C Celda Electroqumica :

Una celda electroqumica es un dispositivo en el cual una reaccin qumica genera o es causada por una corriente elctrica. Una celda galvnica es una celda electroqumica en la que una reaccin qumica

espontnea es usada para generar una corriente elctrica. Una celda electroltica es una celda electroqumica en la que una reaccin es conducida en su direccin no espontnea por una corriente elctrica

aplicada externamente. Una celda galvnica es una celda primaria, una celda secundaria, o una celda combustible. Una celda primaria es una celda en la que los reactantes son construidos en la fbrica.

Una celda secundaria es una celda galvnica que primero debe ser cargada (esto es, usada como celda electroltica) antes que los reactantes estn presentes para la reaccin inversa espontnea. Una celda combustible es una celda galvnica en la que los reactantes son proporcionados continuamente cuando produce corriente.

Una celda electroqumica consiste de dos electrodos, o conductores metlicos, en contacto con un electrolito. El electrolito debe ser comn a los dos electrodos o diferente a cada electrodo, en cuyo caso se

trata de un compartimiento de electrodo. Dos compartimientos de electrodos deben estar en contacto directo, en este caso la celda tiene una unin lquida, o deben estar en contacto a travs de un medio

inicamente conductor (el puente salino), en este caso no existe un lquido de unin. (Ms precisamente, tienen dos uniones lquidas, pero sus efectos se cancelan ampliamente.) Si dos compartimientos de

electrodo difieren solo en la concentracin del electrolito, la celda es una celda de concentracin de electrolito. Si los dos electrodos difieren en concentracin (por ejemplo, los gases a presiones diferentes),

la celda es una celda de concentracin de electrodo. La construccin de una celda electroqumica se expresa escribiendo los componentes en orden, separando las fases con una lnea vertical (|). Una unin lquida se representa por y la eliminacin de un potencial lquido por un puente salino se representa por ||. Ejemplos: Pt(s)|H2(g)|HCl(ac)|AgCl(s)|Ag(s) Zn(s)|ZnSO4(ac) CuSO4(ac)|Cu(s) Pt(s)|H2(g)|HCl(ac, mI)||HCl(ac, mD)|H2(g)|Pt(s) Celda de Daniell : La celda de Daniell es una celda galvnica con la estructura: Zn(s)|ZnSO4(ac) CuSO4(ac)|Cu(s) representa unin lquida. Celda de Harned : La celda de Harned es la celda Pt(s)|H2(g)|HCl(ac)|AgCl(s)|Ag(s) La reaccin de celda es H2(g) + AgCl(s) Constante de Faraday : La constante de Faraday, F, es la magnitud de la carga por mol de electrones, y tiene el valor F = 9.648 530 9(29)104 C mol1 Est relacionada con la carga fundamental e por F = NA e, NA es la constante de Avogadro. Aunque existen mtodos alternativos de determinacin, el valor ms exacto de la constante se obtiene de la determinacin de la carga fundamental y la constante de Avogadro. Ctodo : Es el electrodo que acta como sitio de reduccin en una celda electroqumica. D Desproporcionacin : En una reaccin de desproporcionacin, un elemento (incluyendo un elemento en un compuesto) comprende reduccin y oxidacin. Un ejemplo es la reaccin 2Cu+(ac) desproporcionacin es la coproporcionacin. Un ejemplo es Ag(s) + Ag (ac) E Ecuacin de Nernst : La ecuacin de Nernst expresa el potencial de corriente cero, E, en trminos del potencial de celda estndar, E, y el cociente de reaccin para la reaccin de celda:
2+

HCl(ac) + Ag(s)

Cu(s) + Cu2+(ac). La inversa de

2Ag (ac).

v (o z) es el nmero estequiomtrico de electrones en las semi-reacciones en que la reaccin de celda est dividida. En el equilibrio, el potencial de celda es cero y el cociente de reaccin es igual a la constante equilibrio de la reaccin de celda. De aqu, la ecuacin de Nernst implica que

El potencial de celda estndar se calcula de los potenciales estndares de los pares redox correspondientes a las semi-reacciones que toman parte en la celda, con

La ecuacin de Nernst implica que si la reaccin de celda considera los iones hidrgenos con un nmero estequiomtrico v(H+), la variacin del potencial de celda con el pH es

Si los iones hidrgenos participan como reactantes (v(H+) < 0), un aumento en pH disminuye el potencial de celda. Si se presentan como productos (v(H+) > 0), un aumento de pH aumenta el potencial de celda Electrodo : Un electrodo es un conductor metlico usado para hacer contacto con un electrolito en una celda electroqumica. Electrodo de gas : El electrodo de gas, M(s)|G2(g)|G+(ac) o M(s)|G2(g)|G(ac), consiste de un gas en contacto con una solucin de sus iones en presencia de un metal inerte que acta como un contacto elctrico y quizs como catalizador:

