Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Qumica I
Continuando las investigaciones, utilizando un ctodo perforado, se observ detrs del mismo un fino haz de luz que se le denomin rayos canales. El estudio de estos rayos permiti verificar que estaban compuestos por partculas cargadas positivamente con una mas de 1840 veces mayor que la de los electrones a estas partculas las llam protones.
- -
Para explicar la estructura del tomo, los investigadores fueron proponiendo diferentes modelos a medida que se realizaban e interpretaban las diversas experiencias. As, en 1898 Thomson expuso lo que se considera el primer modelo atmico. El modelo de Thomson supone que el tomo es una esfera uniformemente cargada de electricidad positiva, dentro de la cual estn los electrones negativos (vase figura). El tomo es elctricamente neutro porque las cargas negativas de los electrones equivalen a las positivas de la esfera. ste modelo se ha comparado con un budn de frutas , donde las frutas representan los electrones.
Rutherford observ que al atravesar la lmina de oro con partculas alfa (partculas cargadas positivamente), la gran mayora la atravesaba sin inconvenientes, mientras que una menor cantidad de partcula se desviaban de su trayectoria e incluso algunas pocas rebotaban. Segn sus propias palabras era como si le disparara con un arma de fuego a una hoja de papel y la bala rebotara
- -
Qumica I
sta experiencia de Rutherford hizo descartar el modelo de Thomson y permiti deducir cmo estn distribuidas las cargas elctricas y la masa en el tomo, constituyendo un importante avance en el conocimiento de la estructura atmica. La interpretacin de los resultados obtenidos en la experiencia antes descripta llev a Rutherford a proponer el siguiente modelo:
El tomo est formado por un ncleo central, con carga elctrica positiva, rodeado por los electrones negativos. El ncleo es muy pequeo con relacin al dimetro total del tomo, pero contiene la mayor parte de la masa atmica. Esto indica que el tomo tiene grandes espacios vacos, sin partculas materiales. Los electrones giran alrededor del ncleo sin chocar con l , a distancias variables pero sin exceder un cierto dimetro. El nmero de electrones es el suficiente para compensar la carga positiva del ncleo, de manera que el tomo, en conjunto, resulta neutro. Los electrones tienen una masa despreciable en relacin con la masa total del tomo.
ste modelo se puede comparar con el sistema solar, de modo que el ncleo del sistema representa al SOL y los electrones a los planetas.
- -
Qumica I
Interpretacin de Bohr
En 1913, Niels Bohr propuso una hiptesis que explica a qu se deben los espectros de rayas y cmo estn distribuidos los electrones en el tomo. Para ello tom como base la teora cuntica de Planck, la cual sostiene que la energa es discontinua, porque est formada por ciertas porciones llamadas cuantos, de modo similar a lo que sucede con la materia, formada por tomos.
Cuanto: es una cantidad definida de energa que una partcula puede emitir o absorber en forma de radiacin
Bohr, aplicando lo postulado por Planck, sostuvo que los electrones no pueden encontrarse en el tomo con cualquier cantidad de energa, sino con valores concretos y definidos, es decir en determinados niveles de energa.
- -
Energa
- -
Qumica I
El neutrn tiene una masa de 1,6748 x10-24 gramos (1,00866 u.m.a.) y su carga elctrica es nula
Sobre la base de las investigaciones de Rutherford y Bohr, la estructura del tomo se puede resumir del siguiente modo: El tomo est compuesto por protones, electrones y neutrones. Consta de un ncleo formado por protones y neutrones. stas partculas son las responsables de la masa del tomo. El ncleo tiene carga positiva porque los protones son positivos y los neutrones carecen de carga. En la zona extranuclear, se encuentran los electrones cuya masa es casi despreciable. sta zona presenta grandes espacios vacos. Los electrones se ubican en diferentes niveles de energa. Cada uno de stos niveles slo admite un cierto nmero de electrones (el nmero mximo de electrones de cada nivel se calcula aplicando la frmula 2.n 2). La cantidad de protones positivos es igual a la cantidad de electrones negativos, de modo que el tomo en su conjunto es elctricamente neutro.
- -
A
X Z
A = N Msico
Z= N Atmico
NMERO ATMICO
Los tomos de cada elemento presentan un determinado nmero de protones en su ncleo, nmero que le es propio y distintivo. As los tomos de hidrgeno tienen un protn; los de oxgeno, ocho; los de carbono, seis, etc. Ese nmero que sirve para identificarlos se denomina nmero atmico y se representa con la letra Z. En consecuencia:
En el caso del hidrgeno su Z= 1 porque tiene un protn; en el oxgeno Z= 8; En el carbono Z= 6, etc. Como los tomos son neutros desde el punto de vista elctrico, el Z indica tambin el nmero de electrones que tienen. Entonces los tomos de hidrgeno cuentan con un electrn; los de oxgeno, con ocho; los de carbono, seis; etc.
NMERO MSICO
La masa de un tomo est concentrada en el ncleo formado por protones y neutrones, porque la masa de los electrones es tan pequea que puede no tenerse en cuenta. Por eso, la suma de protones y neutrones, se denomina nmero de masa o nmero msico y se representa con la letra A. Entonces:
Nmero de masa (A) es igual a la suma del nmero de protones y neutrones que tiene un tomo en su ncleo.
As, si un tomo de oxgeno tiene ocho protones y ocho neutrones, su nmero de masa (A) es igual a 16. En un tomo de cloro que tiene 17 protones y 18 neutrones su A= es de 35.
- -
Qumica I
Como la masa del protn y del neutrn es aproximadamente igual a 1 u.m.a., el valor del nmero msico es aproximadamente igual a la masa atmica.
ISTOPOS
El estudio de tomos del mismo elemento permite encontrar casos como el siguiente:
6p 6n
6p 7n
6p 8n
12
13
14
C
6 6
C
6
Todos estos tomos pertenecen al elemento carbono, pues tienen 6 protones en su ncleo (Z=6). Sin embargo, presentan diferente nmero de neutrones, por lo cual su nmero msico es distinto (A= 12; A=13; A=14). Estos tomos con igual nmero de protones pero diferente masa se denominan istopos.
Istopos son tomos que tienen el mismo nmero atmico pero distinto nmero de masa
- -
Qumica I
El nivel energtico 1, presenta el subnivel 1s; el nivel 2, los subniveles 2s 2p; el nivel 3, los subniveles 4s, 4p, 4d, 4f, etctera. Del mismo modo que cada nivel admite un mximo de electrones, cada subnivel tambin tiene limitado el nmero de electrones que puede contener: los subniveles s hasta dos electrones, los subniveles p hasta 6 electrones, los d hasta 10 y los f hasta 14. Forma de los subniveles Subnivel s
Subnivel p
Subnivel d
- -
Qumica I
Subnivel f
Configuracin Electrnica:
La distribucin de los electrones de un tomo en sus niveles y subniveles se puede representar en forma abreviada de la siguiente manera: a) Un coeficiente que indica el nmero del nivel de energa (n) b) Una letra que corresponde al subnivel. c) Un suprandice que seala el nmero de electrones que hay en el subnivel. N 7 = 1s2 2s2 2p3 Pero como ya fue expresado, la diferencia de energa entre los subniveles es cada vez menor a medida que se alejan del ncleo, es decir, que el nivel 1 est ms separado del 2 que ste del 3 y as sucesivamente. Entonces, a medida que aumenta el valor de n, los niveles de energa estn ms prximos entre s. Adems de aumentar n, tambin crece el nmero de subniveles de cada nivel. Esto determina que en los niveles superiores las energas de
10
- -
Qumica I
los subniveles cercanos difieran muy poco entre s, llegando a su entrecruzamiento. ste es an mayor si se consideran los niveles 5, 6 y 7. Para simplificar stos conceptos, surge una regla muy sencilla para realizar correctamente una configuracin electrnica dada. sta regla se denomina regla de las diagonales.
En orden del entrecruzamiento de subniveles, el orden en que se van completando los subniveles por energa creciente es el siguiente: 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d10, 4p6, 5s2, 4d10, 5p6, 6s2, 4f14, 5d10, 6p6, 7s2, 5f14, 6d10, 7p6.
Ejemplos:
18Ar= 19K= 20Ca= 21Sc=
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d1
- -
11
Qumica I
Las propiedades de los elementos son una funcin peridica de su masa atmica
Li
Be
(Al hidrgeno debi dejarlo afuera porque sus propiedades diferan mucho de las de los otros elementos). Al continuar con el ordenamiento por masas atmicas crecientes, observ que el elemento siguiente, que era el Sodio, tena propiedades semejantes al Litio, por lo cual comenz una nueva hilera. El Magnesio, que segua al Sodio, presentaba propiedades semejantes al Berilio, el Aluminio era parecido al Boro, y as continu hasta llegar al Cloro, obteniendo lo siguiente:
Li Na
Be Mg
B Al
C Si
N P
O S
F Cl
Despus del Cloro, estudi al Potasio, viendo que sus propiedades son similares al Sodio, por lo cual inici una tercera fila. Luego ubic al Calcio cuya masa atmica (A) es igual a 40. El elemento conocido siguiente era el Titanio de A= 48 y
12
- -
Qumica I
cuyas propiedades son ms parecidas al Silicio que al Aluminio. Esta dificultad le hizo inferir la existencia de un elemento an no descubierto en su poca. Entonces, la tabla continuaba as:
Li Na K
Be Mg Ca
B Al ?
C Si Ti
N P V
O S Cr
F Cl Mn
De este modo se fueron formando columnas verticales que denomin grupos, en los cuales los elementos tienen propiedades similares, y a las filas horizontales las llam perodos. En sus primeras clasificaciones, Mendeleiev no incluy a los gases inertes, porque todava no se saba de su existencia. Cuando se concret su descubrimiento, los incorpor a la tabla formando una nueva familia que denomin Grupo cero.
Teniendo en cuenta las propiedades de los elementos y sus masas atmicas, Mendeleiev dej algunos espacios vacos para que dichos elementos quedaran en el grupo que mejor respondiera a sus propiedades. Explic ste hecho suponiendo que esos casilleros vacos correspondan a elementos desconocidos en su poca. As predijo la existencia y las propiedades de tres elementos an no descubiertos. sta prediccin fue una de los mayores xitos de Mendeleiev, pues efectivamente veinte aos despus fueron descubiertos dichos elementos, recibiendo el nombre de Galio, Escandio y Germanio, respectivamente.
- -
13
Qumica I
Las propiedades de los elementos son una funcin peridica de su nmero atmico
Desde se entonces, los elementos han sido ordenados por su nmero atmico creciente, corrigindose algunas irregularidades del sistema de Mendeleiev, tales como las inversiones de la Tabla Peridica, antes sealadas.
La tabla peridica moderna est relacionada con la configuracin electrnica de los tomos. En ella se encuentran todos los elementos qumicos conocidos, tanto los 92 que se encontraron en la naturaleza cmo los que se obtuvieron en el laboratorio por medio de reacciones nucleares. Los elementos estn ordenados por su nmero atmico creciente. Comienza por el H , sigue el He, Li, Be, B, C, N, O, etctera. 1 A cada elemento le corresponde un casillero, donde figuran el correspondiente smbolo, el nmero atmico, la masa atmica, la distribucin de los electrones, etc.
