REVISTA COLOMBIANA DE QUMICA. BOGOT (COLOMBIA). VOLUMEN 22, No.

1 DE 1993

ESTUDIO EXPERIMENTAL PARA LA OBTENCIN DE DIXIDO DE TITANIO A PARTIR DE ILMENITA VIA ACIDO C L O R H D R I C O

Pedro Hernndez*, Andrs Hurtado, Luis Pealoza, Jacqueline Romero. *Departamentos de Qumica y de Ingeniera Qumica, Universidad Nacional de Colombia, A.A. 14490. Santaf de Bogot, Colombia. Keywords: Tilanium Dioxide, Ilmeite.

RESUMEN
Una ilmenita colombiana con un tamao de partcula que pasa malla 100, se lixivi con soluciones de cido clorhdrico cuyas concentraciones oscilaron entre 17% y el 41% (p/v), en relaciones estequiomtricas de 1.0 a 2.5 veces, temperaturas entre 75C y l O r C y tiempos de 1 a 5 horas. La mezcla resultante se filtr obtenindose un licor que contena entre 70% y 80% del TiO^ presente en la ilmenita, el cual se hidroliz trmicamente. El producto final fue obtenido por calcinacin a 900C y posee un contenido de TiO^ mayor del 97%.

ABSTRACT
A Colombian ilmenite with a particle size less than 100 mesh was leached with (17 to 41 % (w/v) hydrochloric acid and solutions in stoichiometric ratios from 1.0 to 2.5 times, temperatures between 75C and 10TC, and from 1 to 5 hours. The resulting mixture was filtered to obtain a liquoiu- that contained between 70% to 80% of TiO^ present in the ilmenite, which was thermally hydrolysed. The final product was obtained by means of calcination to 900C, with a content ofTiO^ greater than 97%.

INTRODUCCIN
La produccin industrial de dixido de titanio se realiza a nivel mimdial utilizando bsicamente dos procesos: uno de ellos emplea cido sulfrico e ilmenita como materias primas (va sulfato), el otro cloro gaseoso y mineral de rutilo (va clomro) (5,7,12,15).

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A pesar de que Colombia posee varios yacimientos primarios y secundarios de minerales de titanio (11, 13,19), no existe produccin nacional de TiO, y por ende se importa todo lo que se consume. A nivel nacional se ha realizado slo un estudio de facbiUdad tcnico-econmico por la va sulfato (7). El presente artculo muestra las condiciones ptimas de laboratorio para obtener TiOj a partir de una ilmetta nacional por la va del cido clorhidrico. Va que no se ha probado a gran escala, pero puede ser una ventajosa altematva respecto a los viejos procesos por: (i) la posibilidad de regenerar el cido, ocasionando un menor impacto ambiental, (ii) la disponibilidad de materias primas y (iii) la relativa simplicidad del proceso (2, 6, 8, 18).

MATERIALES Y MTODOS
La ilmenita procedente de la regin del Vaups posee un contenido de 44.65% de TiOj, 21.28 % de FeO y 24.1 % de Fe^Oj. El cido clorhdrico utilizado, de produccin nacional, es de grado industrial con ima concentracin del 41.09% (p/v). El proceso optimizado involucra las siguientes etapas: (i) preparacin de la muestra, (ii) lixiviacin, (iii) filtracin, (iv) hidrlisis y (v) calcinacin, tal como se describen en el diagrama de flujo (figura 1). En todos los ensayos se analiz el porcentaje de tatuo solubilizado o precipitado, utilizando para esta determinacin el mtodo del Reductor de Jones y se le expres como porcentaje de TiO^ (3, 10, 14).

LIXIVIACIN A partir de la bibliografa se obtuvo alguna informacin sobre las variables de la lixiviacin: cantidad de cido, exceso de cido, temperaturas de operacin y tiempo de operacin. A estas variables se les aplic el mtodo Estadstico de Yates (1), obtenindose as los valores medios con los cuales se desarrollaron los ensayos preliminares de lixiviacin. La investigacin se inici a partir de estos ensayos preliminares y una vez analizados los resultados obtenidos, se procedi a utilizar el mtodo de Optimizacin Multivariable Simplex para mejorar cada vez ms los resultados. Para calcular la cantidad estequiomtrica de cido necesaria para reaccionar con la totalidad del hierro y el titanio presentes en la ilmenita se tuvieron en cuenta las reacciones siguientes que ocurren en el proceso de lixiviacin:

