UNIVERSIDAD DE CARABOBO FACULTAD EXPERIMENTAL DE CIENCIAS Y TECNOLOGIA DEPARTAMENTO DE QUIMICA LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA

PRCTICA N 3 PREPARACIN DE CICLOHEXENO INFORME Diego Mazariegos CI: 17 969 369

RESUMEN Se obtuvo ciclohexeno a partir de ciclohexanol mediante la reaccin reversible de deshidratacin de alcoholes catalizada por cido sulfrico utilizando dos tcnicas: destilacin fraccionada (Mtodo A) y reflujo directo (Mtodo B). Por el Mtodo A se obtuvo un rendimiento de reaccin de 37,00%. Por el Mtodo B no se pudo calcular el rendimiento de reaccin, sin embargo se concluy que el mtodo A es mas eficiente debido al desplazamiento de la reaccin por eliminacin del producto. La confirmacin de la formacin del producto se realiz mediante una prueba con permanganato de potasio para identificar insaturaciones, la fue positiva en ambos casos.

INTRODUCCIN La deshidratacin de alcoholes es un mtodo comn para la obtencin de alquenos. La palabra deshidratacin significa literalmente prdida de agua. Al calentar la mayora de los alcoholes con un acido fuerte se provoca la prdida de una molcula de agua (se deshidratan) y forman un alqueno. La reaccin general es:

Esta reaccin es reversible y en la mayora de los casos la constante de equilibrio no es grande, de hecho la reaccin opuesta (hidratacin) es un mtodo para transformar los alquenos en alcoholes. La reaccin es una eliminacin y se favorece a temperaturas elevadas; los cidos mas comnmente usados son cidos donadores de protones, como el acido sulfrico y el acido fosfrico.

El mecanismo que se emplea, utilizando el cido sulfrico como catalizador cido, se resume en 3 partes como sigue: PASO 1: Protonacin del grupo hidroxilo (equilibrio rpido):

PASO 2: Ionizacin (lento; limitante de la velocidad):

PASO 3: Abstraccin de protn (rpido):

El grupo hidroxilo del alcohol es un grupo saliente pobre (OH-), pero la protonacin por el catalizador cido lo convierte en un buen grupo saliente (H2O). En el segundo paso, la perdida de agua del alcohol protonado da lugar a un carbocatin. El carbocatin es un cido muy fuerte: cualquier base dbil como el agua o el HSO4- pueden abstraerle protn en el paso final para formar el alqueno. El objeto de esta prctica es, mediante la reaccin de deshidratacin antes descrita, sintetizar ciclohexeno a partir de ciclohexanol, utilizando cido sulfrico como catalizador. Esto se realizar por dos mtodos los cuales sern comparados. El primer mtodo es la destilacin fraccionada, en el cual el producto formado se destila. El segundo mtodo es utilizando un sistema de reflujo directo. La reaccin global del proceso se da como sigue:

RESULTADOS TABLA 1. Resultados de la obtencin del ciclohexeno por cada mtodo Volumen de Volumen obtenido Rendimiento, % Ciclohexanol, ml de ciclohexeno, ml Mtodo A: 10 3.6 37.00 Dest. Fraccionada Mtodo B: 10 7.5* Reflujo Directo
*Producto sin purificar, por lo que no se pudo calcular su rendimiento

DISCUSIN DE RESULTADOS En cada mtodo se emplearon los mismos reactivos bajo las mismas condiciones de trabajo. En un baln de vidrio, se mezclaron el ciclohexanol junto con el cido sulfrico y se calentaron para catalizar la reaccin. El mecanismo para el ciclohexanol mediante el cual ocurre la reaccin es un mecanismo de eliminacin unimolecular (Mecanismo E1), que se resume en tres pasos como sigue a continuacin: Paso 1: Protonacin del grupo hidroxilo (equilibrio rpido)
H

O O-H + H - O - S -O - H O

O H

HSO4

Paso 2: Ionizacin (lento; limitante de la velocidad) H

O-H

+ H2O

Paso 3: Abstraccin de protn (rpido)

