UE Departamento de Qumica e Instituto de Cincias Agrrias Mediterrnicas Jlio Morais

O valor do pH
FALAMOS DE QU, QUANDO NOS REFERIMOS AO pH? Assim mesmo, com p minsculo e H maisculo, pH designa um dos conceitos qumicos mais interessantes pela importncia das suas inmeras aplicaes no dia-a-dia, sempre que fundamental ter em conta o carcter cido (acidez) ou alcalino (alcalinidade) de um produto numa dada situao. no controlo de qualidade da gua e das suas solues que o conceito de pH tem uma das suas mais relevantes aplicaes, em virtude da importncia da gua na alimentao e na sade dos humanos e animais, no ambiente, em diversas indstrias qumicas, biotecnolgicas e farmacuticas, na agricultura, piscicultura e indstrias relacionadas, pois, em todos, a gua essencial para os processos qumicos ou biolgicos que neles tm lugar. Antes de respondermos questo levantada, vejamos alguns dos conceitos fundamentais que melhor nos ajudam a entender o conceito de pH.

O pH UMA CARACTERSTICA DAS SOLUES AQUOSAS A gua o constituinte mais abundante da matria viva e encontra-se quase sempre fazendo parte dos produtos que consumimos ou utilizamos no dia-a-dia. Por vezes, estes produtos esto bem dissolvidos constituindo sistemas homogneos, como as solues, mas a sua solubilidade pode no ser to grande assim, dando lugar a sistemas aquosos heterogneos. Se, por exemplo, numa soluo, o solvente uma poro de gua lmpida e o soluto alguns cristais de acar corrente ou sacarose, aps dissoluo completa do soluto, a uma determinada temperatura, obtm-se uma soluo homognea to lmpida como a gua se encontrava inicialmente, na qual as partculas do acar se desagregaram completamente, deixando o estado slido inicial para se integrarem totalmente no estado lquido em que se encontra o solvente. Aparentemente, no se vem diferenas entre a gua usada como solvente e a soluo que se obteve no final. No entanto, em Qumica no se julga pelas aparncias e, se analisarmos outras propriedades para alm daquelas que a vista nos permite avaliar, facilmente concluiremos que as caractersticas de uma soluo dependem em grande parte das do soluto nela contido. Neste caso, bastaria provar o sabor adocicado da soluo para se poder concluir que o acar se encontrava nela presente, porque, apesar de os cristais do acar se terem desagregado, as suas partculas constituintes

(molculas) mantiveram a sua integridade e as suas caractersticas, entre as quais a do sabor adocicado. Esta uma concluso simples que a experincia da vida nos ensina todos os dias. No entanto, na maior parte das vezes, nas situaes correntes do dia-a-dia, a anlise da gua e das suas solues no to simples assim. Provar uma soluo para determinar alguma das suas caractersticas teve o seu papel analtico e vrias aplicaes ao longo do tempo. Por exemplo, foi corrente pesquisar-se o aroma e o sabor adocicado da urina para se diagnosticar a diabetes mellitus, segundo o mtodo proposto, em 1776, pelo mdico ingls Matthew Dobson. Quanto mais doce a urina, mais acar excretado continha e, quanto mais acar excretado na urina, mais avanada a situao patolgica. Ora, no s nem todas as caractersticas ou propriedades de uma soluo podem ser determinadas individualmente por mtodos sensoriais, como se torna perigoso provar, cheirar ou manusear descuidadamente produtos desconhecidos, pois estes, mesmo em pequena quantidade, podero ser custicos ou txicos, como acontece, por exemplo, com certos cidos e certas bases ou alcalis, por eles prprios ou pela sua presena num meio aquoso. Os cidos e as bases quando se dissolvem na gua, contrariamente ao acar, reagem com ela, levando a uma alterao da sua acidez ou da sua alcalinidade. Quando, numa soluo, aumenta a quantidade de cido, ou diminui a de base, aumenta a sua acidez e diminui a sua basicidade. Pelo contrrio, quando a quantidade de cido diminui, ou a de base aumenta, diminui a sua acidez e aumenta a sua basicidade. O pH, conceito proposto pelo dinamarqus Srensen, em 1909, que significa literalmente potncia (p) de hidrognio (H), permite-nos descrever o carcter cido ou base que predomina em meio aquoso, tendo em conta o seu valor determinado numa escala de 0 a 14. Para a temperatura de 25C, um meio aquoso ser cido se tiver pH de 0 a 7, ser bsico se o pH for de 7 a 14 e ser neutro para pH igual a 7.

