Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
2011-2012
Cuprins
I.Notiuni introductive
................................................................................................................................3 -date necesare studiului termodinamic....................................................................7
IV.Entropia
1.Calcul in conditii standard......................................................................14 2. Aprecieri calitative asupra variaiei entropiei de reacie n condiii standard....14 3.Determinarea dependentei entropiei de reactie in functie de temparatura..........15 4. Particularizarea si trasarea grafica a dependentei entalpiei la 450K, 650K, si 950K pentru un mol de substanta principala respectiv 10kg de substanta principala ......................................................................................15
VI.Afinitatea
-calculul afinitatii in conditii standard......................................................................20 1. Particularizarea si trasarea grafica a afinitatii la 450K, 650K si 950K pentru un mol de substanta principala respectiv 10kg de substanta principala .............................21
SnO2+SiSn+SiO2 I.Introducere Chimia-fizic este o stiin, compoziia studiat la grania dintre chimie, fizic, i matematic i care se ocup cu aplicarea legiilor fizicii, la studiul sistemului i transformrile fizico-chimice, fiind o generalizare a tuturor cunotinelor acumulate cantitativ n chimii preparative (chimia organic, chimia anorganic, i chimia molecular). Lucrarea de fa pune accent pe ramura de chimie-fizic legat de termodinamica chimic. Termodinamica chimic este o ramur a chimiei fizice ce se ocup cu studiul energetic al sistemului i a transformrilor fizico-chimice, stabilete condiiile de spontaneitate ale acestor transformri i caracterizeaz echilibrul chimic putnd determina condiiile n care o transformare decurge cu randament maxim. Staniul Generalitti: Staniul sau Cositorul este un element chimic din grupa a-IV-a principal a tabelului periodic de elemente.Acesta se simbolizeaz Sn i se gsete sub form de metal,aparinnd blocului de elemente p. Face parte din metalele neferoase mai scumpe, deoarece minereul sau principal( oxidul de staniu) se gsete n concentraii foarte mici. Pentru extracia 200g de minereu, e necesar exploatarea unei tone de pmnt. Staniul a fost prima dat aliat cu cuprul, obinndu-se bronzul. Proprietai fizice: - este un metal alb cu strlucire argintie, frecat ntre degete las un miros neplcut.
3
- dintre toate metalele de uz comun Sn are cea mai joas temperatur de topire. Proprieti chimice: numr de oxidare (oxid) -4,2 caracter bazic/acid amfoter electronegativitate 1,96 (Pauling-Skala)
Utilizri: Aparinnd grupei metalelor, cositorul are o temperatur de topire sczut, motiv pentru care este folosit n industria electrotehnic n aliaje de lipire a altor elemente metalice. Staniul este foarte maleabil, putnd fi uor laminat n foi subiri (staniol). Se ntrebuineaz la protejarea altor metale (de ex.: fierul, tabla alb) contra coroziunii; de asemenea, n multe aliaje: bronz, "metal de lipit" etc. Oxigenul Generalitti: Oxigenul este un element chimic din tabelul periodic avnd simbolul O i numrul atomic 8. Este un gaz. Oxigenul (O2) reprezint 21% din aer i este un element esenial pentru supravieuirea tuturor vietuioarelor de pe Pmnt. Exist totui bacterii care pot tri fr prezena oxigenului (de exemplu, bacteriile sulfuroase). Oxigenul este cel mai rspndit element de pe planet, gsindu-se att n stare liber ct i sub form de compui. n stare liber, oxigenul se afl fie sub form molecular n aer (21%), fie sub form de ozon (O3) n straturile superioare ale atmosferei. Oxigenul intr n compoziia unui numr mare de compui, att n substane organice (grsimi, proteine, zaharuri, alcooli) ct i n substane anorganice (apa, oxizi, silicai, carbonai, azotai, fosfai, sulfai etc.)