+ H2O H H
+ H3O + HSO4

Como se puede observar en la TABLA 1, el rendimiento del mtodo A fue bajo y el del mtodo B no pudo ser calculado debido a que no se realiz una necesaria destilacin simple despus de terminada la reaccin, es decir que lo que tenemos en ese volumen es una mezcla de ciclohexeno con ciclohexanol. De estos datos se puede concluir que el control de las condiciones es estrictamente necesario en este tipo de reacciones. Las

razones detalladas de todo esto se dan a continuacin de forma separada para cada mtodo empleado: Mtodo A: Destilacin Fraccionada Es un mtodo altamente efectivo. Consiste en aprovechar el calentamiento controlado a no ms de 90 C (o incluso hasta un mximo de 100 C) de la reaccin para llevar a cabo una destilacin acoplando el equipo adecuado al matraz de reaccin. El punto de ebullicin normal del ciclohexeno es de 83 C, mientras que el del ciclohexanol es de 161,1 C, lo que los hizo adecuado para destilar el producto formado de ciclohexeno y eliminarlo de la reaccin, desplazndola hacia la formacin de ms producto. Fue fcil controlar de esta manera la formacin de ciclohexeno, sin embargo su alta volatilidad hizo difcil su recoleccin, es por esto que se debe realizar dicha recoleccin en un bao de hielo, para as evitar su perdida. Luego de recolectado el destilado, se lav con bicarbonato sdico, eliminando as las posibles trazas de acido sulfrico que pudo arrastrar el vapor. El bajo rendimiento se debe a la recoleccin, la cual no se realiz en un bao de hielo sino en un bao de agua fra, pero en gran parte a la reversibilidad de la reaccin. Mtodo B: Reflujo Directo Este mtodo se emplea para evitar la prdida de volumen de reaccin total, sin embargo, a diferencia del mtodo A, en este la reaccin se realiza sin eliminar el producto, por lo que se podra esperar un rendimiento aun menor que el anterior. Se dej reaccionar por reflujo directo a aproximadamente 90C durante 45 minutos para obtener una mezcla de ciclohexanol y ciclohexeno, la cual se lav finalmente con bicarbonato sdico para eliminar el cido remanente. Luego de lavar la mezcla, se debe destilar para purificar el producto del reactivo remanente de la reaccin, lo cual no se realiz en la prctica, haciendo imposible el clculo del rendimiento y la comparacin cualitativa de ambos mtodos. Una vez obtenido el producto mediante cada mtodo, se le realiz la prueba de insaturacin con Permanganato de Potasio para verificar la presencia del doble enlace del ciclohexeno, la cual dio positiva para ambos mtodos. La prueba consiste en lo siguiente: en un tubo de ensayo se aadi unas gotas de solucin de permanganato de potasio a una pequea muestra del producto de cada mtodo por separado. Desapareci el color prpura del KMnO4 y apareci un precipitado marrn oscuro de Dixido de Manganeso. Esto se puede ilustrar mejor con la reaccin de oxido-reduccin global que ocurre:

CONCLUSIONES Se obtuvo CICLOHEXENO a partir de CICLOHEXANOL por medio de la reaccin de deshidratacin de alcoholes catalizada por cido sulfrico aplicando la tcnica de Destilacin Fraccionada y la tcnica de Reflujo Directo. Mediante la tcnica de destilacin fraccionada (Mtodo A) se obtuvo un rendimiento de reaccin de 37,00 % mientras que mediante la tcnica por reflujo directo (Mtodo B), no se pudo calcular rendimiento. No se pudo comparar cuantitativamente ambos mtodos, sin embargo la eficiencia claramente es mayor en el mtodo por destilacin fraccionada debido al desplazamiento de la reaccin por eliminacin del producto por destilacin.

BIBLIOGRAFA L.R.Shriner, R.Fuson y D.Y.Curtin. (1991) IDENTIFICACIN SISTEMTICA DE COMPUESTOS ORGNICOS. Mxico, Limusa Brewster, Q. Vandeswerf, C. Mc Ewen C. CURSO DE QUMICAS ORGNICA EXPERIMENTAL. Alambra. Espaa. 1974. Solomons, T. W. G: QUMICA ORGNICA, ED, Limusa, ED. 2, Mxico 2002. Wade, L, G; QUMICA ORGNICA, ED. Pearson, ED. 5, Mxico, 2004.

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