Nmero atmico
2 4
Smbolo
C
Carbono 12,01
Nombre
Masa atmica
Las filas horizontales se denominan perodos y las columnas verticales reciben el nombre de grupos.
14
- -
Qumica I
Perodos
En total existen siete perodos. En el primer perodo slo hay dos elementos: Hidrgeno y Helio. Sus tomos tienen un slo nivel de energa y sus configuraciones electrnicas son 1s1 y 1s2 , respectivamente
2 En el segundo perodo hay ocho elementos: Li, Be, B, C, N, O, F y Ne. Todos ellos tienen completo su primer nivel (1s2 ) y van completando el segundo nivel del siguiente modo:
Li = 2s1 Be = 2s2 B =2s2 2p1 C = 2s2 2p2 N =2s2 2p3 O = 2s2 2p4 F = 2s2 2p5 Ne = 2s2 2p6.
En el tercer perodo, tambin hay ocho elementos: Na, Mg, Al, Si, P, S, Cl y Ar. Presentan sus dos primeras rbitas completas ( 1s2 2s2 2p6) y los electrones van llenando los subniveles de la tercera rbita as: los dos primeros completan el subnivel s y los seis restantes el subnivel p. El ltimo elemento es el Ar cuya configuracin electrnica es 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6. El cuarto perodo es ms largo, est formado por dieciocho elementos. En los dos primeros (K y Ca) se completa el subnivel 4s, en los diez siguientes ( Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, y Zn) se llenan los orbitales del subnivel 3d (entrecruzamiento de subniveles) y en los seis restantes (Ga, Ge, As, Se, Br y Kr) se satura el subnivel 4p. El quinto perodo es anlogo al anterior y tambin cuenta con dieciocho elementos. En los dos primeros (Rb Y Cs) se llena el subnivel 5s, en los diez siguientes el 4d y en los seis restantes el 5p. El sexto perodo es el ms largo de todos, pues tiene 32 elementos. El orden de llenado de los subniveles es 6s, 4f, 5d y 6p, por lo tanto, hay cuatro grupos formados por: a) Dos elementos (Cs y Ba) en los que se ocupa el subnivel 6s. b) Catorce elementos (del Ce al Lu) en los que se llena el subnivel 4f.
- 15
Qumica I
c) Diez elementos (del La al Hg9 en los que se completa el subnivel 5d. d) Seis elementos (del Tl al Rn) donde se ocupa el subnivel 6p. Los catorce elementos en donde se completa el subnivel 4f, se representan por separado, generalmente al pie de la tabla y se denominan lantnidos.
El perodo sptimo es anlogo al sexto aunque no se ha producido la cantidad necesaria de elementos para completarlo. El orden de llenado de os subniveles es 7s, 5f, 6d. Los catorce elementos (del Th al Lw) en los que se completa el subnivel 5f tambin se representan por separados y se llaman actnidos.
(rbitas) que tienen lo tomos de los elementos que se ubican en dicho perodo. As, el H y el He que estn en el perodo 1 tienen una sola rbita; el Li al estar en el perodo 2 cuenta con dos rbitas, etctera.
Todos los perodos empiezan con un elemento en el que comienza a llenarse un orbital s. Los perodos 2,3,4,5 y 6 terminan con un gas noble en el que se completa un orbital p.
Grupos: Todos los elementos de un mismo grupo presentan igual configuracin electrnica externa. Los elementos ubicados en un mismo grupo tienen propiedades qumicas similares y sus propiedades fsicas estn relacionadas.
En el grupo 18 se encuentran los gases inertes (He, Ne, Ar, Kr, Xe y Rn), tambin conocidos como gases raros o nobles, que se caracterizan por su inactividad qumica. A los elementos ubicados en el grupo 1 se los suele denominar metales alcalinos, con excepcin del hidrgeno, que no es metal. Los elementos del grupo 17, menos el astato, reciben tambin el nombre de halgenos.
Observaciones generales:
Al hidrgeno no se le ha encontrado una ubicacin satisfactoria, pues por su estructura electrnica le corresponde el grupo 1, pero sus propiedades se asemejan ms al grupo 17. Entonces, generalmente se lo representa en el grupo 1, algo separado de los otros elementos de ese grupo para indicar las diferencias expuestas. Los metales se encuentran a la izquierda de la tabla. El primer elemento de cada perodo (Li, Na, K, etc.) presenta carcter metlico muy evidente, el cual disminuye a medida que se avanza horizontalmente hacia la derecha, mientras se va manifestando las caractersticas propias de los no metales. Los elementos del grupo 17 son francamente no metales.
- -
16
Qumica I
METALES
Tienen brillo metlico. Las partculas que los forman estn fuertemente unidas. Alto punto de ebullicin. Tienen alta densidad y son generalmente slidos. Tienden a perder electrones. Son maleables.
NO METALES
No pueden brillar. Las partculas que los forman estn unidas ms dbilmente. Bajo punto de ebullicin. Tienen menor densidad y generalmente gases o lquidos. Tienden a ganar electrones. No son maleables. son
Una lnea quebrada que pasa entre el boro y el aluminio y desciende hasta el polonio y el astato seala la separacin entre metales y no metales. Esta separacin no debe ser considerada como un lmite absoluto entre metales y no metales. A partir de su ubicacin en la tabla, se puede deducir la estructura atmica del elemento. Los elementos situados despus del uranio, reciben el nombre de transurnidos. Estos elementos no existen en la Naturaleza y han sido obtenidos artificialmente por reacciones nucleares.
- -
17
Qumica I
= Metales
A
= No metales
= Gases Inertes
Sobre la base de su configuracin electrnica, los elementos qumicos se pueden clasificar en cuatro grupos: a) Gases Inertes: Presentan su rbita electrnica externa completa con ocho electrones, con excepcin del He, que tiene dos electrones. En ellos, la estructura electrnica externa es s2 p6 , salvo en el He, que es s2 por tener un solo nivel de energa. Ocupan el grupo 18 de la Tabla Peridica. Elementos representativos: Son aquellos que tienen su rbita externa incompleta. El electrn diferencial se encuentra en los subniveles s o p.
b)
18
- -
Qumica I
Comprende a los elementos que ocupan los grupos 1,2,13,14,15,16 y 17 de la Tabla Peridica. c) Elementos de transicin: Se caracterizan por presentar sus dos ltimas rbitas incompletas. El electrn diferencial se ubica en los subniveles d. Esto significa que el electrn que se agrega lo hace en su anteltima rbita. Corresponden a esta clase los elementos de los grupos 3 al 12 de la Tabla. Elementos de transicin interna: Son los que representan sus tres ltimas rbitas incompletas. El electrn diferencial se halla en el subnivel f, es decir, que se incorpora a la antepenltima rbita. Constituyen las denominadas tierras raras (lantnidos y actnidos) ubicadas generalmente al pie de la Tabla.
d)
- -
19
Qumica I
Las uniones qumicas, tambin llamadas enlaces qumicos, son mecanismos que interpretan la unin de los tomos que integran las molculas.
Definimos unin qumica como una fuerza que acta entre dos tomos o grupos de tomos, con intensidad suficiente como para mantenerlos juntos en una especie diferente. Un buen punto de partida para el estudio de las uniones qumicas es reconsiderar las configuraciones electrnicas de los gases nobles, en comparacin con la de los restantes elementos representativos, porque:
Los gases nobles tiene una configuracin electrnica saturada, con el mximo de electrones en todos los niveles de energa y 8 electrones en el nivel exterior ( a excepcin del helio)
En la configuracin electrnica de elementos representativos, los niveles internos de energa estn saturados, habiendo de 1 a 7 electrones externos
20
- -
Qumica I
No es difcil deducir que la actividad qumica de los elementos representativos se relaciona con los electrones del nivel externo denominados electrones de valencia; la cantidad de estos electrones coincide con el nmero del grupo al que pertenece. Electronegatividad
La electronegatividad de un elemento mide la tendencia relativa del tomo a atraer electrones hacia s cuando se combina qumicamente con otro tomo.
En un perodo la electronegatividad aumenta de izquierda a derecha y de abajo hacia arriba dentro de los grupos. Los elementos con grandes diferencias de electronegatividad tienden a formar enlaces inicos. Los metales tienen baja electronegatividad y pierden con facilidad electrones y en los no metales la electronegatividad es alta y tienden a ganar electrones. Concepto de in Tras una nutrida experimentacin se demostr que en ciertas condiciones los tomos incorporan o ceden electrones modificando su configuracin electrnica. En el tomo neutro del elemento X cuyo nmero atmico es Z, hay: Z protones que generarn una carga (+ Z) y Z electrones que generarn una carga ( Z). Las cargas elctricas en igual cantidad y de signo contrario determinan la neutralidad del tomo, por cuanto: (+ Z) + (- Z) 0 = 0
EL TOMO NO TIENE CARGA ELCTRICA NETA La incorporacin o cesin de electrones con sus cargas negativas afectar el equilibrio elctrico del tomo neutro, presentndose dos alternativas:
Si el tomo X gana o acepta un electrn, adquiere una carga negativa Por ejemplo:
El Na tiene un nmero atmico Z que es igual a 11, es decir que tiene 11 protones, por lo tanto tendr 11 cargas positivas, y 11 cargas negativas, (electrones). Al combinarse con otros elementos cede o pierde su electrn de valencia por lo que la cantidad de cargas negativas disminuye en uno. Al variar este equilibrio el tomo pierde su neutralidad, aumentando las cargas positivas.
- -
21
Qumica I
+11
Na
-11
Si pierde un electrn
+11 -10
Na +
El Cl tiene un nmero atmico Z que es igual a 17; 17 cargas positivas, (protones) y 17 cargas negativas, (electrones). Al combinarse con otros elementos gana un electrn que incorpora a sus electrones externos por lo tanto la cantidad de cargas negativas aumenta en uno. Al variar este equilibrio el tomo pierde su neutralidad, aumentando las cargas negativas.
+17 +17
Cl
-17
Si gana un electrn
Cl -18
Al perder o ganar una carga elctrica negativa el tomo pierde neutralidad, por lo que se genera un ion.
Todo tomo que ha adquirido cargas elctricas es un ion. Hay dos clases de iones segn el signo de sus respectivas cargas elctricas: El tomo que pierde electrones y adquiere carga elctrica positiva es un catin El tomo que gana electrones y adquiere carga elctrica negativa es un anin. En el ejemplo anterior el Na+1 es ahora el catin sodio, el Cl
-1
es el anin cloruro.
La formacin de iones no se limita a la ganancia y a la prdida de un solo electrn, por lo tanto la carga del ion variar segn la cantidad de electrones ganados o cedidos. Ejemplo: Ca 2e = Ca+2
22
- -
Qumica I
UNIN INICA
Existe mayor probabilidad de que este tipo de unin se produzca entre elementos muy distantes en la tabla peridica; metales y no metales, por lo que presentan grandes diferencias en sus propiedades peridicas; una de ellas la electronegatividad. El Na pierde un electrn y forma Na+1 (el catin sodio) que adquiere la configuracin del gas noble precedente, el nen El Cl gana un electrn, forma Cl -1 (anin cloruro) adquiriendo 18 electrones igual que el argn. La frmula NaCl corresponde al nico compuesto que se puede formar entre el cloro y el sodio. Su frmula qumica indica la proporcin de los tomos que lo forman. Segn la posicin de los elementos en la tabla peridica y la tendencia de la electronegatividad podemos conocer la naturaleza de la unin. Por lo tanto otros compuestos inicos se producen entre otros elementos del Grupo I ( Li, K, Cs ) y otros del Grupo VII ( F, Br, I); entre elementos metlicos del Grupo I y no metales del Grupo VI (O, S ); entre metales del Grupo II ( Mg, Ca, Ba) y no metales del grupo VI y entre metales del Grupo II y no metales del grupo V (N, P, As); otros metales que dan uniones inicas son Al, Sn y Pb.