Pt(s)|H2(s)|H+(ac)

2H+(ac) + 2e

H2(g)

Electrodo metal/ion metlico : El electrodo metal/ion metlico, M|M+, donde | representa una interface de dos fases, consiste de un metal en contacto con una solucin de sus cationes:

Mg(s)|Mg2+(ac) Mg2+(ac) + 2e a es la actividad del ion. E Electrodo metal/sal insoluble :

Mg(s)

El electrodo metal/sal insoluble, M(s)|MX(s)|X, consiste de un metal cubierto por una capa porosa de una sal insoluble MX en contacto con una solucin de los iones X: Ag(s)|AgCl(s)|Cl(ac) AgCl(s) + e Ag(s) + Cl(ac) Q = a(Cl) Electrodo redox : El electrodo redox, M(s)|Red(ac), Ox(ac), consiste de un metal inerte en contacto con una solucin en la que un elemento existe en dos estados de oxidacin, las especies correspondientes son Red y Ox:

Pt(s)|Fe2+(ac), Fe3+(ac) Electrodos estndares :

Fe3+(ac) + e

Fe2+(ac)

Estos electrodos consideran las actividades de las especies en la reaccin iguales a la unidad y la fugacidad igual a 1 bar. El electrodo estndar de hidrgeno (EEH) es un ejemplo particular: en l, la activid

del ion hidrgeno es 1 (correspondiente a pH = 0) y la fugacidad del gas hidrgeno es 1 bar. Si el proceso que ocurre en el electrodo en una celdaelectroqumica es la reduccin, ste es el ctodo y si es u oxidacin, el electrodo es el nodo.

Electrolito : El trmino electrolito se usa de dos maneras levemente diferentes. Primero, es una sustancia que se disuelve dando una solucin inicamente conductora; en contraste, un no electrolito se disuelve para dar u solucin que no conduce electricidad. Los electrolitos tambin se clasifican como dbiles y fuertes. Segundo, es el nombre dado a cualquier medio inicamente conductor (tales como una solucin inica o u sal fundida). El medio que rodea los electrodos en una celda electroqumica es un electrolito. Electropositivo : Un elemento se clasifica como electropositivo si tiene un potencial estndar fuertemente negativo, y de aqu que es un agente reductor poderoso termodinmicamente. Electrn-Voltio :

El electrn-voltio, eV, es una unidad no SI conveniente de energa. Se define como la energa adquirida por un electrn cuando es acelerado por 1 V, y es igual a 1.6021019 J o 96.485 kJ mol1. Varios proces en los tomos y en las molculas consideran energas de aproximadamente 1 eV. O Oxidacin

: La oxidacin es la remocin de electrones desde una especie, como en la semi-reaccin Red Ox + e

Red es la forma reducida de una especie y Ox es su forma oxidada. La oxidacin a menudo es acompaada por la transferencia de electrones, y decidir si un electrn ha sido o no en efecto retirado e normalmente basada en un examen de los nmeros de oxidacin de los elementos: un aumento en el nmero de oxidacin corresponde a la oxidacin. Lo opuesto de la oxidacin es la reduccin. P Par Redox :

Un par redox es una combinacin de las especies reducida (Red) y oxidada (Ox) que participan en una semi-reaccin de reduccin, y se representa por Ox/Red. Por ejemplo, el par hidrgeno de la semi-reacci 2H+(ac) + 2e H2(g) se escribe H+/H2.

Potencial Estndar : El potencial estndar, E (Ox, Red), de un par redox es el potencial de celda de corriente cero estndar cuando el correspondiente electrodo es el electrodo derecho en una celda y el electrodo izquierdo es electrodo estndar de hidrgeno. Esto es, E (Ox, Red) es el potencial estndar de la celda Pt(s)|H2(g, p)|H+(ac, a = 1)||Ox, Red|contacto metlico y se relaciona formalmente con la semi-reaccin de reduccin Ox + ve Red E (Ox, Red)

(La relacin es formal en el sentido que un potencial estndar tambin incluye las contribuciones del hidrgeno que estn consideradas en el otro electrodo). Los potenciales estndares tambin son ampliamen

conocidos como potenciales de reduccin estndares para distinguirlos de una definicin anterior (como potenciales de oxidacin). El potencial de celda estndar de cualquiera celda es la diferencia De

Izq de los potenciales estndares que corresponden a cada electrodo. Los potenciales estndares son una indicacin del poder reductor relativo del miembro reducido del par redox: aquellas especies act