Proprietai fizice: Oxigenul este un gaz incolor, inodor, insipid i puin solubil n ap. Este de 1,1 ori mai greu decat aerul. Acesta se lichefiaza foarte greu la o temperatura de -183 C. Proprieti chimice: Toate reaciile cu oxigenul poart numele de arderi: Reacia cu nemetale: S + O2 SO2 Reacia cu unele metale O2 + 2Mg 2MgO 2Cu + O2 2CuO 3Fe + 2O2 Fe3O4 2Ca + O2 2CaO 4Al + 3O2 2Al2O3 Reacia cu unele substane compuse: CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O Utilizri: Oxigenul ntreine viaa i arderea. Se utilizeaz n medicin, aparat autonom de respirat sub ap n circuit nchis pentru scafandri de lupt, albirea esturilor, sudur, tierea metalelor, sinteza acizilor, motoare, obinerea experimentelor. Oxigenul prezinta cei mai multi atomi. Siliciul Generalitti: Siliciul este un element chimic din grupa a IV-a a tabelului periodic al elementelor. Siliciul a fost prima dat identificat de Jons Berzelius n anul 1823.
Siliciul este foarte rspndit n natur, ns nu n stare liber,dei masa sa alctuiete 27,5 % din cea a scoarei Pmntului prin constituia silicat sub forma silicei (dioxidului de siliciu) i silicai cum ar fi mica, feldspatul, .a. Este al doilea element ca rspndire pe Pmnt, dup oxigen. Cuarul este forma cristalin stabil a bioxidului de siliciu, prezentndu-se n stare pur sub form de cristale incolore (cristal de stnc), precum i varieti colorate: ametistulviolet, citrinulgalben etc. Siliciul se gsete n graminee, n scheletul multor animale marine (diatomee i infuzori); dup moartea acestor animale, scheletele se depun pe fundul mrilor formnd kiselgurul sau pmntul de infuzori. Proprietai fizice: Siliciul cristalizeaz n sistemul cubic .Cristalele de siliciu sunt lucioase ,cenuii ca fierul ,mai dure dect acest metal (duritate 7 pe scara Mohs ) dar casante.Siliciul este semiconductor ; conductibilitate electric foarte mic la siliciul pur ,crete cu temperatura i cu coninutul n impuriti. Proprieti chimice: Reeaua cristalului de siliciu este de acelai tip cu a diamantului.Fiecare atom de siliciu este nconjurat tetraedic de ali 4 atomi la distan intratimica Si-Si de 2.34 A. Siliciul nu formeaza soluii fizice cu nici un solvent , asemanandu-se cu diamantul. La temperaturi joase siliciul este puin reactiv aa cum se prevede pe baz structurii sale.Siliciul amorf este mai reactiv dect cel cristalizat fiind mai fin divizat. Dintre elementele electronegative ,siliciul se combin ,la tempertura camerei numai cu florul cu care d tetrafluorur se siliciu Si .Cu florul i cu bromul ,siliciul reacioneaz la 500 grade formnd tetrahalogenurile respective. Utilizri: Siliciul este folosit ca materie prim n construcia dispozitivelor semiconductoare i n fabricarea celulelor solare. Compuii siliciului au diverse utilizri: argila i caolinul sunt materii prime pentru fabricarea
Date necesare studiului termodinamic: SnO2+SiSn+SiO2 SnO2 - dioxid de staniu; Si - siliciu; Sn staniu; SiO2 dioxid de siliciu. Tabel 1.Date termodinamice necesare studiului:
H entalpia de formare in conditii standard; S entropia de formare in conditii standard; a,b,c- capacitate calorice; Substanta Sn (solid) Sn (lichid) O2 (gaz) Si (solid) Si(lichid) SiO2(solid -alfa) SiO2(lichidbeta) SnO2(solid) SnO2(lichid) H Kcal/mol 1.69 55 11.5 71 0.15 2.04 11.39 75 S cal/mol*k 12.3 22 49.003 4.50 10.6 12.5 12.5 a b c Cal/mol*k Cal/mol*k Cal/mol*k 4.42 6.30 7.30 8.27 0.285 5.70 1.02 7.4 11.22 8.20 14.41 17.66 1.97 2.40 T (K) 505.1 2473 1683 2750 856 1883 1898 3200
