Hidratao do

Cimento
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Hidratao do cimento Portland

Nomenclatura :

2
SiO CaO 3
5
SiO
3
Ca S
3
C = clcio silicato alite, quando impuro

2
SiO CaO 2
4
SiO
2
Ca S
2
C = clcio silicato belite, quando impuro

3
O
2
Al CaO 3
6
O
2
Al
3
Ca A
3
C = clcio aluminato

CaO C = = cal

2
SiO S = = slica
3
SO S =
3
O
2
Al A= = alumina

3
O
2
Fe F =

MgO M = = periclase

O
2
H H = = gua

O
2
Na N =

O
2
K K =

2
OH Ca O
2
H CaO CH ) ( = hidrxido de clcio portlandite



Hidratao do
Cimento
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Hidratao do cimento

Ao se misturar a gua com o cimento, a reao mais rpida a
hidratao do C3A, aluminato de clcio :
2 C
3
A + 21 H C
4
A H
13
+ C
2
A H
8

Isto ocorre to rapidamente que o concreto pode ficar to rgido que no
pode ser lanado nem adensado. a pega relmpago, com grande
liberao de calor.

Quando os gros do cimento so grandes, a hidratao do C3A demora e
a pega relmpago no ocorre.

Era o que ocorria com os cimentos antigos, que tinham os gros grados.
A moagem no era intensa e os gros eram pouco modos.

Quando os gros do cimento so finos, como acontece hoje em dia, necessrio
adicionar gesso ao cimento para bloquear a pega relmpago.

t AF ) (
32
H
3
S A
6
C
26H(gua) ) (
2
H S 3C cimento) do A(clinquer
3
C
=
+ +
trisulfato etringita
cimento ao misturado gesso

( ) ) ( ) ( ) (
32
H
3
S A
6
C 26H H2 S C 3 A
3
C etringita gua gesso + +



Hidratao do
Cimento
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Hidratao do gro de Cimento

Microstructural Development around a Cement Particle
Gartner ,E.M. & Kanare , H. L.
Cem. Res. Prog. , 213 ( 1984 )


Ferrite =C
4
AF
Alite = C3S
AFt = Etringite
Outer C-S-H = C-S-H Externo = Tipo I
C3S
C3S
C3S
C3S
Gro de Cimento


Hidratao do
Cimento
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Hidratao do gro de Cimento ( continuao )

Microstructural Development around a Cement Particle
Gartner ,E.M. & Kanare , H. L.
Cem. Res. Prog. , 213 ( 1984 )


AFm = Mono sulfato
C3S = Alite
Inner C-S-H = C-S-H Interno
Quanto menor o tamanho do gro de cimento ( maior finura) mais rapidamente o
gro se hidrata totalmente.
A quantidade de gros de cimento parcialmente hidratados vai diminuindo com o
tempo.
C3S C3S
Gro de Cimento


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Cimento
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Dormncia do cimento
Adicionando-se gesso ao clinquer do cimento, forma-se a etringite e a hidratao
do cimento para. O cimento fica dormindo.

t AF ) (
32
H
3
S A
6
C
26H(gua) ) (
2
H S 3C cimento) do A(clinquer
3
C
=
+ +
trisulfato etringita
cimento ao misturado gesso





Pasta de cimento, 30 minutos aps a mistura do cimento com a gua.
Microscopia eletrnica de varredura
Cimento com quantidade tima de sulfatos ( gesso).
A dimenso de 2 micrometros, mostrada na figura, a espessura aproximada da
pelcula de gua que molha cada gro de cimento.
O sulfato de clcio (gesso), que se dissolveu na gua, reage nos primeiros
minutos, com parte do C3A do gro do cimento, formando etringita, na
superfcie do gro.
Floresta de etringite
formada na superfcie
do gro de cimento
Gro de
cimento


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Cimento
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O sulfato de clcio (gesso), que se dissolveu na gua, reage nos primeiros
minutos, com parte do C3A do gro do cimento, formando etringite, na
superfcie do gro.

( ) ) ( ) ( ) (
32
H
3
S A
6
C 26H H2 S C 3 A
3
C etringita gua gesso + +

onde :

CaO C = = cal

3
O
2
Al A = = alumina

3
SO = S = tri-xido de enxofre
O
2
H H = = gua
A expresso da etringita, segundo a frmula da qumica convencional seria :

( ) ( ) ( ) O
2
2H
4
3SO O
2
24H
2
6
OH A
6
C =
)
`

l a etringite


O gro de cimento fica totalmente coberto pela etringite.
Isso impede, por 2 a 4 horas, a continuao da hidratao do gro de cimento.

o chamado perodo de dormncia.

