Cours n°5 : La liaison ionique :

Définitions de :

Liaison ionique : elle est assurée par l’attraction électrostatique entre 2 ions de signes contraires
Ex : Na+ et Cl-
C’est une liaison non directionnelle. Celle-ci pourra se réaliser si la différence entre les
électronégativités est > à 2.
Ex : E.N. (Na) = 0,9 E.N. (Cl) = 3
3 – 0,9 =2,1

Rayon ionique : noté ri, c’est la distance entre le noyau et l’e- le + éloigné du nuage électronique de
l’ion.
Ex : ri (Na+) = 97 pm ri (Cl-) = 181 pm
Le ri d’un anion est > au rayon atomique de l’atome correspondant (ici ri (Cl-)> ra (Cl)).
Pour les cations, c’est l’inverse.

Longueur d’une liaison ionique : distance qui séparant les noyaux des 2 ions liés par une liaison
ionique. La relation qui relie les rayons ioniques à la longueur de la liaison est celle-ci :

Réseaux cristallins :
Un cristal correspond à un état ordonné d’un solide. Il ne se désagrège pas sans action
extérieure (= cohésion) et pour rompre cette cohésion, il faut par exemple chauffer ou le
mettre dans l’eau.
Maille cristalline : motif élémentaire qui permet de reconstituer le réseau par des
translations dans l’espace. Constituée d’ion + et -, il s’agit d’un volume parfaitement défini
géométriquement.

Quelques cristaux ioniques :

Cristal ≈ empilement de 2 types de sphère de diamètre ≠

Le réseau du CsCl (chlorure de césium) :

Le CsCl cristallise dans le réseau cubique simple :

Neutralité électronique :

Position de l’ion dans le cube Nombre d’ion dans une maille

Aux sommets

Au centre 1
Centre des faces

Milieu des arêtes

Donc ici 1 ion de Cs+ et un ion de Cl-

Indice de coordination :
Un cation Cs+ est entouré de 8 anions Cl-
Un anion Cl- est entouré de 8 cations Cs+
Donc la coordination est de 8_8

Plan de compacité :
Les ions Cs+ et Cl- sont tangents selon la diagonale du cube :

Diagonale du cube = a√3

CsBr, CsI, NH4Cl, NH4Br ont la même structure que le CsBr

Réseau du Na+Cl- (chlorure de sodium) :

Neutralité électronique :
La maille est constituée de 4 ions Cl- et 4 ions Na+

Indice de coordination :
Un anion Cl- est entouré de 6 cations Na+
Un cation Na+ est entouré de 6 cations Cl-
On dira que la coordination est 6_6
Plan de compacité :

a = 2R+ + 2R-

D’autres composés ioniques ont la même structure LiX,

NaX, MgO, CaO et BaO

Propriétés physiques des cristaux ioniques :

Propriétés :
Un cristal ionique est un isolant à l’état solide mais est un conducteur en solution =
électrolytes.
Equations de dissolution:
Ex : NaCl  Na+ + Cl-
Manque total de plasticité (indéformable)

Energie de cohésion : énergie à fournir pour faire passer une mole de l’espèce considérée de l’état
cristallin à l’état gazeux (exprimée en J.mol-1 et de l’ordre de 700 kJ.mol-1). Appelée aussi l’enthalpie
standard.
Ex : pour NaCl ΔH°= 777 kJ.mol-1