(termodinmicamente, si no siempre cinticamente) como agente reductor para el miembro oxidado de cualquier par que tiene un potencial estndar ms alto. Los potenciales estndares tambin se usan pa determinar la constante de equilibrio de la correspondiente celda de reaccin usando

E = E (Der) E (Izq) Potencial de Celda :

El potencial de celda es la diferencia de potencial entre los dos electrodos de una celda galvnica. Cuando se realiza una reaccin espontnea en una celda galvnica se balancea contra una fuente externa

corriente de tal manera que el sistema total se encuentre en equilibrio y el proceso es reversible, la diferencia de potencial es el potencial de celda de corriente cero, E, o fuerza electromotriz (fem) de la ce

Cuando los dos electrodos estn en sus estados estndares (en la prctica significa que todos los iones activos tienen actividad unitaria y las fugacidades son iguales a 1 bar), la diferencia de potencia el potencial de celda de corriente cero estndar, Eo. El potencial de celda de corriente cero se relaciona con su valor estndar por la ecuacin de Nernst:

Q es el cociente de reaccin escrito en trminos de los nmeros estequiomtricos que se encuentran en la reaccin de celda y v (o z) es el nmero estequiomtrico de los electrones transferidos en las se reacciones que dividen la reaccin de celda. El potencial de celda de corriente cero y su valor estndar se relacionan con la energa de Gibbs de la reaccin de celda por

Se desprende de estas y las relaciones termodinmicas estndares las relaciones de equilibrio, que la constante de equilibrio de la reaccin de celda se relaciona con el potencial de celda de corriente cero estn por

y su variacin por el efecto de la temperatura se escribe en trminos de, o usada para obtener, la entropa estndar de la reaccin de celda a travs de

El potencial de celda de corriente cero estndar se considera que surge de las contribuciones de ambos electrodos de una celda galvnica:

es el potencial estndar del electrodo derecho y P

es el potencial estndar del electrodo izquierdo.

Potencial de Unin Lquida :

El potencial de unin lquida, Eul, es la contribucin al potencial de una celda galvnica que surge de la presencia de una interface entre dos soluciones de electrolitos. La contribucin de la unin lquida se pue reducir a aproximadamente 1 mV uniendo los compartimientos de los electrodos por un puente salino. Proteccin Catdica :

En la proteccin catdica, un objeto metlico a ser protegido de la corrosin se conecta elctricamente a un metal ms electropositivo, tal como cinc o magnesio. El ltimo metal, elnodo de sacrific experimenta la oxidacin y aporta sus electrones al metal que es protegido de la oxidacin. R Reaccin Redox :

Una reaccin redox es una reaccin qumica en la que una o ms especies son reducidas y otras especies son oxidadas. La especie que causa la reduccin es el agente reductor oreductor, y la especie que cau la oxidacin es el agente oxidante u oxidante. Una especie es termodinmicamente capaz de reducir otra especie si su potencial estndar es ms negativo que el ltimo. Reaccin de Celda :

Una reaccin de celda es la reaccin qumica responsable de la generacin de electricidad de una celda galvnica escrita de manera que se ajusta a la descripcin de la celda en trminos de sus electrod Especficamente, los procesos que se realizan en los dos electrodos se expresan como semi-reacciones de reduccin, y la reaccin de celda es la diferencia derechaizquierda. La reaccin de celda total espontnea en la direccin escrita si el potencial de celda de corriente cero correspondiente es positivo. Si el potencial es negativo, la reaccin inversa es espontnea bajo las condiciones prevalecientes. Reduccin : La reduccin es la adicin de electrones a una especie, y se representa por la semi-reaccin

Ox + e Red Ox es la forma oxidada de una especie y Red es la correspondiente forma reducida. Varias reacciones de reduccin son tambin acompaadas por la transferencia de tomos, y puede ser difcil determinar si un electrn ha sido o no transferido. Adems, en la reduccin prctica se identifica si el nmero de oxidacin de una especie ha sido reducido. La potencia termodinmica de un reductor para lograr la reduccin en solucin acuosa se mide por el potencial estndar de su par redox. S Semi-reaccin : Una semi-reaccin es un proceso hipottico que muestra explcitamente la reduccin de una especie. Tiene la forma Ox + ve Red

Ox es la especie oxidada, Red es la especie reducida, y v (o z) es el nmero de electrones necesarios para efectuar la reduccin. Los estados de las especies oxidadas y reducidas son dados, pero aquella d electrn no lo es porque est en trnsito. nodo : Es el electrodo que acta como sitio de la oxidacin en una celda electroqumica.