Quando o gesso totalmente consumido na reao qumica, a etringita AFt reage
ento com o aluminato de clcio C3A, formando o monosulafato AFm.

) AFm (
12
H S A
4
3C
) 4H( ) AFt (
32
H
3
S A
6
C A
3
2C
=
+ = +
o monosulfat
gua etringita




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Aps o perodo de dormncia, ocorre a hidratao do C3S,
do C2S e do C4AF


Hidratao do C3S


( ) 2CH H S C 3H S
3
C
.
+ +

CH = Hidrxido de Clcio = Ca (OH)
2
= CaO-H2O = CH

Segundo Ivan Odler em [1] ( 1998 )


( ) ( ) ( )
0 2 n 4 1 com , ,
CH n - 3
m
H S
n
C H n - m 3 S
3
C
.
< <
+ + +



Segundo Dale P. Bentz - NIST - Ver [9] - (1997) :

n =1,7 m = 4

1,3CH
4
H S
1,7
C 5,3H .S
3
C + +
|
|

\
|



Hidratao do C2S


Segundo Dale P. Bentz - NIST - Ver [9] - (1997) :


0,3CH
4
H - S -
1,7
C 4,3H S
2
C + + |

\
|




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Cimento
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Lea's Chemistry of Cement and Concrete - Ver [1]

Imagens MEV- Microscopia Eletrnica de Varredura - Eletrons secundrios

Duas amplificaes : 1000 X e 10000 X

Cimento Portland PZ 55 gua / Cimento = 1,00
































Superfcie de fratura

Micro-estrutura pouco compacta com poros facilmente detectveis.
A feio acicular do C-S-H aparece com a amplificao grande 10 000 X
Alguns poucos cristais de Portlandita CH = Ca(OH)
2
so visveis.
Partculas de AFt e AFm no so visveis.
20m
1 000 X
2m
10 000 X


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Lea's Chemistry of Cement and Concrete , Ver [1]

Imagens MEV- Microscopia Eletrnica de Varredura - Eletrons secundrios

Duas amplificaes : 1000 X e 10000 X

Cimento Portland PZ 55 - gua / Cimento = 0,30
.


























Superfcie de fratura




Superfcie de fratura
Micro-Estrutura muito densa, com nenhuma cristalinidade aparente , mesmo
com a ampliao grande.
1 000 X 20m
2m 10 000 X
C-S-H


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Pasta de Cimento Hidratado - Produtos da Hidratao

Hidrxido de Clcio : CH = Ca (OH)
2
= CaO.H2O = CH






MEV = Microscopia Eletrnica de Varredura
Autora : Geol. Silvia Vieira ABCP - Ver [14]

C-H Cristalino
C-H Mesma micro-estrutura que o mineral natural, chamado
Portlandite
Solubilidade do C-H , em gua a 25
o
C, 1 grama / litro

CH Ca (OH)
2

C-S-H
CH Ca (OH)
2


C-S-H


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Pasta de Cimento Hidratado - Produtos da Hidratao




M.E.V- Microscopia Eletrnica deVarredura
Eltrons Retro-Espalhados
Fase C-S-H fibrosa Tipo I de C-S-H segundo Sidney Diamond
V.S. Ramachandran & James J. Beaudoin Noyes Publications 2001
Ver [ 7 ]

C-S-H
Tipo I


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Cimento
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Aps o perodo de Dormncia o gro de cimento se hidrata e forma o C-S-H



Largura do campo = 10m

Crescimento do C-S-H ao redor das partculas de C
3
S

Hidratao do C3S


1,3CH
4
H S
1,7
C 5,3H .S
3
C + +
|
|

\
|


Hidratao do C2S

0,3CH
4
H - S -
1,7
C 4,3H S
2
C + + |

\
|


V.S. Ramachandran & James J. Beaudoin Noyes Publications
2001 Ver [ 7 ]
C-S-H
Tipo I


Hidratao do
Cimento
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Materials Research Society - Volume 85 - 1987
Microstructural Development During Hydration of Cement
" TEM Studies of Cement Hydration "
G.W.Groves - Oxford University- [8]

Hidratao do C
3
S

Microscopia Eletrnica de Transmisso

C-S-H : Produto Interno ( PI ) X C-S-H : Produto Externo ( PE )

Fator : gua / C
3
S = 0,45

Idade = 26 anos.

Micrografia MET em lmina com espessura de m 30 .

PI = C-S-H = Produto Interno ao gro, resultante da Hidratao do C
3
S.

PE = C-S-H = Produto Externo ao gro, resultante da Hidratao do C
3
S.

