Slidos

Bibliografa Whitten K.W., Gailey K.D. y Davis R.E. Qumica General, Mc Graw Hill. Mahan B.M. y Myers R,J. Qumica: Curso universitario. Iberoamericana. Brown T.L. y Lemay H.E. Qumica: la ciencia central. Prentice-Hall Chang, L. Qumica. Mc Graw Hill. Atkins P. and L.Jones , Chemistry Matter and Change. Freeman

Estados de la materia
Enfriamiento o compresin Calentamien to o reduccin de la presin

Enfriamiento

Calentamiento

Gas Desorden total, mucho espacio vaco, total libertad de movimiento de las partculas. Mucha separacin entre partculas

Lquido Desorden. Las partculas o agrupaciones de partculas son libres de moverse relativamente a otras. Partculas muy prximas

Slidos cristalinos Arreglo ordenado de partculas. Partculas muy prximas y en posiciones definidas.

Algunas caractersticas de los estados de la materia Gas

Adoptan el volumen y forma del recipiente que los contiene. Son compresibles. La difusin es rpida. Alta fluidez Adoptan la forma de la porcin del recipiente que los contiene. No se expanden para llenar todo el recipiente. Son prcticamente incompresibles. La difusin es lenta. Alta fluidez. Tienen forma y volumen propios. Son prcticamente incompresibles. La difusin es extremadamente lenta. No fluyen.

Lquido

Slidos

Propiedades de los slidos 1. Conservan su propia forma y volumen 2. Son prcticamente incompresibles 3. La difusin es extremadamente lenta 4. No fluyen Tipos de slidos Cristalinos: poseen orden tridimensional Amorfos: no poseen orden definido

Slidos cristalinos: poseen una estructura ordenada de las partculas que los constituyen, con una forma externa limitada por superficies planas simtricamente dispuestas que son consecuencia del orden interno. Son anisotrpicas. Poseen un punto de fusin definido. Ejs.: sales (cloruro de sodio, sulfatos, carbonatos), xidos, metales, etc.

Slidos amorfos: tienen muchas de las propiedades mecnicas caractersticas de los slidos pero carecen del orden tridimensional regular de los slidos cristalinos. Muchas de sus propiedades son isotrpicas como la de los lquidos. No poseen un punto de fusin definido. Ejs.: caucho, vidrio, polmeros.

Clasificacin de los slidos en base a las fuerzas de interaccin de sus constituyentes

Tipo de cristal Fuerzas entre
partculas

Propiedades
Duros, quebradizos. Alto pto de fusin, mal conductor del calor y la electricidad (est.slido).Solubles en. solventes polares

Ejemplos
NaCl, LiF, MgO, CaCO3

Inicos

electrostticas

Covalentes Moleculares

Enlace covalente

Duros. Alto pto de fusin, mal Diamante, SiO2 conductor del calor y la (cuarzo) electricidad Ar, CO2, I2, H2O, C12H22O11(sacarosa) Todos los elementos metlicos (Fe, Cu, Hg, Au, Zn, etc)

F. de van der Waals Suaves. Bajos ptos de fusin, mal conductor del calor y la electricidad.. Enlace metlico Blandos o duros, pto de fusin alto o bajo, buen conductor de calor y electricidad

Metlicos

Slidos inicos
Se puede establecer cualitativamente una relacin entre los puntos de fusin de los slidos inicos teniendo en cuenta las fuerzas coulmbicas

q1 q2 E=k d

E es la energa de interaccin coulmbica K es una constante q1 y q2 son las cargas de los iones que forman el retculo cristalino d es la distancia entre los iones( se toman los radios inicos)

Ej: NaCl, |q1|=1 y |q2|=1

Ej: MgO, |q1|=2 y |q2|=2

Estructura del grafito

Slidos covalentes

Diamante
Cristales de diamante

Estructura de los metales

Iones positivos en posiciones fijas de la red y electrones mviles

La fuerza del enlace metlico aumenta al aumentar el nro de electrones disponibles para el enlace. Ejs: Na (pto de fusin 97.5 0C) y el Cr (pto de fusin 1890 0C

(nro de orbitales que forman el enlace Los tomos de los slidos estn tan prximos que sus orbitales se superponen formando un continuo de niveles de energa que constituye las bandas.

Estructura de bandas tpica de una variedad de slidos. ocupada de la banda en marrn.

Porcin

La gran separacin entre la BC y la BV en los aislantes justifica su falta de conduccin elctrica

En semiconductores la separacin entre bandas puede superarse por aplicacin de un potencial elctrico o Temperatura. En los metales puede que la separacin sea muy pequea o que ambas bandas estn superpuestas.