UNIN COVALENTE
Existen compuestos formados por dos no metales. Cuando stos se combinan, al tener poca diferencia de electronegatividad no se efecta una transferencia de electrones y el enlace inico no puede producirse. Las reacciones entre dos no metales producen enlaces covalentes. El enlace covalente se forma cuando dos tomos comparten uno o ms pares de electrones. Un ejemplo simple de enlace covalente es la formacin de la molcula de H2 a partir de dos tomos de hidrgeno. Cada tomo de hidrgeno posee un slo electrn desapareado en su nico nivel energtico 1 s1. Para adquirir estabilidad los tomos de Hidrgeno deben semejarse al gas noble ms prximo, el Helio, que completa su nivel energtico con dos electrones (excepcin a la regla del octeto). La nica forma de lograrlo es compartiendo sus electrones. En otras palabras los orbitales 1s se sobreponen de manera que ambos electrones se encuentran en los orbitales de ambos hidrgenos. Muchas sustancias simples que presentan molculas biatmicas comparten sus electrones del ltimo nivel energtico para satisfacer simultneamente sus respectivos octetos exteriores. En consecuencia: En un enlace covalente o electrovalente comn se comparten pares electrones entre los tomos, para que cada uno de ellos adquiera la configuracin electrnica de un gas noble. Dos tomos quedan covalentemente unidos cuando comparten pares de electrones.
- -
23
Qumica I
El enlace covalente puede ser simple cuando los tomos comparten un par de electrones como por ejemplo en la molcula de hidrgeno H2; hay enlaces covalentes dobles si comparten dos pares de electrones como en el O2 , y triple cuando los elementos comparten tres pares de electrones como en el N2.
2 tomos de Hidrgeno
1 molcula de hidrgeno
2 tomos de oxgeno
1 molcula de oxgeno
2 tomos de nitrgeno
1 molcula de nitrgeno
Otros compuestos que presentan enlace covalente comn son los formados por dos elementos no metlicos; como los compuestos formados por hidrgeno y los elementos del grupo VII (F,Cl, Br, I), y grupo VI ( O, S) o entre no metales.
24
- -
Qumica I
Los enlaces covalentes pueden ser polares o no polares. En un enlace covalente no polar como el de la molcula de H2, el par de electrones se comparte por igual entre los dos tomos de hidrgeno, al igual que los dos pares de electrones en la molcula del O2. Esto sucede porque la tendencia de atraer electrones hacia s en el enlace es igual. No sucede esto cuando dos no metales se combinan para dar un compuesto covalente como por ejemplo en la molcula del H2O (agua), o la del FH (fluoruro de hidrgeno). En estas molculas existe entre los tomos una diferencia de electronegatividad por lo que el par de electrones compartidos es atrado con ms fuerza por el elemento ms electronegativo. Los electrones de la unin crean una nube de electrones que rodea a ambos ncleos; el existir un elemento ms electronegativo que el otro, la nube de electrones se distorsiona en direccin de dicho elemento. Este desplazamiento hace que se genere una diferencia de densidad positiva hacia el elemento menos electronegativo y una densidad negativa en el ms electronegativo. Los enlaces covalentes en los cuales el par de electrones se comparte en forma desigual se conocen como enlaces covalentes polares. La molcula formada es una molcula polar que presenta sobre un polo una carga parcial positiva y sobre el otro una parcial negativa, creando un dipolo elctrico.
Existe otro tipo de unin covalente, este se denomina enlace covalente coordinado o enlace dativo el cual difiere del enlace covalente comn ya que el par de electrones compartido es provisto slo por un tomo. En la covalencia coordinada el par de electrones ocupa el orbital correspondiente de su tomo y en el otro debe haber un orbital atmico totalmente vaco. Un ejemplo de compuesto con enlace covalente coordinado o dativo es la molcula del dixido de azufre SO2. Tanto el azufre como el oxgeno pertenece al grupo VI por lo que presentan 6 electrones en su ltimo nivel energtico. El azufre se une a un tomo de oxgeno por una covalencia comn doble, ambos completan su octeto. El otro oxgeno tambin debe hacerlo y para ello podra aportar dos pares de electrones como el tomo de oxgeno anterior, pero el azufre no podra recibirlos porque su octeto est completo. Entonces se dan las condiciones para que slo un tomo en este caso el azufre, aporte el par completo de electrones a este segundo oxgeno. En este tipo de enlaces hay un tomo dador del par de electrones y el otro ser el receptor.
- -
25
Se conocen as a los diagramas de puntos y de rayas que se realizan de las frmulas qumicas slo para representarlas grficamente ya que no reproducen en escala reducida la realidad. Estos diagramas muestran el nmero de electrones de valencia o sea en el ltimo nivel energtico, el nmero y tipos de enlaces y el orden en que los tomos se encuentran conectados y no sirven para representar formas tridimensionales de molculas. Una molcula puede ser representada con los tomos rodeados de los electrones de valencia e indicando los que forman el enlace.
En las frmulas de rayas o guiones el par de electrones que se comparte se indica mediante un guin y con puntos pueden quedar representados los electrones que no participan en la unin o los no compartidos.
En el caso de los enlaces covalentes dativos el par de electrones cedidos por el tomo dador se presenta con una flecha que parte del dador al receptor
Como conclusin los enlaces covalentes pueden clasificarse segn el origen de los pares de electrones compartidos en:
Enlace covalente comn, cada tomo aporte uno o ms electrones, segn se trate de enlaces covalentes comunes simples, dobles o triples
Enlace covalente coordinado o dativo los dos electrones compartidos son provistos por uno de los tomos
26
- -
Electrones
Se transfieren uno o ms En una covalencia comn se electrones de un tomo o comparten uno o ms pares de electrones entre dos tomos. Al grupo de tomos a otro, para formar aniones y no perder los tomos electrones cationes que se mantienen no se generan iones, pero los unidos por fuerzas tomos se mantienen asociados electrostticas por medio de un arreglo mutuo de electrones
Existe gran diferencia de Hay poca o ninguna diferencia de electronegatividad entre los electronegatividad elementos que forman el enlace Electronegatividad Para cumplir la regla del octeto cada ion y cada tomo adquiere la configuracin electrnica de un gas noble
A continuacin se resumirn algunas propiedades asociadas con diversos compuestos inicos y covalentes simples en casos extremos, estas diferencias pueden ser explicadas por desigualdades de enlace entre tomos o iones. Compuestos inicos 1. 2. 3. 4. Son slidos con punto de fusin altos por lo general, > 400 C Muchos son solubles en disolventes polares, como el agua La mayora es insoluble en disolventes no polares como, el benceno. Los compuestos fundidos o sus soluciones acuosas conducen bien la electricidad porque contienen partculas mviles con carga (iones).
Compuestos covalentes 1. Son gases, lquidos o slidos con puntos de fusin bajos por lo general < 300 C. 2. Muchos de ellos son insolubles en disolventes polares. 3. La mayora es soluble es disolventes no polares. 4. Los compuestos lquidos o fundidos no conducen la electricidad y sus soluciones acuosas suelen ser malas conductoras porque no contienen partculas con carga.
- -
27
Qumica I
28
- -
Qumica I
b) Fuerza dipolo - dipolo: se producen entre molculas polares debido a la atraccin entre los extremos positivo y negativo de molculas adyacentes. Por ejemplo en la molcula del agua los polos positivos estn representados por los hidrgenos y el negativo por el oxgeno. Son estas atracciones las que deben ser vencidas para fundir al slido que influyen en su punto de fusin y persisten en el lquido y se ven en su punto de ebullicin. Al estado gaseoso al estar las molculas separadas ya no influyen tanto. Estas fuerza dipolo - dipolo tambin nos permite explicar las atracciones existentes entre un ion positivo o negativo y el extremo de carga opuesta de la molcula solvente polar. Esto explicara la solubilidad de las sustancias inicas en estos solventes. Cada especie inica se rodea de un cierto nmero de molculas de solvente. La especie inica se transforma en un in solvatado (o hidratado en el caso en que el solvente sea agua).
c) Uniones puente hidrgeno: se da tambin en molculas polares que presentan en su estructura un elemento muy electronegativo como el oxgeno, flor, nitrgeno y a veces cloro, con otro muy poco electronegativo, como el hidrgeno. El tomo de hidrgeno unido covalentemente con un tomo muy electronegativo es atrado por un segundo tomo electronegativo pero de otra molcula. Este tipo de unin nos permite explicar el alto punto de ebullicin del H2O comparado con los otros hidruros de los elementos del grupo VI. Las fuerzas ms intensas son las de los enlaces puente hidrgeno. Este tipo de fuerzas es la principal responsable de las propiedades singulares del agua y su consecuente influencia en el sistema de soporte de los seres vivos de la Tierra. En el agua, en estado slido, cada tomo de oxgeno est unido covalentemente a dos tomo de hidrgeno y por uniones puente hidrgeno a otros
- -
29
Qumica I
dos tomos de hidrgeno. El resultado es una estructura reticular con mucho espacio interno. En estado lquido las molculas se distribuyen en parte en dicho espacio. Es el motivo por el cual el volumen de una determinada masa de agua es mayor en estado slido que en estado lquido (ambas a igual temperatura). Como consecuencia de lo dicho podemos explicar por qu el agua se expande al congelarse y por qu el hielo flota en el agua lquida. En la mayora de los casos un lquido contrae al congelarse aumentando la densidad y haciendo entonces que el slido se hunda en el lquido. El hecho de que el hielo flote en el agua lquida hace que se mantenga en la superficie de los espejos de agua (lagos, lagunas) actuando como aislante y permitiendo mantener la vida en el agua lquida del fondo.
Los enlaces puente hidrgeno pueden formarse no slo entre tomos de diferentes molculas, sino tambin en forma intramolecular. Las grandes molculas de los sistemas vivientes (ADN, protenas) mantienen la estructura que necesitan para cumplir con su funcin biolgica mediante enlaces hidrgenos. Los ejemplos mencionados, agua y macromolculas biolgicas, son suficientes para demostrar la importancia de estas fuerzas.
30
- -
Qumica I
REACTIVOS
Esto se lee: una molcula de Carbono reacciona con una molcula de Oxgeno dando una molcula de Dixido de carbono. As se representa simblicamente las ecuaciones qumicas, en ellas vemos dos miembros separados por una flecha que indica el sentido de la reaccin. Veamos otro ejemplo: H2(g) + Cl2(g) HCl (g)
Esto se lee: una molcula de Hidrgeno reacciona con una molcula de cloro dando una molcula de cloruro de hidrgeno. Ahora bien, es correcta la ecuacin , esta completa? Segn la ley de conservacin de masas que expresa: la masa de un sistema
se mantiene constante independientemente de los cambios fsicos y qumicos que en l ocurren. No es correcta ya que el nmero de tomos a
la izquierda (reactivos) no es igual a la derecha (productos) para cada elemento. Adems recordemos que durante una reaccin qumica los tomos no se pueden crear ni destruir, por lo que la ecuacin debe representarse de la siguiente manera: H2(g) + Cl2(g)
2 HCl (g)
Esto se lee correctamente : un mol de molcula de hidrgeno reacciona con un mol de molcula de cloro para dar dos moles de molcula de cloruro de hidrgeno.