A transio PI - PE aproximadamente o contorno dos gros de C
3
S

Embora com composies qumicas semelhantes, o PE e o PI tm
morfologia diferente" - G.W.Groves -1987 - Ver [ 8 ]
PI
PE
Limite original
do gro de cimento


Hidratao do
Cimento
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Materials Research Society - Volume 85 - 1987
Microstructural Development During Hydration of Cement
" TEM Studies of Cement Hydration "
G.W.Groves - Oxford University- [8]

Hidratao do C
3
S

Microscopia Eletrnica de Transmisso

Contato entre CH e PI ( C-S-H ).

A ligao entre CH e PI parece ser excelente.

quase impossvel identificar a juno do CH com PI .

As fraturas observadas, na amostra fina para o MEV, nunca ocorreram
prximo interface CH / C-S-H .

As fraturas observadas, na amostra fina para o MEV, ocorreram prximo
interface : C-S-H ( PI ) / C-S-H ( PE ) .

CH
PI - C-S-H


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Hidratao do cimento Portland - Desenvolvimento da Microestrutura

Dale P. Bentz - - Ver [6] - 1997

C = CaO A = Al
2
O
3
S = SiO
2
H = H
2
O F = Fe
2
O
3
S = SO
3


Reaes dos Si l icatos : C
3
S e C
2
S Reduo de Volume

C
3
S + 5,3H C
1,7
SH
4
+1,3 CH Em geral:C
X
S H
Y
(1,4 < x < 2,0 )

( 2,34) 1 1,34 1,521 0,61 ( 2,131 ) ( volume) 2,131 / 2,34 = 0,91
C2S + 4,3 H C
1,7
SH
4
+0,3 CH

( 2,49 ) 1 1,49 2,077 0,191 ( 2,268 ) ( volume) 2,268 / 2,49 = 0,91

Reaes dos Aluminatos : C
3
A

C
3
A + 6H C
3
AH
6
( 2,21 ) 1 1,21 1,69 ( volume) 1,69 / 2,21= 0,76

Gesso C
3
A ) (
32
H
3
S A
6
C 26H ) (
2
H S C 3* etringita gesso + +
(3,50 ) 0,40 1 2,1 3,3 (volume) 3,3 / 3,50 = 0,94

2*C
3
A + ) (
32
H
3
S A
6
C etringita +4H ) (
12
.H S .A.
4
C 3* sulfato mono
( 1,3404 ) 0,2424 1 0,098 1,278 (volume)1,278 / 1,3404 = 0,95

C = CaO A = Al
2
O
3
S = SiO
2
H = H
2
O F = Fe
2
O
3
S = SO
3




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Reaes da Ferrita : C
4
A F


Gesso C
4
AF + (gesso)
2
H S C 3* +30 H ) (etringita
32
H
3
S A
6
C + CH + FH
3
( 4,001) 0,575 1 2,426 3,3 0,15 0,31 ( 3,76 )

(volume) 3,76 / 4,001 = 0,94





2*C
4
AF + ) (
32
H
3
S A
6
C etringita + 12H ) (
12
.H S .A.
4
C 3* o monosulfat +2CH + 2FH
3
(1,642 ) 0,348 1 0,294 1,278 0,09 0,19


(volume) 1,558 / 1,.642 = 0,95





C
4
AF +10H C
3
AH
6
+ CH + FH
3

( 2,41 ) 1 1,41 1,17 0,26 0,545 ( 1, 975 )
(volume) 1,975 / 2,41 = 0,82

Produtos que tambm se formam segundo :
Ramachandran C
2
AH
8
, C
4
AH
13

Lea . C
4
AH
19



Pode-se observar que o volume dos produtos da hidratao menor
que a soma dos volumes dos reagentes.

Parte dessa diferena pode ser observada sob forma de retrao
autgena.

Outra parte permanece dentro do cimento hidratado sob a forma de
vazios capilares.


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Produtos da Hidratao

Fases da Pasta de Cimento Hidratado



Microscopia Eletrnica de Varredura
Eltrons Retro Espalhados. -

C-S-H - Silicato hidratado de clcio = 50% a 60% do volume slido

CH Hidrxido de clcio = Ca(OH)
2
=20% a 25% do volume slido

AFt ( etringite ) e AFm ( monosulfato)

IHCP = Partculas de Cimento No Completamente Hidratado
Depende da finura do cimento e da razo gua / cimento
O grau de hidratao do cimento aumenta com o tempo.
Razo gua / Cimento = 0,50 a 0,55
Ver [12] Shondeep L. Sarkar


CH
Agulhas de
etringite
C-S-H


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Cimento
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Produtos da Hidratao

Fases da Pasta de Cimento Hidratado

















Microscopia Eletrnica de Varredura -
Eltrons Retro Espalhados.