Aislante

Resistencia

Temp
En los metales el aumento de temperatura dificulta el movimiento de los electrones y aumenta la Resistencia elctrica (disminuye la conductividad)

Estructuras cristalinas
stas se estructuran cuando los tomos, molculas e iones se ordenan en el espacio para formar una estructura regular repetida con ngulos bien definidos en los vrtices donde se une las caras.

Celda unidad
Es la unidad estructural ms pequea de la red cristalina, que si se repite en las tres direcciones, reproduce toda la estructura del cristal.Es la unidad bsica de la red cristalina y se repite millones de veces en el cristal. Esta celda se usa para describir el patrn repetitivo de los tomos, molculas o iones en un cristal.

REDES CBICAS

a) Celda cbica simple

b) Celda cbica centrada en el cuerpo

a) Celda cbica centrada en las caras

Nmero de coordinacin: es el nmero de vecinos ms prximos a una partcula dada en un cristal

Nro de coord: 6

Nro de coord: 8

Nro de coord: 12

 tomos en
8 vrtices

tomos en
8 vrtices

1 tomo en el centro

tomo
en 6 caras

tomos
en 8 vrtices

a) Celda cbica simple

b) Celda cbica centrada en el cuerpo

a) Celda cbica centrada en las caras

Clculo de partculas en celda cbica centrada en las caras

a) Celda cbica simple

b) Celda cbica centrada en el cuerpo

a) Celda cbica centrada en las caras

b b r r

a= 2r

b2= a2 + a2 c2= a2+b2=3 a2 c=3a = 4 r a= 4r/3

b= 4r b2= a2 + a2 16r2= 2a2 a=8r

Relacin entre la longitud de la arista (a) y el radio (r) de los tomos de distintas redes cbicas. Todos los tomos son de la misma naturaleza

Relacin entre el nmero de Avogadro y la densidad del slido

densidad Z nro de frmulas en la celda unidad a es la arista de la celda cbica M es el peso de la frmula gramo de la sal o el peso atmico del metal

m zM = = 3 V N Av a

Empaquetamiento de esferas

Empaquetamiento hexagonal compacto

Empaquetamiento cbico compacto

Empaquetamiento cbico compacto

EHC y ECC

EHC

ECC

Empaquetamiento cbico compacto

Comparacin de la eficiencia del empaquetamiento

Tipo de empaquetamiento

Nro de coordinacin % de espacio llenado

Hexagonal compacto Cbico compacto Cbico centrado en el cuerpo Cbico simple

12 12 8 6

74 74 68 52

Huecos en el empaquetamiento cbico compacto (ecc)

Hueco octadrico

Hueco tetradrico

Relacin de radios para el hueco tetradrico

a c

2ra = 2d rc + ra= 3d/2 rc = 3d/2 - 2d /2

d

rc/ra = 0.22

Relacin de radios para un hueco octadrico

rc es el radio del catin ra es el radio del anin

rc = 0.41 ra

Relacin de radios y coordinacin

rc ra
1 0.73 0.73 0.41 Nro de coordinacin Arreglo espacial del catin

Cubo centrado en el cuerpo

Arreglo octadrico de aniones alrededor del catin Arreglo tetradrico de aniones alrededor del catin

0.41 0.22

Celda unidad de cloruro de sodio

Celdas de cloruro de sodio

Aspecto macroscpico de cristales de NaCl

Clculo del nmero de iones en la celda unidad del NaCl

Para
aristas centro

Para
8 vrtices caras

La relacin 4:4 es la misma que la estequiometra de la sal 1:1

ZnS (blenda)

F2Ca (fluorita)

Celda unidad de CsCl

Cloruro Cesio

Celdas de cloruro de cesio

Interaccin de la luz con la materia

Interferencia constructiva

Interferencia destructiva

Planos atmicos

l = d sen

Existe interferencia constructiva cuando la diferencia de camino de las ondas es un nmero entero

2l = 2d sen = n Ecuacin de Bragg

n= 2d sen

n= nro entero

= longitud de onda
d= distancia entre planos del cristal

Ciclo de Born-Haber para calcular la Energa Reticular de un slido Eret

NaCl(s)

Na+(g) + Cl-(g)

Hform Na (s) + Cl2(g)

Eioniz+Eafinidad

Na (g) + Cl(g)

Hsubl +Eenlace

Energa reticular es la E necesaria para separar un slido en sus iones constituyentes en estado gaseoso

Eret=-Hform+Hsubl+Eenlace+Eioniz+Eafinidad