- -
31
Qumica I
Antes de avanzar Qu es un mol? 23 Un mol es la cantidad de sustancia que contiene 6,02x10 partculas elementales (tomos, molculas, iones, electrones, etc.). Este nmero se denomina nmero de Avogadro y fue obtenido experimentalmente.
Para que usamos sta unidad? Supongamos que se le pide pesar una determinada cantidad de sustancia para esta reaccione con otra. En la prctica es imposible medirlo, por ejemplo saber que cantidad de molculas hay en una gota de agua, aproximadamente hallamos 1.672.790.278.000.000.000.000 molculas de agua por lo que necesito una unidad que me describa en forma sencilla esta cantidad, sta unidad es el mol.
La masa de un mol se expresa en gramos / mol. Continuando con el tema de reacciones qumicas analicemos la siguiente ecuacin correspondiente a la fotosntesis:
6 CO2(g)
6 H2O (l)
C6H12O6(s)
3 O2(g)
Observen : a- Las sustancias que reaccionan se escriben con sus frmulas qumicas. b- Delante de cada frmula hay un nmero, ste se denomina coeficiente estequiomtrico, con el cual logramos cumplir la ley de conservacin de masa. Si no hay ningn nmero se asume que es 1. Otro ejemplo: Cl2 (g) +
2Ag(s)
2Cl Ag(s)
: indica desprendimiento de gas. (s), (l), (g) : indican estado de agregacin slido, lquido, o gas segn corresponda.
32
- -
Qumica I
1. REACCIONES DE COMBINACIN
Se llaman as a las reacciones en que dos o ms sustancias se combinan para formar un compuesto. La combinacin puede ser de : a- Dos elementos para formar un compuesto.
Un metal + un no metal
( grupo IA) ( grupo VII A) + Cl2 (g)
2 Na (s)
2 ClNa (s)
un metal del grupo IIA tambin cumple con esa reaccin, por ejemplo Mg (s) + F2 (g) F2 Mg (s)
no metal + no metal
P4 (s) +
6 Cl2
4 PCl3 (l)
El P (fsforo) en estado de oxidacin +3 en las molculas de PCl3 (cloruro fosforoso) puede convertirse al estado +5 en el PCl5 ( cloruro fosfrico) al combinarse con Cl2. PCl3 (l) + Cl2 (g) PCl5 (s)
CaO(s)
CO2
(g)
Ca(CO3) (s)
- -
33
Qumica I
2. REACCIONES DE DESCOMPOSICION
H2O (l)
2 H2 (g)
O2(g)
b- elemento ms compuesto
2 KCl(s)
+ O2(g)
CaO (s) +
CO2(g)
3- REACCIONES DE DESPLAZAMIENTO
Las reacciones de desplazamiento son aquellas en donde un elemento desplaza en un compuesto a otro. Los metales activos desplazan a los metales menos activos o al hidrogeno de sus compuestos en solucin acuosa.
2 AgNO3 (l)
+ Cu(s)
2 Ag (s)
Cu (NO3)2 (acuoso)
Muchos no metales desplazan a otros no metales de su compuesto con algn metal o algn catin. Cada halgeno desplaza a los halgenos menos electronegativos (ms pesados) de sus sales binarias. Por el contrario un halgeno no puede desplazar a miembros mas electronegativos de sus sales:
2 BrNa 2 ClNa
+ I2 + Br2
no reacciona.
34
- -
Qumica I
Entre los tipos mas comunes de reacciones de este grupo se encuentran las reacciones de precipitacin. En estas se forman un slido o precipitado y se separa de la solucin.
Ag(NO3)
NaCl
AgCl
+ Na (NO3)
La reaccin entre un cido con un hidrxido en la que se produce una sal y agua es otro ejemplo. Se llaman reacciones de neutralizacin. ClH + NaOH NaCl + H2O
Las reacciones en las cuales las sustancias experimentan cambios del nmero de oxidacin se conocen con el nombre de reaccin de xido reduccin o simplemente redox. Las reacciones de desplazamiento siempre son reacciones redox. Las reacciones de combinacin y descomposicin en la que participan elementos libres como reactivos o productos son siempre reacciones redox. Las reacciones de sustitucin NUNCA son redox.
Cuando un elemento se oxida (pierde electrones) hay otro que se reducen (gana electrones) dado que la cantidad de electrones que se cede y acepta son iguales. Ej: H2(g) + F (g)
2 HF (g)
En sta ecuacin quin es el agente oxidante? Y quin el agente reductor? El hidrogeno que pierde un electrn en el compuesto formado es quin se oxida y por lo tanto es el agente reductor.
- -
35
Qumica I
El flor es quien gana el electrn en el compuesto por lo que se reduce y es el agente oxidante.
SnCl2
+2
2 FeCl3 (ac)
+3
SnCl4
+4
+ 2 FeCl2 (ac)
+2
El estao se oxida por que perdi dos electrones (de +2 a +4) y el hierro se reduce porque gan dos electrones (de +3 a +2).
3 NO2 (g)
+4
+ H2O (l)
2 HNO3 (l)
+5
+ NO(g) +2
En este ejemplo el nitrgeno se oxida y tambin se reduce. El trmino oxidacin originalmente se refera a la combinacin de una sustancia con el oxgeno. El trmino reduccin se empleaba para describir la eliminacin de oxigeno en un compuesto. En la actualidad los trminos oxidacin y reduccin tienen aplicacin mucho mas amplia.
CINTICA QUMICA
La cintica qumica estudia la velocidad con que se producen los cambios qumicos, los factores que la modifican y los mecanismos de dichas reacciones qumicas. Existen reacciones que son tan rpidas que parecen ocurrir espontneamente, como por ejemplo: AgNO3 + NaCl NaNO3 + AgCl
Pues si mezclamos ambos reactivos en solucin acuosa aparecen de inmediato un precipitado blanco de cloruro de plata. En cambio otras se dan con tal lentitud que no se observan a simple vista. La escala de tiempo en que ocurren las reacciones qumicas es muy amplia, desde fracciones de segundos a aos. En la prctica, el clculo de la cintica sirve para reconocer el periodo de vencimiento de un medicamento, de un alimento; determinar condiciones de conservacin para disminuir la velocidad en la que se alteran los productos, etc.
TEORA SOBRE LA VELOCIDAD DE UNA REACCIN: Teora de las colisiones o choques Segn sta teora: La reaccin se verifica como resultado de colisiones entre las sustancias reaccionantes. La velocidad de la reaccin es directamente proporcional al nmero de colisiones que ocurren en un volumen de la mezcla reaccionante por segundo. Dicho
36
- -
Qumica I
de otra manera: mientras ms choques se verifiquen entre reactivos mayor es la velocidad para obtener el producto. Cuando los reactivos chocan originan transferencia de energa que rompe los enlaces del reactivo y forman las nuevas uniones del producto . Pero siempre que los reactivos se unan existe una reaccin? No. Se necesita una mnima energa para que se produzca la reaccin. Esta energa se denomina energa de activacin. Ea. Por ultimo el reactivo se transforma directamente en producto? No. En realidad se pasa por un compuesto intermedio denominado complejo activado, ste no es ni reactivo ni producto, es una nueva especie muy reactiva (por lo tanto inestable) que dura muy poco tiempo. Grficamente, haciendo el perfil de reaccin.
Eo Eo
Energa de reactivos
Ea Ea Energa de productos
Camino de reaccin
tiempo
tiempo
Como vemos la energa de los reactivos puede ser mayor o menor que la energa del producto. Aqu vamos a introducir un nuevo concepto: entalpa . Qu es la entalpa? Se define como el contenido de calor. Frecuentemente se trabaja este concepto como la variacin de energa de una reaccin y se lo expresa con unidades de energa como por ejemplo Kilocaloras. Cmo calcula la variacin de energa, o sea la entalpa, en una reaccin?
H =
El valor puede ser positivo o negativo. Por qu es importante saber el valor de la variacin de energa? Porque as podemos clasificar las reacciones en dos grandes grupos: exotrmicas y endotrmicas.
- -
37
Qumica I
Exotrmicas: son aquellas reacciones en donde se libera calor al medio por lo que la energa del producto es menor al reactivo (grfico A). Segn la frmula anterior el valor de la variacin de entalpa es negativo. Endotrmicas: es cuando la reaccin necesita de energa (calor) del medio para poder llevarse acabo. Aqu la entalpa es positiva.
FACTORES QUE MODIFICAN LA VELOCIDAD DE LA REACCION QUMICA 1- NATURALEZA DE LAS SUSTANCIAS REACCIONANTES.
En todas las reacciones qumicas se rompen y forman enlaces y la velocidad con que esto sucede depende de la naturaleza de los enlaces presentes en las sustancias reaccionantes. Las reacciones entre los iones en solucin sin que cambie el estado de oxidacin son generalmente muy rpidas. Por ejemplo: la neutralizacin de un cido con una base se realiza en el tiempo que tardan en mezclarse las soluciones o sea, segundos. Por el contrario en las reacciones inicas de oxidorreduccin son generalmente muy lentas ya que debe existir una transferencia de electrones al igual que en las reacciones con molculas o grupos covalentes.
2HBr (g)
En el recipiente donde se produce la reaccin se halla en cada instante de la misma hidrgeno, bromo y bromuro de hidrgeno. Segn la teora de los choques, la velocidad de formacin del bromuro de hidrgeno es proporcional al nmero de choques eficaces entre las molculas de bromo e hidrgeno. Si el recipiente contiene muy poca cantidad de molculas de hidrgeno y bromo la reaccin ser lenta porque la probabilidad de choques entre ellas es reducida. Pero si aumenta el nmero de molculas de una de las sustancias reaccionantes o de todas, la velocidad debe tambin aumentar porque mayor ser la probabilidad de los choques moleculares.
38
- -
Qumica I 3- CATALIZADORES.
Previo al inicio del tema definiremos dos conceptos importantes: Catlisis: es un fenmeno que transcurre cuando en la formacin del complejo activado, una sustancia que no toma parte estequiomtrica en la reaccin total, cambia las propiedades cinticas del sistema. Esa sustancia complementaria se denomina catalizador. Catalizador: es una sustancia que modifica la velocidad de una reaccin sin intervenir estequiomtricamente en la reaccin total.
Caractersticas de un catalizador: Permanece qumicamente inalterado al trmino del proceso qumico. Esto es porque el catalizador influye en la velocidad de la reaccin al formar un compuesto intermedio de baja energa de activacin. Generalmente se requieren pequeas cantidades pues no experimenta un cambio permanente. Clasificacin de los catalizadores: Positivos: son aquellos que aceleran la velocidad de las reacciones. Negativos: son aquellos que disminuyen la velocidad de las reacciones.
