Mase Plastice - Cauciucul

Cuprins

1. Introducere........................................................................................3 2.

Mase plastice.....................................................................................4 2.1.1. Polietilena ............................................................................4 2.1.2. Polipropilena.........................................................................5 2.1.3. Clorura de polivinil..............................................................5 2.1.4. Polistirenul............................................................................6 2.1.5. Utilizrile maselor plastice...............................................6 3. Cauciucul................................................................................................8 3.1.1. Cauciucul natural..................................................................8 3.1.1.1.1. Obinere 3.1.1.1.2. Compoziie 3.1.1.1.3. Proprieti 3.1.1.1.4. Vulcanizarea cauciucului natural 3.1.1.1.5. Proprieti i utilizri ale cauciucului natural vulcanizat 3.1.2. Cauciucul sintetic...............................................................10 3.1.2.1.1. Cauciucul anorganic........................................11 3.1.2.1.2. Cauciucul butadienic......................................12 3.1.2.1.2.1. Obinere 3.1.2.1.2.2. Clasificare 4. Cauciucarea .........................................................................................14 5. Concluzii................................................................................................15
Glosar Bibliografie

1) Introducere

Se numesc mase plastice materialele produse pe baz de polimeri, capabile de a cpta la nclzire forma ce li se d i de a o pstra dup rcire. Dup cantitatea n care se produc ele ocup primul loc printre materialele polimere. Ele se caracterizeaz printr-o rezisten mecanic mare, densitate mic, stabilitate chimic nalt, proprieti termoizolante i electroizolante. Masele plastice se fabric din materii prime uor accesibile, din ele pot fi confecionate uor cele mai felurite articole. Cauciucul este un produs tehnic constnd dintr-un compus macromolecular cu catene liniare, flexibile, i avnd comportare de elastomer. Se produc i se utilizeaz numeroase tipuri de cauciuc (cauciuc natural, cauciucuri sintetice), fiecare dintre ele prezentnd anumite avantaje i dezavantaje n utilizri specifice. Macromoleculele cauciucului se pot deplasa una fa de alta la temperatur relativ ridicat sau/i sub aciunea eforturilor mecanice.

2) Mase plastice

Aproape toate masele plastice conin, n afar de polimeri, componeni care le ofer anumite calit; substana polimer servete n ele n calitate de liant. O mas plastic este constituit din materialul de umplutur (fin de lemn, eseturi, azbest, fibre de sticl), care i reduc costul i mbuntesc proprietile mecanice, plastifiani, care le sporesc elasticitatea i le reduc fragilitatea, stabilizatori, care contribuie la pstrarea proprietilor maselor plastice n timpul proceselor de prelucrare i n timpul utilizrii, colorani care le dau culoarea necesar i alte substane. 2.1.1 POLIETILENA Pn n 1954, polietilena se obinea numai prin polimerizarea radicalic la presiuni de ordinul ctorva mii sau zeci de mii de atmosfere, conducnd la aa numita polietilen de densitate joas. Macromoleculele acestui polimer prezint numeroase ramificaii, ceea ce face ca materialul plastic s aib o cristalinitate de 4050%. Ca urmare, polietilena de densitate joas se caracterizeaz prin rezisten termic i mecanic relativ sczute. Procedeul Ziegler a revoluionat tehnologia de obinere a polietilenei, permind obinerea industrial a acesteia la presiuni de numai cteva atmosfere. Aceast polietilen este format n principal din macromolecule liniare, cu foarte puine ramificaii, ceea ce permite mpachetarea uoar a macromoleculelor. Astfel coninutul n faz cristalin ajunge la 94%, proprietile sale termomecanice fiind mbuntite. Polietilena astfel obinut este cunoscut sub numele de polietilen de mare densitate sau polietilen dur. Ea se utilizeaz n domeniul ambalajelor, al conductelor de presiune, izolaii

