Captulo 5

Algumas propriedades de lquidos e slidos

5.1 - Fases condensadas Os lquidos e os slidos so, genericamente, chamados de fases condensadas possuem uma alta densidade quando comparada com a baixa densidade dos gases.
A massa de ar contida em uma sala aproximadamente 100 Kg enquanto, Volume de um mol de gs (a 0 oC e 1 atm): cerca de 22,4 L A massa de lquido necessria para preencher a mesma sala seria entre 105 e 106. Volume de um mol de gua gs (a 0 oC e 1 atm): cerca de 0,002 L
3

Vgs Vlquido

22,4l 1000 0.02l

1000 = 10

o que significa que as molculas de um gs esto 10 vezes mais afastadas que as molculas de um lquido.

A distncia entre duas molculas vizinhas em um lquido aproximadamente igual ao seu dimetro molecular. Nos gases as molculas esto separadas por distncias que so aproximadamente 10 vezes o seu dimetro. O efeito das interaes moleculares diminui com o aumento da distncia. A interao molecular diminui com o quadrado da distncia: lei de Coulomb As distncias entre as molculas nos lquidos e nos slidos so to pequenas e o efeito das foras intermoleculares to grande que as propriedades das fases condensadas dependem em todos os aspectos das foras que agem entre as molculas.

Lquidos e slidos no possuem uma equao geral que possa descrever seus comportamentos.

A dependncia entre o volume de um slido ou lquido e a temperatura, presso constante :

V = Vo (1 + t) *
Para gases a 0 C.

a = coeficiente de dilatao trmica Vo = Volume a 0 C T = temperatura

1 273,15

Para slidos e lquidos, a tem um valor especifico para cada substncia e tambm depende se a substncia slida ou lquida. a usualmente positivo para slidos e lquidos.

gua entre 0 e 4 C : EXCEO

Na verdade Vo uma funo da presso:

Experimentalmente

Vo = V [1 k (P 1)]
0 o

**

Onde V0 o volume a 0 C e 1 atm, k o coeficiente de compressibilidade e diferente para cada substncia e para o estado fsico da mesma substncia.

V Lquidos Gases

Para um lquido tomando k = 10-5 atm-1, o volume da fase condensada ser ,

Vo = Vo0 1 10 5 (1)

se P variar de 1 para 2 atm , V varia apenas em 0,001 %. Para gases a mesma variao de presso provoca uma queda no volume de 50 %. Os valores de k para lquidos e slidos so da ordem de 10 5 a 10 6. INCOMPRESSVEIS Combinando as equaes * e ** por eliminao de Vo, obtm se a equao de estado para a fase condensada:

Vo = V [1 + (T To )][1 k ( P 1)]
0 o

1 = V

V T

1 k= V

V P T

C(gr) NaCl Benzeno gua

/10-4 K

0,24 3,0

1,21 4,2

12,4 94

2,07 45,3

k /10-4 atm

5.3 - Calores de fuso - vaporizao e sublimao A absoro ou desprendimento de calor sem variao da temperatura caracterstico de uma mudana no estado de agregao de uma substncia. Quanto mais agregado for o estado maior a interao entre as molculas. Qvap= calor de vaporizao; Q fus= calor de fuso e Q sub= calor de sublimao.

Qsub Q fus + Qvap

Qvap = a b

sendo a e b as constantes de Van der Waals .

interaes atrativas energia para passar do estado lquido para o gasoso

5.4 - Presso de vapor : a presso exercida por um vapor de uma substancia em equilbrio com o seu lquido ou com o seu slido.

A presso de vapor sempre aumenta exponencialmente com a temperatura

Pvap = P0 e

Qvap RT

ln Pvap

Qvap = R.T

+ ln Po

Um mtodo conveniente para determinar o calor de vaporizao de um lquido medir a presso de vapor a vrias temperaturas. Depois dos dados experimentais terem sido colocados em grficos, o coeficiente angular medido e deste valor calcula- se Q vap.
log10 P / atm

5.5 - Outras propriedades dos lquidos 5.5.1 - Viscosidade ( ) : sinnimo de frico interna e mede a resistncia que um meio oferece ao escoamento sob tenso Lquidos: menor viscosidade quando a temperatura maior Gases: maior viscosidade quando a temperatura maior. Em razo das molculas em um lquido serem muito prximas uma das outras, um lquido muito mais viscoso que um gs.

5.5.2 - Tenso interfacial ( ): o trabalho necessrio para aumentar a superfcie de um lquido. Sua unidade energia por rea. As foras intermoleculares so responsveis por esse fenmeno.

Lista: Exerccios cap 5 Castellan. Q: 5.3; P: 5.1; 5.2; 5.4; 5.9