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F e P j + 6HC1 FeO TO,

2

> 2FeCl3 + 3 H p > > FeCl^ + Hp

+ 2HC1 + 4HC1

TiCL + 2H,0
4 2

El intervalo de temperatura utilizado estuvo entre 78.8C y 83C porque a temperaturas mayores disminuye el rendimiento de titanio extrado. En el mtodo de Optimizacin Multivariable Simplex (4) se consideraron como variables de estudio: la temperatura de operacin y la concentracin del cido y como funcin de calidad la cantidad de titanio extrado. HIDRLISIS La hidrlisis del titanio soluble en soluciones fuertemente acidas se puede hacer por tres vas alternas: (i) por dilucin, (ii) por incremento del pH y (iii) por deshidratacin trmica de las formas solubles del titanio. En realidad se obtiene un precipitado de cido ortotitnico si la hidrlisis se hace por dilucin con agua a temperaturas bajas, cercanas a O'C o por aumento del pH con la adicin de hidrxido de sodio o carbonato de sodio. Seideil reporta las siguientes solubilidades para el TiO^ en soluciones acuosas alcalinas (17), as:

Solucin NaOH (10%) NaOH (36%) KOH (10%) KOH (40%) NaHCO3(10%) KHC03(12%) KjC03 (30%)

g TiOj/l 0.020-0.025 0.060-0.100 0.300-0.450 0.700-0.900 0.250 0.500 0.020

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Si se realiza una hidrlisis trmica el precipitado obtenido es cido metatitnico. Las curvas de solubilidad de estos dos precipitados pueden consultarse en Pascal (16). CALCINACIN Los hidratos de titanio, luego de lavados con soluciones diluidas de cido clorhdrico, fueron calcinados a 900C durante una hora. Los productos calcinados se compararon pticamente entre si y contra patrones de TiO^ industriales usados para pigmentos.

RESULTADOS Y DISCUSIN
LIXIVIACIN En los ensayos preliminares se pudo observar: - La lixiviacin siempre arroj buenos rendimientos para la extraccin de titanio cuando la concentracin de cido fue mayor del 37.98% (p/v). - La relacin estequiomtrica de cido clorhdrico a ilmenita (TiO^, Fe^O^y FeO) no debe ser inferior de 1.5:1.0, pero con relaciones superiores de 2:1 no se observaron incrementos significativos en la extraccin, por ello para la optimizacin de la lixiviacin, por el mtodo Simplex,se us un volumen de 400 mi de solucin de cido porque la relacin estequiomtrica del cido, a las concentraciones de trabajo, exceda suficientemente la cantidad necesaria para reaccionar con 50 g de ilmenita. - Igualmente estos rendimientos se incrementaron con el aumento del tiempo de reaccin, pero para tiempos mayores de las 4 horas no se observaron incrementos significativos en la extraccin. Para aplicar el mtotlo Simplex el intervalo de las variables se delimit entre los siguientes valores: Temperatura de 70C a 95C y concentracin de cido de 34.63 % p/v a 42.92% p/v. Como punto de partida se tomaron los promedios aproximados de los intervalos anteriores, es decir: temperaturas 83C y concentracin del cido: 38.78% p/v. El tiempo de reaccin y el volumen de cido se fijaron en 4 horas y 400 mi respectivamente. La tabla 1 muestra tanto las condiciones de trabajo como los resultados obtenidos en la optimizacin del proceso de lixiviacin, aplicando el mtodo Simplex bidimensional. Sus resultados mostraron que slo al acercarse a las condiciones del ensayo L-3 se pudieron obtener los mejores rendimientos en la extraccin del titanio contenido en la ilmenita.
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Tabla 1. Resultados de la optimizacin de la lixiviacin por el mtodo Simplex

ENSAYO

TEMPERATURA

CC) L-l L-2 L-3 L-4 L-5 78.8 87.2 83.0 74.6 78.8

CONCENTRAC. HCI(% p/v)

VOLUMEN nLTRADO (mi)

CONCENTRAC. FILTRADO (gTIO/)

%TiO, EXTR.

37.98 37.98 40.37 40.37 40.37

1000 1272 1000 1000 1000

16.84 12.98 18.44 15.67 17.63

75.45 73.97 82.61 70.23 79.18

Volumen de cido = 4 0 0 mi. Peso ilmenita = 50g. Tiempo = 4h.