IHCP = Partculas de Cimento No Completamente Hidratado
Depende da finura do cimento e da razo gua / cimento
O grau de hidratao do cimento aumenta com o tempo.

Aps a mistura da gua com o cimento, forma-se um anel de cimento hidratado ao
redor de cada gro de cimento.

A espessura desse anel hidratado vai aumentando com o tempo, at que todo o
gro esteja hidratado.

A quantidade de gros de cimento parcialmente hidratados ( IHCP) vai
diminuindo com o tempo .

Ver [12] Shondeep L. Sarkar

Gro de cimento
parcialmente
hidratado IHCP
Anel externo,
j hidratado


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Cement Chemistry
Taylor H. F. W.
Thomas Telford 1998




Pasta de Cimento Portland Hidratado

Produtos da Hidratao

C-S-H - Tipo I de Sidney Diamond

C S H
Tipo I


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A study of Tricalcium Silicate Hydration from very early to very late stages
S.A.Rodger - Oxford University - England
Materials Research Society - Volume 85 - 1987 - pg.13






















C
3
S hidratado durante 15 horas
Toda a superfcie do C
3
S est coberta com " fibras"
C-S-H Tipo I de Sidney Diamond
As fibras no se irradiam ordenadamente da superfcie do C
3
S
As fibras se superpem umas s outras.
A maioria das fibras afina na extremidade ( agulhas ) .
A maioria das fibras tem estrias longitudinais
C-S-H
Tipo I


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Cimento
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Hydration of Portland Cement
E. M. Gartner , J.F. Young, D. A. Damidot & I. Jawed
Structure and Performance of Cements second edition - 2002
Edited by J. Bensted and P. Barnes SPON PRESS


Crescimento do C-S-H ao redor das partculas de C
3
S
A F M = Atomic Force Microscopy
Imagem AFM de Dr. E. Gauffinet & Dr. Andr Nonat , LRRS,
Facult des Sciences, Dijon- France


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Cimento
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Esquema de Microscopia de Fora Atmica = AFM
A F M = Atomic Force Microscopy



1. Laser
2. Espelho
3. Fotodetector
4. Amplificador
5. Registrador
6. Amostra
7. Sensor
8. Brao em Balano


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Cimento
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Referncias :

1- Leas Chemistry of Cement and Concrete Fourth Edition
Editor: Peter C. Hewwlett Editora Arnold - 1998

2- F.M.Lea The Chemistry of Cement and Concrete - Third edition
Chemical Publishing Co., Inc. 1971

3- Bogue, Robert Herman The Chemistry of Portland Cement
Reinhold Publishing Corporation 1955

4- Structure and Performance of Cements second edition - 2002
Edited by J. Bensted and P. Barnes SPON PRESS

5- Holdercim Jos Eduardo Kattar Nilton Jorge Almeida
Cimento Portland .- 1997

6- Dale P. Bentz - Building and Fire Research Laboratory- NIST
National Institute of Standards and Technology J. Am. Ceram. Soc. 80 [1] 3-21
(1997)

7- V.S. Ramachandran & James J. Beaudoin Noyes Publications 2001
TEM Studies of Cement Hydration "

8- G.W.Groves - Oxford University - Materials Research Society
Volume 85 -1987 Microstructural Development During Hydration of Cement

9- Dale P. Bentz - Three- Dimensional Computer Simulation of Portland
Cement Hydration and Microstructure Development.- Building and Fire
Research Laboratory - NIST National Institute of Standards and Technology
J. Am. Ceram. Soc. 80 [1] 3-21 (1997 )

10-Ivan Odler - Special Inorganic Cements - Modern Concrete Technology Series
Library Binding - (June 2000)


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Cimento
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11- H. F. W. Taylor - Cement Chemistry ( 2nd Edition )
Thomas Telford Publishing 1998

12 - Shondeep L. Sarkar - Scanning Electron Microscopy, X-Ray Microanalysis
of Concretes - Handbook of Analytical Techniques in Concrete Science and
Technology Principles, Techniques and Applications -
V.S. Ramachandran & James J. Beaudoin Noyes Publications 2001

13 - Donald. A. St John, Alan W. Poole & Ian Sims
Concrete Petrography A handbook of investigative techniques
John Wiley 1998

14 - Geol. Silvia Vieira ABCP

15 - L.J. Vicat - Mortiers et Ciments Calcaires 1 edio 1818 2 edio
( traduo ao ingls) 1837 reeditada em 1997

16 Zement-Taschenbuch VDZ Verein Deutscher Zementwerk 51Ausgabe
2008