electrice, rezervoare foarte mari, ambarcaiuni uoare i roi dinate. 2.1.2 POLIPROPILENA Polipropilena este foarte asemntoare cu polietilena. Ea este un material solid, de culoare alb, termoplastic. Ca i polietilena, ea poate fi considerat hidrocarbur macromolecular saturat. Este un polimer stabil la mediile agresive. Spre deosebire de polietilen, ea devine moale la o temperatur mai nalt(160-170C). Polimerizarea propilenei se realizeaz n prezen de catalizatori, ceea ce contribuie la formarea dintre toi polimerii posibili, a polimerului cu o structur regulat corespunztoare principiului "cap-coad", caracterizat printr-o succesiune dreapt a grupelor metil n caten. 2.1.3 CLORURA DE POLIVINIL Este un polimer termoplastic, obinut prin polimerizarea clorurii de vinil n prezen de iniiatori, din a crei dezintegrare rezult redicali liberi pentru nceputul creterii catenei. Dup poziia i structura sa clorura de polivinil poate fi considerat un clor-derivat al polietilenei. Ea este stabil la aciunea acizilor i a bazelor, are proprieti dielectrice bune i rezisten mecanic mare. Nu arde, dar se descompune uor la nclzire, eliminnd acidul clorhidric. Pe baza clorurii de polivinil se obin mase plastice de dou tipuri: viniplast, care are rigiditate considerabil i plasticat, care e un material mai moale. Din viniplast se fabric evi nerezistente la aciunea agenilor chimici, piese pentru aparatajul chimic, cutii de acumulator, .a.

2.1.4 POLISTIRENUL Monomerul acestui polimer este stirenul. El reprezint o mbinare de hidrocarburi nesaturate cu hidrocarburi saturate, cum ar fi etilena, n a crei molecul un atom de hidrogen este substituit cu un radical fenil, sau benzen, n a crei molecul atomul de hidrogen este substituit cu un radical vinil. Polistirenul are o structur liniar, mas molecular de la 50 000 pn la 300 000 i se obine prin polimerizarea monomerului n prezen de iniiatori. La nclzire se depolimerizeaz foarte uor, formnd monomerul iniial. Unul din dezavantajele polistirenului este rezistena relativ mic la lovire. n prezent, datorit cauciucului la sintetizarea polistirenului se obine polistiren rezistent la lovire. O varietate de polimer este penopolistirenul. El se obine, adugnd n timpul preparrii materialului, a unei substane de spumare. Ca rezultat polistirenul capt o structur asemntoare cu o spum solidificat. Acesta este un material foarte uor. Penoplistirenul se utilizeaz n calitate de material termoizolator, la construcii, n tehnica frigorific, industria mobilei, etc. 2.1.5 UTILIZRILE MASELOR PLASTICE Cele mai interesante domenii de aplicare a materialelor plastice sunt: Industria de ambalaje- materialele plastice au ptruns adnc n domeniile de utilizare ale sticlei, tablelor i foliilor metalice, extinderea i perfecionarea sistemelor de ambalaje. Electrotehnica i electronica au cunoscut o pondere relativ important a maselor plastice, n special polimerii tradiionali ca policlorura de vinil, polietilena, polistirenul, dar i unele mase plastice speciale cum sunt policarbonaii, poliacetaii, etc. Industria construciilor de maini i autovehicule a nregistrat cel mai nalt ritm de asimilare a materialelor plastice.

Principalele tipuri de polimeri folosii sunt policlorura de vinil, poliolefinele i polimerii stirenici. n agricultur ponderea cea mai mare o dein filmele de polietilen de joas presiune, folosite pentru meninerea umiditii solului, protejarea culturilor n sere i solarii. Industria aerospaial- condiiile impuse materialelor plastice sunt: s reziste la temperaturi ridicate i sczute, s nu ard, iar dac ard, s nu produc fum. Industria nuclear- politetrafluoretilena care rezist la compuii fluorurai agresivi, se utilizeaz la instalaiile industriale destinate separrii izotopice a uraniului, ca element de legtur pentru pompe i compresoare, conducte,etc. Industria chimic- materialele plastice i gsesc cele mai diverse aplicaii, ncepnd de la conducte pn la piese componente ale pompelor i compresoarelor care lucreaz n medii corozive. Industria electronic-sunt cunoscute n general proprietile electroizolante ale polimerilor sintetici. S-au gsit ns utilizri ale materialelor plastice i ca nlocuitori de materiale conductoare i semiconductoare tradiionale. Materialele plastice se impun tot mai mult i prin calitile lor optice. Cele mai spectaculoase realizri le consemneaz fibrele optice din polimeri acrilici sau poliamidici, care au o ductibilitate, o rezisten i o elasticitate mult superioare fibrelor din sticl mineral.