En un perfil de reaccin:
Eo
tiempo
Reaccin sin catalizar Reaccin con catalizador positivo Reaccin con catalizador negativo
Tambin existen los denominados promotores que son sustancias que aumentan el poder cataltico pero que por s solos no catalizan una reaccin. Por ejemplo: las sales cpricas no catalizan la descomposicin del agua oxigenada, pero aumentan el efecto cataltico de las sales frricas.
- -
39
Qumica I
Por ltimo estn los venenos que son sustancias que reducen el poder cataltico. Por ejemplo el arsnico y sus compuestos son venenos del platino y paladio, catalizadores muy usados en la industria.
2 SO2 (g)
+ O2 (g)
2SO3 (g)
En las heterogneas el catalizador y los reactivos estn en diferente estado de agregacin. Son la mayora de las reacciones industriales. Generalmente el catalizador es slido. Se lo denomina de contacto y acta por adsorcin debilitando los enlaces existentes entre los tomos de las molculas de los reactivos provocando ruptura y reordenamiento, con mayor facilidad, y necesitando menor cantidad de energa.
Au (s)
2 N2O (g)
2 N2 (g)
O2 (g)
4- TEMPERATURA
Se ha comprobado, experimentalmente, que la velocidad de una reaccin qumica aumenta con la temperatura. En la mayora de los casos la velocidad se duplica o triplica por cada 10 C de aumento de la temperatura. Por qu ocurre esto?. Porque al aumentar la temperatura hace lo propio el nmero de choques y por lo tanto el nmero de colisiones eficaces que acelerarn la velocidad de la reaccin.
5- LUZ
La luz aumenta la velocidad de ciertos tipos de reacciones. Podemos citar como ejemplo reacciones fotoqumicas como la fotosntesis que no se producen sin la intervencin de los rayos luminosos. La energa absorbida provoca un aumento del nmero de colisiones eficaces entre las molculas aumentando la velocidad de la reaccin.
40
- -
Qumica I
El agua potable, el agua azucarada, la nafta, son sistemas homogneos constituidos por dos o ms sustancias miscibles entre s, que se denominan soluciones. El agua potable est constituida por agua, sales y gases; el agua azucarada por agua y azcar; la nafta por distintos hidrocarburos. Entonces estos sistemas son fraccionables. En las soluciones, la sustancia que se encuentra en mayor proporcin se llama solvente o disolvente, mientras que la otra u otras sustancias que se encuentran en menor proporcin se denominan solutos. As al disolver cinco gramos de cloruro de sodio en cien gramos de agua, se tiene un sistema homogneo fraccionable formado por dos sustancias, donde el cloruro de sodio es el soluto y el agua el disolvente. El estado de agregacin de una solucin corresponde al estado del solvente. As al disolver 10 g de azcar en 100 ml de agua, se obtiene una solucin lquida, es decir, que la solucin presenta el estado fsico del agua, que es el solvente. En consecuencia se puede establecer que:
Solucin es un sistema homogneo fraccionable compuesto por dos o ms sustancias miscibles entre s.
Las soluciones tienen gran importancia en diversos procesos. En los seres vivos, las sustancias nutritivas slo llegan disueltas hasta la intimidad de las clulas, donde sufren diferentes transformaciones. Luego, los productos de desecho son transportados, tambin disueltos, hasta los rganos de excrecin. Muchas sustancias no reaccionan entre s en estado slido, pero s lo hacen cuando estn disueltas en solventes apropiados. El disolvente por excelencia es el agua. La notable capacidad que tiene el agua para disolver sustancias hace que sea muy difcil encontrarla qumicamente pura en la Naturaleza. Se puede afirmar que cualquier hilo e agua, charco, laguna, lago o mar es una solucin acuosa de diversas sales. Puede disolver cidos, bases, sales, azcares, alcoholes, amonaco, jabones, dixido de carbono, etc. Si bien no disuelve a todas la sustancias se la denomina solvente universal . Otros disolventes de uso frecuente son el alcohol, la nafta, la acetona, el sulfuro de carbono, el ter, el cloroformo, etc., especialmente para disolver aquellas sustancias que no son solubles en agua, como los aceites y las grasas.
- -
41
Qumica I
CLASIFICACIN DE SOLUCIONES
Diluidas NO SATURADAS Concentradas SOLUCIONES SATURADAS
SOBRESATURADAS
La relacin entre las masas del soluto y del solvente permite establecer diferentes clases de soluciones:
a)
Cuando la masa del soluto es muy pequea con relacin a la masa de disolvente, se tiene una solucin diluida. Como ejemplo de esta clase de soluciones, se pueden sealar aquellas que contienen unos pocos gramos de cloruro de sodio en 100 ml de agua. En otros casos, la masa del soluto es elevada con respecto a la del solvente; entonces se denomina solucin concentrada. Un ejemplo lo constituye una solucin formada por 30 g de cloruro de sodio en 100 ml de agua. Las soluciones diluidas y concentradas son soluciones no saturadas. Si a una cierta temperatura, se disuelve el mximo posible de soluto en la cantidad de solvente de que se dispone, se obtiene una solucin saturada. As, en 100 ml de agua a 20 C se pueden disolver como mximo 36 g de cloruro de sodio. Si se agrega ms sal, sta no se solubiliza y forma un sedimento en el fondo del recipiente. La presencia de sedimento en una solucin asegura que est saturada, pues indica que el soluto ya no puede disolverse.
b)
c)
d)
En determinadas condiciones puede lograrse la disolucin de una cantidad mayor de soluto, que la correspondiente a la saturacin, en cuyo caso se llaman soluciones sobresaturadas. Esta clase de soluciones son muy inestables y generalmente se obtienen por enfriamiento lento de soluciones saturadas. Las soluciones saturadas de nitrato de potasio contienen, por cada 100 g de agua, 31,6 de sal a 20C y 85,9 g a 50C. Si a una solucin saturada de nitrato de potasio, a 50C, se la deja enfriar lentamente y en reposo hasta 20C, los 85,9g quedan disueltos. Esto significa que, a 20C hay disuelta una masa mayor de nitrato de potasio que lo que corresponde a esa temperatura. Es una solucin sobresaturada. Si a esta solucin se la agita con una varilla de vidrio o se le agregan algunos cristales de nitrato de potasio, el exceso de sal precipita y slo quedan disueltos 31,6g de esa sal, es decir, que se convierte en una solucin saturada. Esto indica que las soluciones sobresaturadas son inestables y fcilmente se transforman en soluciones saturadas. Esta clasificacin tiene utilidad prctica, pero es poco precisa, por lo cual, en ciertos casos, es necesario establecer relaciones cuantitativas, como se ver ms adelante.
42
- -
Qumica I
La solubilidad de un soluto en un determinado solvente es igual a la concentracin de la solucin saturada, a una cierta temperatura.
La solubilidad de las sustancias slidas en otras depende, principalmente, de la naturaleza del soluto, de la naturaleza del solvente y de la temperatura. a) Naturaleza del soluto y del solvente: Existe una regla que establece: similar disuelve a similar. Esto significa que los compuestos qumicos que tienen estructuras semejantes se disuelven fcilmente entre s. As el agua, cuyas molculas son polares, resulta ser un buen disolvente de compuestos inicos, como las sales y sustancias polares como el azcar(sacarosa). Por el contrario, el agua no disuelve a compuestos de escasa o nula polaridad, |como las grasas, aceites, nafta, queroseno, etc. Por otra parte solventes no polares como el benceno disuelven solventes no polares como el queroseno y el gasoil. Temperatura: Es uno de los factores que ms influyen en la solubilidad de las sustancias. En general, la solubilidad de las sustancias aumenta con el incremento de la temperatura, aunque existen algunas excepciones, como el cloruro de sodio, que no modifica su solubilidad en agua con la variacin de la temperatura.
b)
- -
43
Qumica I
las atracciones de las molculas del lquido A entre s . las atracciones de las molculas del lquido B entre s. las atracciones de las molculas del lquido A con las del lquido B.
Como consecuencia de estas interacciones moleculares resultan: los lquidos miscibles entre s en todas las proporciones, los lquidos parcialmente miscibles entre s y los lquidos no miscibles o inmiscibles. Tambin la temperatura influye en la disolucin de un lquido en otro. Generalmente, el incremento de la temperatura produce un aumento de la energa cintica de las molculas y espacios intermoleculares ms grandes, facilitando la difusin de los lquidos entre s, Entonces: La solubilidad de un lquido en otro lquido depende de la naturaleza del soluto y del disolvente y de la temperatura.
La concentracin de una solucin es la cantidad de soluto que est disuelto en una determinada masa o volumen de solvente o de solucin.
Cmo se expresa la concentracin de una solucin? Para expresar la concentracin de una solucin existen diferentes formas, siendo las ms comunes: Porcentaje de peso en peso (%p/p): Establece la relacin entre la masa de soluto por cada 100 gramos de solucin. As, se disuelven 5 g de cloruro de potasio en 95 g de agua, se obtiene una solucin de KCl en agua al 5% P/P. Las unidades en las que se expresa esta concentracin: g%g %p/p = masa de solvente (g) . 100 masa de solucin (g) Porcentaje de peso en volumen (%p/v): Indica la masa de soluto por cada 100 ml de solucin (volumen). Es muy usada en soluciones de slidos en lquidos. Por ejemplo, una solucin de azcar en agua al 8%P/V, es aquella que contiene 8g de azcar por cada 100 ml de solucin. Las unidades en las que se expresa esta concentracin: g%ml.
44
- -
Qumica I
Molaridad (M): Seala el nmero de moles de soluto contenidos en un litro de solucin. La masa de un mol, de cido sulfrico es de 98 g; luego si se disuelve esa masa de un cido con agua hasta completar 1000 ml de solucin, se obtiene una solucin uno molar (1M). Las unidades en las que se expresa esta concentracin: mol/L.
Normalidad (N): Establece el nmero de equivalentes gramos disueltos en un litro de solucin. As, una solucin 1N de hidrxido de sodio en agua es aquella que contiene 1 equivalente-gramo de hidrxido de sodio en un litro de solucin.
Clculo del Equivalente gramo Eq(g) El equivalente gramo es una unidad quimica que se calcula de diferente manera segn la especie quimica de la que se trate.