Por ltimo, sobre el proceso de lixiviacin se puede observar lo siguiente: - A mayor concentracin de cido, mayor fuerza de ataque al mineral, pero ello mediado por un volumen de solucin que facilite un efectivo mojado y la transferencia de masa. - El titanio lixiviado se encuentra en la solucin formando diversos oxicloruros como TiCljOH, TiClj(OH)j y TiCKOH)^ que pueden pasar a cido ortotitnico, Ti(OH)^, por dilucin o a cido metatitnico TiO(OH)j el cual es insoluble en soluciones de cido clorhdrico calientes (9). HIDRLISIS Los diferentes ensayos realizados con el fin de hidrolizar el titanio en solucin mostraron que este proceso se favorece cuando el licor se adiciona lentamente sobre unos ncleos de semilla de TiO^ hidrato en ebullicin. Dichos ncleos se obtienen a partr del mismo licor a hidrolizar, colocando en ebullicin un pequeo volumen de licor que puede corresponder como mximo a un 2% del volumen total. La reduccin previa del ion frrico a ferroso, en el proceso de lixiviacin, fue importante para esta etapa por cuanto facilit el posterior retro del hierro en la solucin resultante de la lixiviacin, cristalizando como FeCl^ (1); minimizando as la presencia de hierro en el licor de hidrlisis y evitando una posible coloracin amarilla del producto en la posterior calcinacin de los precipitados de ttanio obtenidos en la hidrlisis. En la tabla 2 se pueden apreciar las variables monitoriadas y controladas en el proceso de hidrlisis, as como los resultados obtenidos en ste.

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La diferencia entre el ensayo L-6 y L-3 es la adicin de hierro en polvo, al final del proceso de lixiviacin, para reducir el ion frrico en solucin, ocasionando esta variante tan solo una reduccin del 0.95% en la extraccin del titanio presente en la ilmenita. Se observ que: (i) la temperatura de hidrlisis no debe ser menor de 95C, temperaturas mayores permiten reducir el tiempo de hidrlisis; (ii) el tiempo de hidrlisis no debe ser inferior a 3 horas para poder alcanzar una importante recuperacin del ttanio presente en solucin, por ello en la optmizacin de este proceso se increment el tempo de hidrlisis de 200 a 270 minutos, lo cual permit aumentar el porcentaje de TiO^ hidrolizado de 58.44% al 92.15 %, considerado como bastante satsfactorio.

CALCINACIN En la comparacin visual entre patrones de pigmentos industriales de dioxido de ttanio y los productos de calcinacin de los hidratos de ttato precipitados se observ mejores caracterstcas de blancura y opacidad para aquellos precipitados calcinados en presencia de aditvos. A los hidratos H-1 y H-2 se les adicion previamente un 0.5% en peso de ZnO y K^O como aditvos, para favorecer la formacin de la estructura de rutilo con buenas propiedades de blancura y opacidad (5, 15). Los contenidos de TiO^ en los productos de calcinacin fueron siempre mayores del 97 %, lo cual representa un buen resultado si se compara con los datos reportados por la literatura que oscilan entre 96% y 99% de TiO^ (5), (15). En sntesis la produccin de dioxido de ttanio a partr de una ilmenenita, que contene un 44.65% TiO^, por la va del cido clorhdrico permit extracciones T a b l a 2. R e s u l t a d o s de los Ensayos de H i d r l i s i s Trmica de la S o l u c i n L-6 Ensayo Z. Condiciones ^. (raT Peso Precipitado ^^ Conc. inicial Conc. final en la soln. en la soln. ^^'^^ ^^'^^ % TiO^ Hidrolizado % TiO^ en el Precipitado

(C)''"

Hl

95

200 270

2.5749 4.0089

42.40 42.40

8.3599 1.5790

58.44 92.15

89.62 96.88
<5

H2 95

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superiores al 82% del TiO^ presente en el mineral y recuperaciones en la hidrlisis no inferiores al 96% como TiO^ del ttanio disuelto, dando como producto final un dioxido de ttanio con una pureza mayor del 97% como TiO^, con ptmas propiedades ptcas. Estos buenos resultados invitan a realizar futuros proyectos de escalado.

REFERENCIAS
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