3) Cauciucul
3.1.1 CAUCIUCUL NATURAL Cauciucul natural este un produs de origine vegetal coninut n latexul secretat sau sub forma unor incluziuni n celulele cojii sau frunzelor plantelor productoare de cauciuc. Majoritatea cauciucului natural provine de pe plantaii ale ale arborelui Hevea brasiliensi din Orientul ndeprtat. 3.1.1.1 Obinere ntreaga producie mondial de cauciuc natural se obine din plantaiile de arbori de cauciuc, ce ocup aproximativ 5,9 mil ha, situate ntr-o zon ce nu depete 15 fa de ecuator; 92% provine din rile Asiei, 7% din Africa i 2% din America de Sud. Realizarea i exploatarea plantaiilor presupune selecia tipului de arbore i plantarea, ntreinerea( incluznd fertilizarea i combaterea duntorilor) cu replantri dup criterii economice, alegerea i aplicarea sistemului de incizie a scoarei, colectarea i prelucrarea latexului. 3.1.1.2 Compoziie Cauciucul natural conine 93-94% hidrocarbur cauciuc (poliizopren) i alte componente. n extractul acetonic se gsesc acid oleic, acid linoleic, acid steric, sterine, glucide, carotinoide. Substanele cu coninut de azot prezente n cauciucul natural sunt n principal albuminele i aminoacizii rezultai din descompunerea acestoa, influennd viteza de vulcanizare i conferind o anumit protecie antidegradant, mrind absorbia de ap. 3.1.1.3 Proprieti Cauciucul brut are o culoare glbuie, este insolubil n ap, alcool, aceton, dar este solubil n benzen, benzin, sulfur de carbon, etc. Cea mai important proprietate a cauciucului este elasticitatea, care este optim ntre 0 i 300.

Cauciucul brut prezint o serie de inconveniente: elasticitatea sa variaz cu temperatura, i anume peste 300 el se nmoaie (curge), iar sub 0 devine casant. Sub aciunea oxigenului, cauciucul "mbtrnete" adic devine sfrmicios i inutilizabil. 3.1.1.4 Vulcanizarea Prin vulcanizare, la dublele legturi ale catenei se adiioneaz sulf, ceea ce duce la o cuplare ntre molecule, prin puni de sulf. Vulcanizarea transform cauciucul dintr-un material plastic ntr-un material elastic modificndu-i comportarea la aciunea dizolvanillor. Practic, vulcanizarea se face tratnd cauciucul cu sulf sau cu protoclorur de sulf n proporie de 0,3-3% n greutate fa de cauciuc i n condiii speciale de temperatur i presiune. Un procedeu modern l constituie vulcanizarea radioactiv, care const n expunerea cauciucului influenei radiaiilor emise de izotopul radioactiv al cobaltului, obinndu-se un cauciuc vulcanizat de calitate superioar. Prin vulcanizare cauciucul i mbuntete proprietile: i se mrete elasticitatea, devine mai rezistent la ageni mecanici, la frecare, la ageni chimici i la ap, i dobndete caliti de izolator electric. 3.1.1.5 Proprieti i utilizri ale cauciucului natural vulcanizat Vulcanizele de cauciuc natural se disting prin elasticitate nalt, la temperatura camerei i la temperaturi relativ ridicate, rezisten bun la abraziune, comportarea bun la temperaturi sczute i proprieti dinamice superioare. Proprietile valoroase ale cauciucului natural vulcanizat asociate cu buna comportare n variate moduri de prelucrare deschid posibiliti mari de utilizare. Principalul domeniu este industria pneurilor. De asemenea este utilizat n fabricarea de benzi transportoare, curele de transmisie, furtunuri, amortizoare, garnituri, etc.

n industria cablurilor se utilizeaz n realizarea unei game largi de acoperiri protectoare antierozive i anticorozive, n realizarea de valturi cauciucate, n fabricarea de produse expandate, ebonite, precum i numeroase compoziii adezive. Un domeniu larg de aplicare pentru cauciucul natural se afl n producia bunurilor de consum (nclminte, jucrii, mingi), n produse sanitare i farmaceutice, etc. 3.1.2 CAUCIUCUL SINTETIC Cauciucul sintetic este un compus macromolecular cu proprieti asemntoare celor ale cauciucului natural, care se obine prin polimerizarea izoprenului sau prin polimerizarea butadienei. Vulcanizarea cauciucului sintetic se face la fel ca cea a cauciucului natural. Fabricarea cauciucului sintetic comport dou operaii: Prepararea monomerului- ca monomeri se pot folosi izoprenul, butadiena, stirenul, acrilonitrilul, etc; Polimerizarea monomerilor. Procedeul cel mai larg de obinere a caucicului sintetic este polimerizarea n emulsie. Se mai utilizeaz pe larg i polimerizarea stereospecific n soluie cu derivai alchilici ai metalelor alcaline. Utilizarea cauciucurilor sintetice este legat practic de toate domeniile economiei. ntreaga cantitate de cauciuc sintetic se utilizeaz sub form de compoziii n care intr o serie de componente cu rol determinant i care, contribuie n mare msur la realizarea proprietilor vulcanizatelor. Exist grupe speciale de cauciucuri sintetice, cum sunt dispersiile aproape de cauciucuri (latexuri sintetice) lichide, extinse cu ulei, negru de fum sau alte arje chiar n procesul de obinere.