En el hidrxido de calcio: Eq-g Ca(OH)2 = 74g 2 = 37g por equivalente-gramo ( 37g/ eq-g)
- -
45
Qumica I
En el cido sulfrico:
En el caso del Na2SO4, la masa de un mol es de 142 g y el nmero de cargas positivas es tambin de dos ( 2 Na +1 ), entonces:
a)
Las partculas de los compuestos en disolucin se mueven continuamente, con un movimiento al azar en todas las direcciones posibles. Si tenemos un recipiente lleno de agua, algunas de las partculas que estn en la parte superior, en contacto con el aire, tendern a dirigirse hacia l, con lo que pasaran del estado lquido al vapor. Esto es impedido por las partculas que se sitan en las capas inferiores y que las atraen hacia el interior del recipiente, establecindose un equilibrio entre la energa que poseen las partculas superiores, que les sirve para abandonar el recipiente, y de la atraccin ejercida por el resto de las partculas. Pero si en la superficie existen algunas partculas ms rpidas, poseern la suficiente energa
46
- -
Qumica I
para vencer la fuerza de atraccin ejercida por las otras, con lo que conseguirn pasar al estado de vapor. Si el recipiente en el cual se encuentra el lquido es cerrado, las partculas liberadas ejercern presin sobre el lquido, que es lo que se denomina Presin de vapor del solvente. Cada lquido en estado puro y en condiciones determinadas de presin y temperatura, posee un valor caracterstico de su presin de vapor. El aumento de la temperatura de un lquido, aumenta la energa cintica de sus molculas, y por tanto aumentar tambin el nmero de las partculas rpidas, que son capaces de pasar a la fase gaseosa; en consecuencia, se elevar la presin de vapor del lquido. El valor de la presin de vapor disminuye cuando al lquido se le aade un soluto por dos causas: 1. La presencia de partculas de soluto desplaza algunas molculas de solvente. 2. Adems, estas molculas de soluto van a ejercer una mayor atraccin sobre las molculas de disolvente, con lo cual la posibilidad de abandonar el recipiente va a ser menor. El efecto de la existencia de un soluto sobre el valor de la presin de vapor del disolvente queda establecido:
El descenso relativo de la presin de vapor de un disolvente es directamente proporcional a la concentracin del soluto
b)
La ebullicin es un proceso por el cual un lquido pasa al estado de vapor. Esto sucede cuando la presin de vapor del lquido es igual a la presin atmosfrica. Esto quiere decir que cualquier sustancia que disminuya su presin de vapor aumentar la temperatura de ebullicin. As, el agua pura hierve a 100 C a presin normal (760 mmHg), pero si se disuelve un mol de azcar en un litro de agua, disminuye su presin de vapor y el punto de ebullicin aumenta a 100,52C. Este fenmeno se llama ascenso ebulloscpico. Entonces se ha establecido que:
El aumento de la temperatura de ebullicin de una solucin es proporcional al nmero de moles de partculas (molculas o iones) de soluto disueltos
- -
47
Qumica I c)
Al igual que en el caso anterior, todos los lquidos tienen un punto de congelacin (paso de lquido a slido) caracterstico a una determinada presin. Cuando a un disolvente puro se le aade un soluto, el punto de congelacin desciende. Ejemplos muy comunes de stos son que el agua de mar (agua salada) se solidifica a menor temperatura que el agua pura; o que el agua de los radiadores de los coches se les aade diversas sustancias para evitar la congelacin a 0C. La base del descenso del punto de congelacin se encuentra, al igual que en el caso anterior, en el descenso del valor de la presin de vapor de las soluciones. La congelacin de un lquido sucede cuando la presin de vapor del lquido coincide con la presin de vapor del slido. Por lo tanto, al disminuir la presin de vapor del lquido, ha de disminuir la temperatura de congelacin.
d)
Presin osmtica
Consideremos un recipiente que contiene una disolucin con una membrana semipermeable que separe dos zonas de dicha disolucin con distinta concentracin de solutos. Aunque esto suceda, la tendencia fsica a igualar las concentraciones a ambos lados de la membrana va a continuar, pero como las molculas de soluto no pueden traspasar la membrana desde el lugar en donde est ms concentrado hacia donde lo est menos, se va a producir el fenmeno denominado smosis, podemos definir como la difusin del solvente, debido a la existencia de un gradiente de concentracin, para el soluto, y a imposibilidad de que sus molculas puedan atravesar dicha membrana por alguna causa. En los procesos de smosis, el solvente pasa de la solucin ms diluida a la ms concentrada, conservando la tendencia a igualar concentraciones de las distintas zonas del recipiente entre las que se produce el movimiento del solvente, pero utilizndose en este proceso un mecanismo distinto al de la difusin. En la smosis, las molculas de disolvente pasan hacia la zona de mayor concentracin de soluto para diluirla, mientras que, en el caso de la difusin, las molculas de soluto actan justamente en sentido contrario. Para aclarar esto, veamos el ejemplo de la figura 2. Tenemos un recipiente con una disolucin acuosa y en l existe una membrana semipermeable que separa dos zonas del mismo volumen, que tienen distinta concentracin de soluto, siendo mayor en la zona 1 que en la 2. Debido al gradiente de concentracin existente para el soluto, ste tiende a pasar desde 1 hacia 2 para igualar las concentraciones, pero la membrana impide que sus partculas puedan pasar de una zona a la otra. 1 2 1 2
Figura 2 Ya hemos mencionado que las partculas de disolvente tambin se estn moviendo y que ellas no tienen dificultad para atravesar la membrana. Adems,
48
- -
Qumica I
para el agua tambin existe un gradiente de concentracin, puesto que, al ser el volumen de las partes del recipiente igual y haber en la zona 1 ms partculas de soluto que en la 2, lgicamente con el disolvente suceder lo contrario: en la zona 1 habr menos que en la 2. Como consecuencia de esto se va a producir un paso de agua desde la zona 2 a la 1, como resultado del cual la disolucin de 1 se diluir y la 2 se concentrar ms, hasta que ambas se igualen. La velocidad del transporte de agua en la smosis es mayor que la que se dara con la simple difusin, debido a la existencia del fenmeno conocido como flujo masivo de agua, que consiste en que, a consecuencia del gran nmero de molculas de agua que atraviesan la membrana en un sentido determinado, se establece un sentido preferencial de movimiento de sus molculas, desapareciendo en parte el movimiento aleatorio caracterstico de las partculas de los lquidos. Debido al paso de disolvente de un compartimiento a otro, aumenta el volumen de la disolucin que lo recibe y disminuye el volumen de la disolucin de la que sale. Esto llega a su extremo cuando en una zona del recipiente existe agua pura, y en la otra, una disolucin. Como consecuencia del flujo de agua se producen los efectos osmtico representados en la figura 3.
Ph Figura 3
Ph: : Entonces:
1. Aumenta el volumen de la zona 1 y disminuye el de la zona 2. 2. Las molculas de agua que atraviesan la membrana ejercen una presin hidrosttica sobre ella. Como consecuencia de esta presin llegar un momento en que comenzar a pasar agua desde 1 hacia 2 con la misma intensidad que la que pasa de 2 a 1 debido al gradiente de concentracin. Es decir, se produce un equilibrio entre la presin hidrosttica y el gradiente de concentracin. A este valor de la presin hidrosttica corresponde lo que denominamos presin osmtica, que definimos de la siguiente forma:
Presin osmtica: Presin que debe ejercerse sobre una solucin para mantenerla en equilibrio con el disolvente puro y evitar que ste pase hacia la disolucin cuando ambos estn separados por una membrana semipermeable
- -
49
Qumica I
Este concepto tiene una importancia enorme para los seres vivos, ya que deben mantener constantemente un equilibrio entre el medio interno y el exterior. Si tenemos una disolucin con una presin osmtica de un valor determinado, en comparacin con ella, existirn soluciones:
Isotnicas:
Tienen el mismo valor de presin osmtica que la solucin dada, porque la concentracin de solutos no difusibles es idntica en ambas. Tienen menor valor de presin osmtica porque su concentracin de solutos no difusibles es menor que en la solucin dada. Su valor de presin osmtica es mayor que en la primera solucin citada antes, ya que su concentracin de solutos no difusibles es mayor que en ella.
Hipotnicas:
Hipertnicas:
El medio externo de todas las clulas ha de ser isotnico con el suyo propio, pues, en caso contrario, las clulas pueden sufrir graves alteraciones. Por ejemplo, consideremos los hemates (glbulos rojos) de la sangre en distintas concentraciones. 1. Hemates en un medio hipotnico: ( por ejemplo, agua destilada). Entra agua hacia el interior de la clula. Su volumen aumenta hasta llegar a romperse la membrana celular. Este hecho se denomina hemlisis. 2. Hemates en un medio isotnico: (por ejemplo, plasma sanguneo). Conservan todas sus caractersticas normales. 3. Hemates en un medio hipertnico: (por ejemplo agua salada). Sale agua de la clula de modo que sta se arruga. Este fenmeno se denomina plasmlisis.
50
- -
Qumica I
Los cidos son sustancias que en solucin acuosa se disocian para liberar iones hidrgeno (H+)
Por ejemplo, cuando se disuelve cido clorhdrico (HCl) en agua, forma iones hidrgeno como consecuencia de su disociacin: H2O +1
HCl
Cl-
En general un cido (representado como HA), al disolverse en agua se disocia segn la ecuacin: H2O +1
HA
A-
En esta teora:
Las bases son sustancias que en solucin acuosa se disocian para liberar iones oxhidrilos (OH-)
- -
51
Qumica I
Por ejemplo, la solucin de hidrxido de calcio contiene iones oxhidrilos procedentes de su disociacin segn la ecuacin:
Ca(OH)2
Ca +2 + 2 (OH)
B(OH)
B+
+ (OH)
La neutralizacin es la reaccin que ocurre entre los iones hidrgeno de un cido y los iones hidrxido de una base para dar agua, con la consiguiente formacin de una sal. Arrhenius consider las disociaciones como procesos reversibles, en los cuales se establece un equilibrio dinmico entre los iones y la especie no disociada. El grado de disociacin depende de la concentracin de la solucin; cuanto ms diluida, la distancia entre los iones es mayor por lo cual el compuesto se encuentra ms disociado. La teora de Arrhenius presenta algunas limitaciones. En primer lugar condiciona el comportamiento cido o bsico de las sustancias a la presencia de agua como solvente. Por otra parte, hoy sabemos que los iones hidrgeno no existen aislados sino que en solucin acuosa se presentan como iones hidronio (H3O). Adems, no se pueden explicar algunos casos como el del amonaco (NH3), que + posee propiedades bsicas a pesar de no tener grupos oxhidrilos; o el del dixido de carbono (CO2), que tiene un carcter cido en solucin aunque se estructura no posee iones hidrgeno. Fue necesario ampliar los conceptos de cido y base para dar respuesta a estas excepciones de la teora de Arrhenius.
Un cido es toda sustancia capaz de ceder un protn (H+) y una base, aquella capaz de aceptar un protn.
