desaparece, se incluye a continuacin a modo de curiosidad.

Consideraciones generales para el almacenamiento

El BREF horizontal cubre el almacenamiento y la transferencia de lquidos, gases licuados y slidos.

Almacenamiento de lquidos y gases licuados

Tanques Al almacenar lquidos o gases licuados en tanques se pueden tener unas consideraciones generales como el diseo del tanque, inspeccin y mantenimiento, localizacin y principio de emisin cero. Los tanques adecuados para el almacenamiento de cido sulfrico y azufre en estado lquido son: 1. Tanques de techo jo. En este tipo de tanques Mejor Tecnologa Disponible es emplear una instalacin de tratamiento de vapor o un techo interno otante. No obstante, para aplicar esta tecnologa existen unas condiciones, una presin mnima de vapor de 1 - 1,3 kPa y un volumen mnimo de los tanques de 50 - 300 m3. 2. Tanques horizontales a presin atmosfrica. En este tipo de tanques se puede considerar Mejor Tecnologa Disponible una combinacin de las siguientes tcnicas: instalar vlvulas de descargue de presin, pintar los tanques de blanco, poner placas solares, instalar tratamientos de gases

Transferencia y manejo de liquidos y gases licuados

Como principios generales hay que tener en cuenta: un programa adecuado de inspeccin y mantenimiento, un adecuado sistema para detectar las fugas y un programa de reparacin, el principio de emisiones cero, una adecuada gestin de la seguridad y el riesgo, e instrumentacin y monitorizacin para detectar las fugas.

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Serie Guas Tcnicas de aplicacin de BREFs en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco 1. Fabricacin de cido Sulfrico

A continuacin se muestran las Mejores Tcnicas Disponibles (MTD) referentes a equipos de transferencia: Tuberas cerradas. Se considera MTD la utilizacin de tuberas externas cerradas. Vlvulas. Se considera MTD, la correcta seleccin, del material y el tipo de vlvula, la monitorizacin. Cuando las sustancias son txicas cancergenas o peligrosas se deben usar vlvulas dobles. Bombas y compresores. En la instalacin y mantenimiento de las bombas y compresores se considera MTD, una adecuada jacin de la bomba o compresin a la base, seguir las recomendaciones del fabricante, adecuado diseo de las tuberas, adecuada preparacin del equipo antes de la puesta en marcha y un adecuado programa de mantenimiento y monitorizacin junto con un programa de reparacin y reemplazo.

Almacenamiento de slidos
Cuando el almacenamiento se realiza en pilas a granel, se considera MTD: Que el almacenamiento no sea al aire libre, puede ser en silos y si no es posible en naves. La inspeccin visual. Cuando el almacenamiento se realiza en silos, se considera MTD: Un apropiado diseo para mantener la estabilidad y evitar un desplome. Colocar ltros para las emisiones de polvo. Si el silo contiene material orgnico, instalar un silo que sea resistente a las explosiones y una vlvula que prevenga de la entrada de oxigeno en el silo.

Transferencia y manejo de los slidos

En general en el manejo y transferencia de los slidos hay que tener en cuenta consideraciones para reducir el consumo de energa y minimizar el polvo generado en el movimiento de los mismos.

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