3.1.2.1.1 Cauciucul anorganic

Cauciucul anorganic este un polimer clorofosfezenic, obinut prin polimerizarea termic a clorociclofosfazenelor. Polimerul rezultat este un material elastic, transparent, incolor, care la 350 C se depolimerizeaz formnd un amestec de trimer, tetramer, i ali oligomeri ciclici. Denumirea de cauciuc anorganic provine de la proprietile elastomere ale acestui material anorganic. Polimerul liniar se dezvolt n benzen, toluen i tetrahidrofuran, formnd soluii foarte vscoase. n soluie sau la nclzire mai ndelungat sub temperatura de depolimerizare, polimerul liniar sufer o reticulare, rezultnd un cauciuc anorganic care se gomfleaz n solveni organici fr a se mai dizolva. Acesta are propriati mai apropiate de cele ale unui cauciuc vulcanizat. Cauciucul anorganic este un polimer cristalin la temperatur joas. Are temperatura de vitrifiere la -63 C. Temperatura de topire a cauciucului anorganic este apropiat de -30 C, iar n intervalul -30...+300 C manifest proprieti elastomere. Densitatea polimerului amorf la 273 K este de 1,98 g/cm. Masa molecular a cauciucului anorganic nereticulat este de ordinul 10 la puterea a asea, dar polimerul conine fracii cu o mare dispersitate a maselor moleculare. Cauciucul anorganic reacioneaz lent cu apa i cu umiditatea atmosferic, suferind mai nti o mbtrnire chimic nsoit de o reducere a elasticitii, datorit reticulrii prin puni de oxigen, avnd drept rezultat final hidroliza total cu formarea unui amestec de sruri de amoniu. Hidroliza destructiv decurge rapid la cald.

3.1.2.1.2 Cauciucul butadienic

Cauciucul butadienic este un produs de polimerizare a butadienei, coninnd, n funcie de sistemul de polimerizare i condiiile de lucru, proporii diferite de uniti cis-1,4, trans-1,4 i 1,2(vinil)se produc cauciucuri butadienice stereoregulate (prin polimerizare cu catalizatori coordinativ-ionici) i nestereoregulate (prin polimerizare radical n emulsie sau polimerizare n mas cu metal alcalin). 3.1.2.1.2.1 Obinere Cauciucul butadienic se obine prin: Polimerizarea n soluie- polimerizarea stereospecific a butadienei se realizeaz n soluie(benzen, toluen); n funcie de solubilitatea sistemului catalitic n masa de reacie, procesul poate decurge n faza omogen sau eterogen. Att n monomer, ct i n solvent trebuie exclus prezena oxigenului i diminuat ct mai mult posibil coninutul compuilor sulfului i azotului, deoarece acetia pot ncetini sau chiar opri polimerizarea. Polimerizarea cu metale alcaline- n procedeul cu bare, metalul alcalin se depune n strat subire pe bare de oel care se imerseaz n faz lichid aflat la 1 Mpa suprapresiune. La procedeul fr bare polimerizarea are loc din faza gazoas. Resturile de monomer se separ n vid. Cauciucul butadienic obinut se omogenizeaz nti ntr-un amestector sub vid. Polimerizarea n emulsie- cauciucurile butadienice se obin prin polimerizare n emulsie apoas, la cca 5 C, dup o tehnologie mult asemntoare cu cea practicat pentru copolimerii butadienici. Procedeul se aplic industrial pentru fabricarea unor copolimeri ai butadienei cu stirenul i izoprenul.