En otras palabras, la tendencia de transferir protones caracteriza a los cidos, mientras que la tendencia a aceptarlos identifica a las bases. Qu ocurre, por ejemplo, cuando el cloruro de hidrgeno (HCl g) se disuelve en agua? Segn esta teora, el cloruro de hidrgeno, al disolverse en agua, acta como cido (cido clorhdrico), cediendo un protn al agua y, al mismo tiempo, el agua se comporta como base, aceptando el protn. Esta reaccin se representa de la siguiente manera:
52
- -
Qumica I
HCl (g)
+ H2O (l)
H3O (ac) +
Cl
(ac)
En trminos generales, cuando una sustancia pierde un protn (cido) hay otra que debe ganarlo (base), lo que constituye un par cido-base conjugado, es decir: +
cido 1 H
+
Base 1 cido 2
Base 2
En el ejemplo el in cloro (cloruro) es la base conjugada del cido clorhdrico y el in hidronio es el cido conjugado de la base agua:
_
HCl
cido 1
Cl
H+
Protn
H2O
Base 2
H+
Protn
H3O
Base 1
cido 2
En resumen:
+ _
HCl
cido 1
H2O
Base 2
Cl
H3O
cido 2
Base 1
Teora de Lewis
La teora propuesta por Brnsted y Lowry supuso una ampliacin valiosa de los conceptos de cido y de base. No obstante, existen compuestos que no se ajustan a los postulados de esta teora. En este contexto, el qumico estadounidense Gilbert
- -
53
Qumica I
Lewis ampli los conceptos de cido y de base a trminos de estructura electrnica. Esta teora considera:
Un cido a todo tomo, molcula o in capaz de aceptar un par de electrones para formar una unin covalente y base a toda especie qumica capaz de ceder un par de electrones para formar una unin covalente Entonces, el in hidrgeno (H+) es un cido de Lewis ya que posee un hueco electrnico en su estructura capaz de aceptar un par de electrones, mientras que el amonaco es una base de Lewis, pues en la capa de valencia del nitrgeno existe un par de electrones sin compartir. Por otra parte, sustancias como el dixido de carbono, CO2, son cidos de Lewis al combinarse con el xido de calcio, CaO, una base de Lewis. El CO2 gana una par de electrones y el CaO cede un par de electrones, comportndose como una base, segn la ecuacin: +2 -2
Ca
+2
Ca
C O
H2O (l )
H2O (l )
H3O+ (aq)
K =
54
- -
Qumica I
Donde los corchetes expresan la concentracin molar de las especies indicadas. Como la cantidad de molculas de agua disociada es muy pequea, la concentracin de agua [H2O], es casi constante por lo tanto el denominador de la ecuacin anterior se puede englobar en el valor de la constante K. ste producto (K. [H2O] ) se representa como Kw, y entonces la expresin es:
Kw =
[H3O]+ [OH]-
El producto de las concentraciones de iones hidronio e hidrxido es una constante, Kw, que se denomina producto inico del agua. El valor de Kw vara en funcin de la temperatura, y a 25C es igual a 1x10-14.
En el agua pura se cumple que la concentracin de hidronio es igual a la concentracin de iones oxhidrilos : [H3O]+ = [OH]- , por lo tanto:
Una solucin acuosa en la que se cumple que la concentracin de hidronio es igual a la concentracin de oxidrilo, se considera una solucin neutra, es decir que [H3O]+ = [OH]-. Cuando se adiciona una sustancia que aumenta la concentracin de hidronios, la concentracin de hidrxidos tiene que disminuir para que se mantenga constante el producto inico del agua. Se obtiene una solucin cida
[ H3O]+ 1x 10-7
y [OH-] 1x 10-7
Si por el contrario, se adiciona una sustancia que aumenta la concentracin de hidrxidos, la concentracin de hidronios disminuye y se obtiene una solucin bsica o alcalina
[ H3O]+ 1x 10-7
y [OH-] 1x 10-7
El valor de las concentraciones de iones hidronio y/o iones hidrxidos, indica en forma cuantitativa, el carcter cido o el carcter bsico de una solucin. Como el valor de estas concentraciones suele ser muy pequeo, conviene expresarlos en trminos de pH. El pH de una solucin se define como el logaritmo decimal negativo de la concentracin molar de iones hidronio.
pH = -log [H3O+]
- -
55
Qumica I
Por lo tanto el valor del pH disminuye al aumentar la concentracin de iones y viceversa. Tambin puede definirse el pOH como:
pH
pOH = 14
HCl Cl- + H+
En la reaccin se pone slo una flecha hacia la derecha para indicar que el equilibrio est tan desplazado a la derecha que prcticamente no existe la reaccin inversa:
Cl- + H+ HCl
56
- -
Qumica I
Por tanto, al no existir prcticamente la reaccin inversa, en la disolucin slo se hallan los iones. Otros cidos, como el ctrico o el actico, se disocian segn la ecuacin:
Estos cidos no tienen sus molculas del todo disociadas, por lo que en la disolucin coexistirn las molculas de cido actico (CH3?COOH), con los iones acetato (CH3?COO-) y los protones (H+). Para escribir la reaccin se utilizan dos flechas. La fuerza de los cidos vara con el grado de disociacin de las molculas al disolverse. Los cidos que tienen un grado de disociacin bajo reciben el nombre de cidos dbiles. Los cidos fuertes tienen prcticamente todas sus molculas disociadas en disolucin acuosa y los cidos dbiles solamente tienen disociada una fraccin de sus molculas.
Esta base no tiene sus molculas del todo disociadas, por lo que en la disolucin coexistirn las molculas de hidrxido de amonio con las del ion amonio y el ion hidrxido. La fuerza de las bases vara con el grado de disociacin de las molculas al disolverse. Las bases que tienen un grado de disociacin bajo reciben el nombre de bases dbiles. Las bases fuertes son las que tienen prcticamente todas sus molculas disociadas en disolucin acuosa y las bases dbiles son las que solamente tienen disociada una fraccin de sus molculas.
- -
57
Qumica I
cambios que ocurren en su exterior. Fundamentalmente existen tres barreras defensivas: 1. las disoluciones fisiolgicas amortiguadoras o tampn 2. los pulmones 3. los riones Aqu nos interesa, exclusivamente, el estudio de las disoluciones buffers, que son aquellas que se oponen a las variaciones bruscas del valor del pH de un organismo y permiten que ste se mantenga ms o menos constante, dentro de unos lmites, su equilibrio cido-base. As si comparamos la variacin del pH del agua y de la sangre, cuando se les aade la misma cantidad de un cido, se ve que es mucho mayor en el agua pura que en la sangre, porque en sta ltima existen disoluciones fisiolgicas amortiguadoras que se oponen a dichas variaciones. Estas disoluciones estn constituidas por una mezcla de dos sustancias:
1. Un cido dbil y la sal de dicho cido con una base fuerte, por ejemplo, cido actico (CH3 COOH) y acetato de sodio (CH3 COONa). El acetato se obtiene al reaccionar el cido actico con el hidrxido de sodio (NaOH). 2. Una base dbil y su sal con un cido fuerte, por ejemplo, amonaco (NH3) y cloruro de amonio (NH4Cl), que se obtiene al reaccionar el amonaco con cido clorhdrico (HCl).
Ahora vamos a explicar como acta esta disolucin para evitar las variaciones de pH. Supongamos que aadimos a la disolucin una cierta cantidad de un cido fuerte (HCl) que se presenta totalmente disociado, lo que es lo mismo que decir que aadimos a la disolucin una cierta cantidad de H+, con lo que el pH disminuira.
58
- -
Qumica I
Pues bien, la disolucin amortiguadora acta retirando del medio este exceso de hidrogeniones, con lo que el pH se mantiene constante. Esto ocurre mediante la siguiente reaccin:
Si, en lugar de aadir un cido fuerte, lo que aadimos es una base (NaOH), la reaccin para amortiguar su efecto ser similar:
- -
59
Qumica I
60
- -
Qumica I
HIDROCARBUROS
El trmino hidrocarburo comprende aquellas sustancias que tienen por lo menos una unin carbono-hidrgeno (C-H), que por diversas reacciones, son capaces de originar una gran cantidad de compuestos del carbono que involucran tomos de otros elementos, como el nitrgeno, oxgeno y el azufre.
stos compuestos no slo se encuentran en todos los seres vivos sino que adems son sintetizados de manera artificial en una gran proporcin. Se estima que se sintetizan unos 400.000 productos nuevos por ao
ALCANOS:
Se encuentran en la naturaleza constituyendo principalmente los petrleos y el gas natural. Metano CH4 80% Etano CH3 CH3 13% Propano CH3 CH2 CH3 3% Butano CH3 CH2 CH2 CH3 1% El gas lquido envasado, se obtiene por destilacin fraccionada del gas natural.
Nomenclatura
Los nombres de los hidrocarburos se forman con un prefijo que indica la cantidad de tomos de carbono que tiene la cadena principal. Para alcanos se utiliza la terminacin ano
Tabla de Prefijos numricos 1 Met 11 undec 2 Et 12 dodec 3 Prop 13 tridec 4 But 14 tetradec 5 Pent 15 pentadec 6 Hex 16 hexadec 7 Hept 17 heptadec 8 Oct 18 octodec 9 Non 19 nonadec 10 Dec 20 eicos
Propiedades Fsicas Los puntos de ebullicin aumentan regularmente con el aumento del peso molecular. Esto se debe a las fuerzas de atraccin entre las molculas. Ej. El etano, debido a las fuerzas de atraccin entre las molculas, necesita mayor energa que el metano para vencer dichas fuerzas y pasar a la fase gaseosa durante la ebullicin. Son prcticamente insolubles en agua, debido a la baja polaridad de los enlaces C-H por lo que no se producen enlaces puente hidrgeno,
- -
61
Qumica I
responsables de la solubilidad en agua. S, son solubles en solventes orgnicos como benceno, ter y cloroformo. Son menos densos que el agua. Si bien el valor de la densidad aumenta al aumentar la cadena carbonada, siempre resulta inferior a la unidad. Al estado puro son inodoros. El olor del gas natural no se debe a los alcanos, sino a compuestos que se agregan intencionalmente para detectar escapes de gas.
Propiedades Qumicas: Son muy poco reactivos es decir que no son qumicamente activos. No reaccionan con cido sulfrico, con hidrxido de sodio, ni tampoco con cido clorhdrico. Pero en cambio reaccionan fcilmente con cloro. Oxidacin: Los de bajo peso molecular se oxidan a travs de la combustin. sta puede ser completa, incompleta o mala.
Combustin Completa:
CH4 +
Combustin Incompleta:
2O2
CO2
2H2O
CH4 +
Combustin Mala:
11/2O2
CO
2H2O
CH4 + ALQUENOS
O2
2H2O
A los alquenos se los llama insaturados porque tiene un enlace susceptible de hidrogenarse. Desde el punto de vista energtico los dos enlaces son diferentes; uno es fuerte y el otro es dbil, lo que permite gran reactividad al compuesto. Esto genera la produccin de ismeros geomtricos. Si los grupos se encuentran del mismo lado del plano se denominan CIS, y si estn uno a cada lado del plano se denominan TRANS. stos ismeros se pueden separar ya que presentan diferentes propiedades fsicas. Para transformar un ismero en otro es necesario, romper el enlace, girar la molcula y formar un nuevo enlace; ya que la molcula no puede girar a travs de un doble enlace. sta conversin necesita de gran cantidad de energa, trmica o radiante. (lo ms frecuente es usar UV) Los ismeros trans son ms estables que los cis, ya que en stos, los grupos sustituyentes interaccionan entre s y esto es ms notorio cuantos ms voluminosos sean los grupos.
CH3
CH3
CH3
62
- -
Qumica I
C H
C H H
C CH3
cis- 2- buteno
trans 2- buteno
Propiedades Fsicas: El Punto de Ebullicin es mayor en los compuestos cis que en los trans , porque los grupos al estar del mismo lado , producen cierta polaridad en la molcula . El Punto de Fusin en menor en los compuestos cis , debido a que al ser ms asimtricos , se acomodan ms asimtricamente los grupos en el retculo cristalino. Son menos densos que el agua , pero ms densos que los alcanos de igual nmero de tomos . A pesar que son muy poco solubles en agua son ms solubles que los alcanos, ya que el doble enlace permite atraer protones del agua. Son solubles en solventes no polares como el benceno, tetracloruro de carbono, cloroformo y ter etlico.
Propiedades Qumicas: A diferencia de los alcanos son muy reactivos, debido a la presencia del doble enlace. 1. Hidrogenacin: Se produce la hidrogenacin con Hidrgeno en presencia de un catalizador como Pt, Pd o Ni.