O pH UMA DAS CARACTERSTICAS IMPORTANTES DO SANGUE No organismo, a cada momento, formam-se ou consomem-se diversas substncias cidas e bsicas que so transportadas pelo sangue. Num organismo saudvel, as quantidades de cidos e de bases do sangue mantm-se em equilbrio - o chamado equilbrio cido-bsico do sangue. Este equilbrio pode ser perturbado por pequenas alteraes das quantidades de cidos e bases em presena, mas rapidamente reposto por meio de sistemas reguladores do carcter cido-base do sangue, sendo uma parte dos produtos perturbadores desse equilbrio excretada atravs do ar expirado ou da urina. Em certas circunstncias, os teores de cido ou de base do sangue podem sofrer uma acentuada alterao que os sistemas reguladores no conseguem debelar totalmente. No

caso de sobrevir um excesso de cido, estar-se- perante uma acidemia, em consequncia da qual poder resultar um estado patolgico designado acidose. Se houver um excesso de base, ocorrer, ento, uma alcalemia, qual poder corresponder um estado patolgico a que se d o nome de alcalose. No limite, quer uma situao quer outra podero vir a ser fatais. Dado o papel que o carcter mais cido ou bsico do sangue pode representar como fronteira entre um estado saudvel e uma situao patolgica do organismo, importante que se possa avaliar esse carcter a cada momento. No possvel, nem seria prtico, proceder-se anlise directa de todos os cidos e bases do sangue, para ficarmos a conhecer qual o seu carcter cido ou base predominante num determinado instante. Por isso, o emprego do conceito de pH na avaliao da acidez do sangue tem uma importncia particular e constitui um dos exemplos mais interessantes da aplicao prtica deste conceito. O pH do sangue habitualmente referido ao pH do plasma, o qual pode ser descrito de uma forma simplificada como sendo a parte lquida do sangue antes de coagular e de cuja composio fazem parte a gua e outras substncias do sangue nela dispersas, incluindo substncias albuminides. Numa situao normal, o pH do sangue tem um valor entre 7.35 e 7.45. Nesta situao, o pH da urina , aproximadamente, 6.00, o que reflecte a excreo renal dos cidos produzidos nas reaces do organismo (metabolismo) e que o sangue transporta. No caso da acidose, h um aumento da excreo renal de cidos e da reteno das bases, o que leva a um aumento da acidez da urina, podendo o valor do seu pH baixar at cerca de 4. Na alcalose, ocorre um aumento da excreo de bases e reteno de cidos, com o correspondente aumento da alcalinidade da urina, podendo o seu pH subir at cerca de 8. No muito prtico determinar o pH do plasma, mas fcil medi-lo na urina, o que tem um interesse clnico evidente, dado que, como j se referiu, o pH da urina reflecte o pH do plasma e da se podem retirar informaes importantes sobre o estado de funcionamento do organismo.

O QUE SE DETERMINA, QUANDO SE MEDE O VALOR DO pH? As molculas da gua, como todas as outras, so entidades electricamente neutras. No caso da gua, representam-se quimicamente por H2O, o que mostra que cada molcula constituda por um tomo de oxignio (O) a que se ligam dois tomos de hidrognio (H). Mesmo na gua quimicamente pura, na qual esto presentes apenas molculas de gua, estas reagem entre si espontaneamente para produzirem ies, que so espcies qumicas carregadas electricamente. Em consequncia, formam-se, em quantidades iguais: ies hidrognio ou hidrogenies, com carga positiva, H+, e ies hidroxilo ou hidroxilies, com

carga negativa, HO-, os quais podem reagir entre si e originar, de novo, molculas de gua, at se estabelecer um equilbrio entre estas duas reaces. Esta situao pode ser representada esquematicamente pela equao qumica H+ (aq) + HO- (aq) (Equao 1)

H2O (l) + H2O (l)