3.1.2.1.2.2 Clasificare Cauciucul polibutadienic (BUNA) n anul 1923, S.V. Lebedev a fabricat n U.R.S.S. acest tip de cauciuc sintetic prin polimerizarea sub aciunea sodiului metalic, a butadienei. Cauciucul butadienic se cunoate sub denumirea de cauciuc Buna (butadien-natrium), nume ce deriv de la procedeul lui Lebedev. Cauciucul butadienic se folosete n amestec cu altele, la fabricarea anvelopelor, esturilor cauciucate, etc. Cauciucul poliizoprenic Se obine prin polimerizarea izoprenului n emulsie, sub aciunea unor catalizatori organo-metalici, rezultnd un produs macromolecular identic cauciucului natural. Cauciucul butadien-stirenic Este un produs de copolimerizare a butadienei cu stiren sau cu -metilstiren. Catenele laterale nesaturate de la cauciucul polibutadienic pot deveni punctul de plecare al unor noi polimerizri, tot cu molecule de butadien, ceea ce duce la obinerea unui polimer cu catena ramificat. Prin acest procedeu s-a fabricat, n anul 1936, cauciucul sintetic numit Buna S . Datorit proprietilor superioare pe care le prezint, acest tip de cauciuc se folosete n special la fabricarea anvelopelor. Cauciucul butadien-acrilonitrilic Este un produs de copolimerizare n emulsie a butadienei cu acrilonitrilul i poart denumirea de SKN, Buna N sau Perbunan. Prezint importan industrial copolimerii sub form solid, oligomerii (cauciuc butadien-nitrilic lichid), precum i latexurile. Se folosete la confecionarea garniturilor i a furtunilor pentru

4) Cauciucarea
Cauciucarea este acoperirea cu cauciuc sau ebonit a unor suprafee de metal sau de alte materiale, n scopul protejrii contra coroziunii, eroziunii, cavitaiei, etc. Proprietile straturilor de cauciuc depind, n principal, de natura polimerului; proprietile unui material realizat pe baza aceluiai polimer pot depinde de celelalte componente ale sistemului, n primul rnd de natura i proporia arjei i de sistemul de vulcanizare. Ebonitele prezint rezisten superioar la coroziune; semiebonitele (numite i cauciucuri tari, cu 15-30% sulf), au de asemenea proprieti de rezisten care depete rezistena anticoroziv a vulcanizatelor obinuite. Importante pentru calitatea cauciucrii sunt modul de pregtire a suprafeei i modul de aplicare a acoperirii. Cauciucarea se poate realiza prin mai multe procedee: Prin alipire de foi calandrate, nevulcanizate, din compoziie de cauciuc, semiebonite sau ebonite; Cu prefabricat vulcanizat- necesit reparaii frecvente sau la care nu se poate aplica procedeul lipirii urmat de vulcanizare; Cu compoziii sub form de soluii sau paste, urmat de regul de vulcanizare; Cu compoziii pe baz de latexuri Prin pulverizare cu flacr- se poate aplica pentru compoziii ce pot fi pregtite n form pulverulent i au suficient stabilitate termic.

Concluzii

Realizarea cauciucurilor sintetice a creat posibilitatea nelimitat de a se mri capacitile de producere i a dus la obinerea unor sortimente de cauciucuri suoerioare celor naturale, cu utilizri speciale n anumite domenii. La noi n ar cauciuc sintetic se fabric la Combinatul Petrochimic din oraul Gheorghe Gheorghiu-Dej. Producia acestui combinat, 50000 tone/an, asigur nevoile consumului intern de cauciuc. Prelucrarea cauciucului se face la uzinele prelucrtoare, cum sunt: combinatul de la Jilava, "Cauciucul Quadrat" din Bucureti, uzinele "Victoria" Floreti-Prahova i Uzina de Anvelope "Danubiana", Popeti-Leordeni-Bucureti.

Glosar
amorf = care nu are o structur cristalin; ductilitate = proprietatea unor metale de a putea fi trase n fire subiri; ebonite = materiale electroizolante obinute prin vulcanizarea cauciucului natural cu cantiti mari de sulf; emulsie = sistem constnd dintr-o dispersie a unui lichid n alt lichid; polimer = substan macromolecular obinut prin polimerizare; polimerizare = reacie chimic n urma creia substane cu greutate molecular mic (monomer) se transform n substane cu greutate molecular mare /polimer); vulcanizare = transformare a cauciucului brut prin nczire cu sulf, ntr-un cauciuc elastic insolubil n solveni obinuii.

1. 2. 3. 4. 5. 6.

7.

Bibliografie

1. Solomon O.F., CHIMIA POLIMERILOR SINTETICI, Editura Tehnic, Bucureti 1967. 2. Beral E., Zapan M., CHIMIE ORGANIC, Editura Tehnic, Bucureti 1973. 3. Iovu M., CHIMIE ORGANIC, Editura Didacctic i Pedagogic, Bucureti, 1978. 4. Velceanu C., METODE FIZICE DE INVESTIGARE A POLIMERILOR, Editura tiinific, Bucureti 1992. 5. Davidescu C.M., APLICAII ALE POLIMERILOR, Editura Universitatea Tehnic din Timioara, Timioara 1992. 6. Microsoft Encarta Encyclopedia, 2000.

Radoi Adrian Nicolae cl. a XI-a B