CH2 = CH2 +
Eteno 2. Deshidrogenacin:
H2
CH3
Etano
CH3
CH2 = CH2
-H2 Eteno
CH
Etino
CH
3. Oxidacin:
- 63
Qumica I
Generalmente como oxidante se utiliza permanganato de potasio en medio alcalino. sta reaccin se utiliza para identificar insaturaciones, porque los alcanos no decoloran el permanganato de potasio que es violeta.
CH2 = CH2
Eteno
CH3
CH2 OH
etanol
Si la oxidacin contina:
CH3
Etanol
CH2 OH
CH3
Etanal
H C=O
ALQUINOS
Los alquinos tambin son hidrocarburos insaturados por lo que pueden hidrogenarse, pero no as deshidrogenarse. Tienen presencia de al menos un enlace triple entre dos tomos de carbono Propiedades Fsicas: Tienen Puntos de ebullicin ms elevados que los alcanos de igual nmero de tomos de carbono. Son menos densos que el agua. Insolubles en agua , pero solubles en alcohol, ter y benceno.
Propiedades Qumicas: Son ms reactivos que alcanos y alquenos, por la presencia del triple enlace.
1.
CH
CH
H2
CH2 = CH2
Eteno
Etino
64
- -
Qumica I
CH2 = CH2
Eteno
H2
CH3
Etano
CH3
2. Oxidacin:
Se oxidan ms fcilmente que los alquenos, por lo que se necesitan condiciones menos enrgicas.
CH
CH
CH3
CH2 OH
Etanol
Etino
Si la oxidacin contina:
CH3
CH2 OH
Etanol
CH3
H C=O
Etanal
CH3
H C=O
CH3
OH C=O
Etanal
Ac. Etanoico
FUNCIONES ORGNICAS
Un grupo funcional es una disposicin especfica de elementos, generalmente C, H, O, N, P, que tiene propiedades fsicas qumicas bien definidas. Las propiedades de las molculas bioqumicas se comprenden mejor estudiando y comprendiendo las propiedades fsicas y qumicas de los grupos funcionales que stas molculas contienen.
Qumica I
abierto, el vino se pica, es decir que toma gusto cido, como el vinagre, debido a que el etanol se oxid a cido actico.
El alcohol y los teres; los aldhedos y cetonas; los cidos y steres; tienen en sus molculas, adems de tomos de carbono e hidrgeno, tomos de oxgeno y reciben el nombre genrico de funciones orgnicas oxigenadas.
Las funciones orgnicas oxigenadas son familias de sustancias con propiedades qumicas semejantes, que contienen en sus estructuras hidrocarbonadas (por eso se llaman orgnicas) algn grupo funcional con tomos de oxgeno (de all que sean oxigenadas)
1- ALCOHOLES
Estructuralmente los alcoholes estn compuestos por una cadena carbonada ( R- ) y una funcin oxhidrilo ( OH- ) . sta estructura le dara carcter tanto polar, por el grupo hidroxilo; como no polar , por la cadena carbonada.
Clasificacin:
MONOHIDROXILADOS: Primarios : Ej. Etanol
CH3
CH2OH
CH3
CH2
CH3
OH
POLIHIDROXILADOS
66
- -
Qumica I
Dihidroxilados o Glicoles CH2 OH
CH2
OH
CH
OH
CH2
OH
Propiedades Fsicas: Generalmente son menos densos que el agua. Tienen un PE elevado porque pueden formar enlaces intramolecular del tipo puente hidrgeno, con los oxhidrilos de su estructura. Hasta el propanol son totalmente solubles en agua. Al aumentar la cadena carbonada, disminuye la solubilidad en agua, porque disminuye el carcter polar de la molcula de alcohol; mientras que la hidrosolubilidad aumentar en los alcoholes polihidroxilados, ya que aumenta su carcter polar.
Propiedades Qumicas: Son sumamente reactivos, debido a la presencia de dos enlaces polarizados : el CO y el O-H. 1. Oxidacin: Los alcoholes primarios son fuertemente oxidados a aldehdos y a cidos, mientras que los secundarios son oxidados a cetonas. Los terciarios no pueden ser oxidados ya que se rompera la cadena antes de producirse la oxidacin. Los oxidantes pueden ser suaves o fuertes: Suaves: - Dixido de manganeso en medio sulfrico. - Trixido de cromo en medio sulfrico diluido. - Oxgeno en presencia de un catalizador como Pt o Ag. Fuertes: - Permanganato de potasio o dicromato de potasio en medio sulfrico. - Acido ntrico.
- -
67
(O) CH3 CH 2 OH
suave Etanol
CH3
H C= O
Etanal
CH3
H C= O
Etanal
(O) CH3
fuerte
OH C= O
cido Etanoico
CH3
FUERTE
CH3 C O
CH3
propanona
CH3 C O
CH3
propanona
2. Formacin de teres:
Los teres son derivados de los alcoholes en los cuales el hidrgeno del grupo OH, es sustituido por un grupo alqulico R, resultando la siguiente estructura general ( R-O-R).
CH3 - CH 2 OH + CH3 - CH 2 OH
Etanol Etanol
El enlace ter es comparativamente raro en los tejidos vivientes. En cambio el azufre que se encuentra en el mismo grupo en la tabla peridica que el oxgeno,
68
- -
Qumica I
forma compuestos semejantes, muy abundantes en la naturaleza. stos compuestos son los tioles, tioteres,y tiosteres. Adems los bisulfuros desempean un papel muy importante en la estructura proteica.
CH SH
2
C S R
O
Tioester
SR
Tioter
Tioalcohol
s S R
Disulfuros
O O R
Perxidos
2- ALDEHIDOS Y CETONAS
La acetona ( nombre comercial ) es usado por muchas mujeres para remover el esmalte de sus uas. Sin embargo , debido que resulta un excelente solvente para las grasas, las resinas, el celuloide y otros materiales orgnicos, se emplea en numerosos procesos industriales para fabricar: barnices y plsticos , para pegar pelculas fotogrficas , etc. Desde el punto de vista qumico, la acetona o propanona es una cetona. Pero cules son las caractersticas de sta familia de compuestos? , y de los aldehdos? Los aldehdos y las cetonas son compuestos que contienen en su molcula el grupo carbonilo : C=O . Si el grupo carbonilo est unido a dos radicales , el compuesto es una cetona ; si est unido a un tomo de hidrgeno y a un radical, el compuesto es un aldehdo. Por ejemplo:
CH3
C - CH
O
CH3- CH2 C = O H
Propanal
Propanona
Propiedades Fsicas: El PE es menor que en alcoholes y cidos, pero mayores que en alcanos. No existe asociaciones intramoleculares del tipo puente Hidrgeno, sino que presentan uniones electrostticas, debido a la gran polaridad del grupo carbonilo C=O.
- -
69
Qumica I
Hasta el pentanal son completamente solubles en agua; pero dicha solubilidad disminuye al aumentar la cadena carbonada. Propiedades Qumicas: Son los compuestos orgnicos ms importantes debido a su gran reactividad.
1. Oxidacin: En la oxidacin de un aldehdo se obtiene un cido. En el caso de las cetonas , al oxidarlas se rompe la cadena carbonada, dando una mezcla de cidos.
CH3
H C= O
(O) CH3
OH C= O
Propanal
Ac. Propanoico
CH3
C - CH
O
No se produce reaccin
Propanona 2. Reduccin: En la reduccin de un aldehdo , se obtiene un alcohol primario, mientras que en la reduccin de una cetona , se obtiene el correspondiente alcohol secundario.
CH3
H C= O
(H) CH3 - CH 2 - CH 2 OH
Propanol
Propanal
(H) CH3
C - CH
O
CH3
C - CH
OH
Propanona
2 propanol
70
- -
Qumica I
3- CIDOS CARBOXLICOS
Los cidos carboxlicos son compuestos orgnicos que tienen un grupo carboxilo -COOH , unido a un radical aliftico o aromtico. Los cidos orgnicos en general son cidos dbiles y slo se disocian parcialmente en el agua generando un protn H+ y un anin carboxilato COO-, con la carga negativa repartida igualmente entre los dos tomos de oxgeno.
CH3 COOH
Propiedades Fsicas:
CH COO-
H+
Los cidos de cadena corta se encuentran formando dmeros ya que entre dos molculas se forman uniones puente hidrgeno por la presencia simultnea de los grupos polares C O y O-H. Como consecuencia de ello, los puntos de fusin y de ebullicin son ms altos que los de los compuestos orgnicos de similar masa molecular. Los cidos de cadena corta son totalmente solubles en agua. Esto es debido a la formacin de enlaces puente hidrgeno. sta solubilidad disminuye al aumentar la cadena carbonada, ya que predomina la influencia de la parte no polar de la molcula.
Propiedades Qumicas:
1. Reduccin: Se utiliza como reductor generalmente un hidruro metlico como el tetrahidruro de litio y aluminio. H4LiAl
CH3
- CH2 COOH
CH3
- CH2 COH
Propanal
sta reaccin se produce cuando los cidos carboxlicos reaccionan con un hidrxido inorgnico. Ej. NaOH , KOH , Ca (OH ) .
- -
71
Qumica I
CH3 COOK
H2O
Acetato de potasio
Un ster se forma cuando se elimina agua entre un alcohol y un cido. stos pueden ser orgnicos o inorgnicos . Los steres del cido fosfrico (inorgnicos) , son de gran importancia en la qumica biolgica . Generalmente en las reacciones de esterificacin se usa un cido inorgnico como catalizador.
3. Formacin de Anhdridos: Es la reaccin de un cido con otro cido, con prdida de una molcula de agua. Los cidos que reaccionan pueden ser iguales o diferentes, generando anhdridos simtricos o mixtos respectivamente.
- H2O
cido actico cido actico Anhdrido actico
Las hojas de t y los granos de caf contienen cafena; las hojas de tabaco contienen nicotina; y el opio tiene morfina y codena. Tienen algo en comn stas sustancias de origen vegetal? Cules son sus principales caractersticas? Todas stas sustancias tienen en sus molculas por lo menos un grupo funcional amino, cuya caracterstica es poseer un tomo de nitrgeno. En ste tema se estudiarn algunas de las funciones nitrogenadas, como las aminas y amidas.
72
- -
Qumica I
AMINAS:
La estructura de las aminas es similar a la del amonaco , en el cual uno, dos o tres tomos de hidrgeno se reemplazan por radicales alqulicos y originan aminas primarias , secundarias y terciarias respectivamente.
H - N - H H
Amonaco
CH3 - N - H H
Metilamina
Propiedades fsico-qumicas: Las aminas primarias y secundarias tiene puntos de fusin y ebullicin ms altos que las aminas terciarias, debido a que pueden establecer uniones puente de hidrgeno. El comportamiento qumico de las aminas se relaciona con el carcter bsico que les confiere el par electrnico libre del nitrgeno. El carcter bsico resulta ms fuerte en las aminas alifticas que aromticas. Al igual que el amonaco, las aminas reaccionan con cidos orgnicos o inorgnicos, para dar sales de amonio. o Formacin de Amidas:
La prdida de una molcula de agua entre un cido y una amina, forma una amida. Amidas particularmente importantes son los pptidos, formados a partir del grupo amino de una aminocido con el grupo carboxilo de otro.
- -
73