Nesta equao, a dupla seta mostra a reversibilidade das reaces, enquanto (l) significa que a gua est no estado lquido e (aq) indica que os ies esto em soluo aquosa. H substncias que, em soluo aquosa, no reagem com o meio, como o acar, e no interferem com o equilbrio representado na Equao 1. Mas existem outras que reagem, em maior ou menor extenso, como os cidos e as bases, levando a uma alterao da quantidade dos ies H+ e HO- do meio. Os cidos produzem um aumento da quantidade de hidrogenies em relao de hidroxilies, enquanto as bases geram um predomnio destes em relao queles. A relao entre as quantidades de uns e de outros ies em presena determina o valor do pH do meio em que se encontram. Empregam-se diversas unidades para quantificar a matria. Por exemplo, como unidade de massa usa-se o grama. O grama tambm uma unidade de peso (e no "a grama", apesar de ser comum ouvir-se dizer "as gramas", uma curiosa alterao do gnero, que no ocorre com programa e videograma, por exemplo). No entanto, no pode confundir-se peso com massa, pois o peso pode variar de local para local, enquanto a massa permanece constante. Por exemplo, se um corpo com 18g de massa pesar 18g num dado local da Terra, o seu peso aumentar no sentido do equador para os plos, onde a Terra mais achatada, e do cimo de uma montanha para o nvel do mar, pois o peso a medida da fora com que a massa de um corpo atrada para o centro da Terra e esta atraco aumenta com a diminuio da distncia a que o corpo se encontra deste centro. Uma dada massa de uma determinada substncia tem sempre a mesma quantidade de matria, sendo designada por mole a unidade em que esta quantidade se expressa. Por mole, entende-se a quantidade de matria contida em 6,023x 1023 de partculas caractersticas dessa matria (1023 igual a 10 seguido de 23 zeros). No caso da gua, por exemplo, 1 mole a quantidade de matria contida em 6,023x 1023 molculas de gua, a que corresponde a massa de 18g de gua, aproximadamente. Num litro de gua quimicamente pura, a 25 C, existem 0.0000001 moles de H+ e igual nmero de moles de HO- (ver Equao 1). Ou seja, neste caso, as concentraes de H+ e de HO- na soluo so de 0.0000001 moles por litro. Numa soluo cida, a concentrao de H+ maior do que este valor, sendo menor a de HO-. Numa soluo alcalina ou bsica ocorre o inverso. No entanto, o produto do nmero de moles H+ pelo de HO- por litro da soluo aquosa permanece constante. Assim, por exemplo, uma soluo contendo 0.0001

moles de H+ por litro ser cida e conter 0.0000000001 moles de ies de HO-, enquanto uma soluo contendo 0,0001 moles de HO- por litro conter 0.0000000001 moles de H+ e ser alcalina ou bsica. O pH reflecte em moles a quantidade de matria representada pelos ies H+ existente em cada litro da soluo. Como os dois pargrafos anteriores mostram, o nmero de moles de H+ por litro de soluo tem quase sempre um valor muito pequeno e pouco prtico de utilizar. Da que uma das particularidades interessantes do pH seja permitir contornar este inconveniente. O pH o simtrico do logaritmo da actividade hidrogeninica na soluo (o que, no fundo, a resposta questo colocada no incio deste texto, mas inclui os conceitos de logaritmo e de actividade que no cabe aqui explicar). Em consequncia, os valores de pH correspondentes s concentraes dos ies H+ no meio aquoso do lugar a nmeros inteiros, situados numa escala entre 0 e 14, para os quais se admite uma aproximao mxima at s duas casas decimais. Da os valores de 7.35 e 7.45 referidos para o pH normal do sangue e o de 6.00 para a urina. Em termos prticos, nos casos das concentraes serem fraces decimais da unidade, podemos considerar como valor aproximado do pH o nmero de casas decimais do nmero de moles de H+ por litro da soluo. Assim, nos exemplos anteriores, teremos para: moles de H+ por litro de soluo 0.0000000001 0.00000001 0.0000001 0.000001 0.01 1

pH 10 8 7 6 2 0

De notar que uma soluo com pH 6 10 vezes mais cida do que uma soluo com pH 7 (neutra) e 100 vezes mais cida do que uma soluo alcalina com pH 8.

Quadro 1. Alguns valores aproximados de pH a 25C pH muito alcalino Soluo aquosa de amonaco (amnia) 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 Lixvia Soda custica a 0,01% em Leite de magnsia Soda Clara do ovo pH neutro Leite Gema do ovo Sumo de laranja Vinagre Sumo de limo cido das baterias

gua do mar Suco pancretico gua destilada gua da chuva Chuvas cidas Reproduo do peixe afectada Morte do peixe adulto Suco gstrico Chuvas cidas pH muito cido

Para alm do interesse e da utilidade de se conhecer o valor do pH em casos como os do sangue e da urina referidos neste texto, existem inmeras outras aplicaes prticas importantes deste conceito. O Quadro 1 mostra exemplos de valores de pH de alguns produtos correntes e de alguns dos efeitos negativos que pode produzir no ambiente, os quais, muitas vezes, uma atitude mais esclarecida e responsvel por parte de cada um ns pode ajudar a evitar. Numa prxima oportunidade, voltaremos ao assunto sobre estes e outros campos em que importante ter em devida conta o valor do pH.

Jlio Morais Departamento de Qumica e Instituto de Cincias Agrrias Mediterrnicas (ICAM) Universidade de vora