Tabel 2.Puncte de topire si de fierbere ale compusiilor reactiei studiate: Nr.Crt Componenti Temperatura de topire Temperatura de (C) fierbere (C) 1 1630C 18001900 C SnO2 2 1413,9C 2899,9C Si 3 231,93C 2601,85C Sn 4 1600-1725C 2230C SiO2 Tabel 3.Exprimarea punctelor de topire si fierbere a substantelor din reactia studiata in diverse scari de temperatura: Nr.crt Component Temperatura de topire Temperatura de fierbere i T(K) T(F) T(R) T(Re) T(K) T(F) T(R) T(Re) 1 SnO2 1903.1 2085.3 3425. 1304 2073. 3272 3731. 1440 5 5 67 15 67 2 3 Si Sn 1687 505.08 2576.9 3 449.47 4 29123137 3036. 69 909.0 7 3371. 67 1131.0 8 185.54 4 1279.8 81379.8 3173 2875 5251 .80 4715 .30 4046 5711, 2319.9 47 2 5174. 2081.4 97 8 4505. 1784 67
SiO2
18731998
2503
III.Entalpia Entalpia este o functie totala de stare introdusa de principiul I al termodinamicii necesara pentru calculele energetice corespunzatoare transformariilor care decurg in conditii izobare, o marime energetica si
extensiva.Entalpia de formare (caldura de formare) este entalpia de reactie la formarea unui mol de substanta din elemente.Mai simplu poate fi definita drept efectul termic de formare a unui mol de substanta din elemente. Pentru o reactie entalpia unde H
0 f , 298
prod
dH
0
0 R
= p dT c
c p 298 = a + b T +
c T2
a = i a prod j a react
i =1 j =1
a =(4.42+14.41)-(17.66+5.70)=-4.53cal/mol*k
b = i b prod j breact
i =1 j =1 n n
b =(6.30+1.94)-(2.40+1.02)=4.82cal/mol*k
c = i c prod j c react
i =1 j =1 n n
IH = 2786.3 cal/mol*k
4.Particularizarea si trasarea grafica a dependentei entalpiei la 450K, 650K si 950K pentru un mol de substanta principala respectiv 10kg de substanta principala:
10
Pentru T=450K
a = i a prod j a react
i =1 j =1
a =(4.42+14.41)-(17.66+5.70)=-4.53 cal/mol*k
b = i b prod j breact
i =1 j =1 n n
b =(6.30+1.94)-(2.40+1.02)=4.82cal/mol*k
c = i c prod j c react
i =1 j =1 n n
c =0 kcal/mol*k
H
0 R ,T
= T a
T 298
T 2 b 2 T b 2
T 298
c T
T 298
+ R , 298 H0
2 450 298
R , 450 = T H0 a
450 298
c T
450 298
+ R , 298 H0
Pentru T=650K
a = i a prod j a react
i =1 j =1 n n
a` =(7.30+14.41)-(17.66+5.70)=-1.65cal/mol*k
11
b = i b prod j breact
i =1 j =1
b` =(0+1.94)-(2.40+1.02)=1.94-2.42=-0.48cal/mol*k
c = i c prod j c react
i =1 j =1 n n
c`=0cal/mol*k
650 298
0 R , 650
= T a
'
' T 2 b 2
650 298
' c T
650 298
+ R , 298 H0
Pentru T=950K
H
0 R , 950
= T a
'
950 298
' T 2 b 2
950 298
' c T
950 298
+ R , 298 H0
0 H R , 650
12
B
400000
300000
200000
ENTALPIE
100000
-100000
-200000
-300000 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
TEMPERATURA
Pentru 10 kg de substanta principala (Sn): Pentru a calcula entalpia de reactie a 10kg de substanta pricipala vom folosi formula:
H0R,T/10kg=n*H0R,T Unde: n = numarul de moli prezenti in 10kg Sn 1 mol............................MSn x mol............................10000
13
2.0x10
ENTALPIA
0.0
-2.0x10
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
TEMPERATURA
IV. Entropia
14
[ J mol K ] [ J mol K ]
SnO2+SiSn+SiO2
R , 298 =(12.3+10.6)-(12.5+4.50) S0
15
S d = cp d ln T
SR,T=alnT+bT-
c +IS 2 T 2
SR,T= a ln298+b298+c(2982/2)+Is
4. Particularizarea si trasarea grafica a dependentei entropiei la 450K, 650K si 950K pentru un mol de substanta principala respectiv 10kg de substanta principala:
T=450K
SR,450= SR,298 +a*ln(450/298)+b(450-298)
T=650K
SR,650= SR,298 +a*ln(650/298)+b(650-298)
16
a` =(7.30+14.41)-(17.66+5.70)=-1.65cal/mol*k b` =(0+1.94)-(2.40+1.02)=1.94-2.42=-0.48cal/mol*k
c`=0cal/mol*k
a` =(7.30+14.41)-(17.66+5.70)=-1.65cal/mol*k b` =(0+1.94)-(2.40+1.02)=1.94-2.42=-0.48cal/mol*k
c`=0cal/mol*k
17
B
100 0 -100 -200
ENTROPIA
300
400
500
600
700
800
900
1000
TEMPERATURA
Pentru 10 kg de substanta principala (Sn): Pentru a calcula entropiei de reactie a 10kg de substanta principala vom folosi formula:
S0R,T/10kg=n*S0R,T Unde: n = numarul de moli prezenti in 10kg Sn 1 mol............................MSn x mol............................10000 1mol118,7 xmol...10000 x=84,24 mol
S0R,298=5.9*84.24=497.01 cal/mol*k
18
B
10000 0 -10000 -20000
ENTROPIA
300
400
500
600
700
800
900
1000
TEMPERATURA
19
depinde de drum, ci doar de starea iniial i final a sistemului i admite diferenial total exact functie de parametrii de care depinde. Energia liber se definete: G=HTS
G0 Pentru o reacie energia liber Gibbs, R , 298 , se calculeaz dupa formula:
0 0 0 G298 = H 298 T S 298
SnO2+SiSn+SiO2
= 11640cal/mol*k = 5. 9cal/mol*k
298 G0
= 9881.8cal
3. Particularizarea si trasarea grafica a energiei libere Gibbs la 450K, 650K si 950K pentru un mol de substanta principala respectiv 10kg de substanta principala:
Pentru un mol de substanta:
G0R,T=H0R,T-T*S0R,T
20
G0R,450 =284958.8-450*(-728,6)=-43046.2cal G0R,650 =-15897.8 -650*(-164,34) = -122718.8 cal G0R,950 =-184723 -950*(-308,96)= -478235cal
Datele energiei libere Gibbs pentru un mol de substanta sunt reunite in graficul urmator(graf.5).
B
100000
-100000
ENERGIA GIBBS
-200000
-300000
-400000
-500000
-600000 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
TEMPERATURA
Pentru 10 kg de substanta principala (Sn): Pentru a calcula energiei Gibbs de reactie a 10kg de substanta principala vom folosi formula:
G0R,T/10kg=n*G0R,T
21
Unde: n = numarul de moli prezenti in 10kg Sn 1 mol............................MSn x mol............................10000 1mol118,7 xmol...10000 x=84,24 mol
0.0
ENERGIA GIBBS
-2.0x10
-4.0x10
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
TEMPERATURA
22
Dup cum se observ, valoarea afinitii este pozitiva, deci reacia studiat este spontan. 1. Particularizarea si trasarea grafica a afinitatii la 450K, 650K si 950K
cal
0950=478235cal Datele afinitatii pentru un mol de substanta sunt reunite in graficul urmator(graf.7).
B
600000
500000
400000
AFINITATEA
300000
200000
100000
-100000 200
300
400
500
600
700
800
900
1000
TEMPERATURA
23
Pentru 10 kg de substanta principala (Sn): Pentru a calcula afinitatea a 10kg de substanta principala vom folosi formula:
A0R,T/10kg=n*A0R,T Unde: n = numarul de moli prezenti in 10kg Sn 1 mol............................MSn x mol............................10000 1mol118,7 xmol...10000 x=84,24 mol
24
4.0x10
AFINITATEA
2.0x10
0.0
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
TEMPERATURA
substana s-a format printr-un proces endoterm proces spontan la orice temperatur
R , 298 > 0 S0
25
VIII. Bibliografie
1. Formule, tabele, probleme de chimie fizic; G. Niac, V. Voiculescu, I. Bldea, N. Preda; Editura Dacia, Cluj Napoca, 1984 2. Handbook of Chemistry and Physics, 47th Edition 3. Chimie general; Neniescu, Editura Didactic i pedagogic, Bucureti 1979 4. Curs de chimie fizic. Termodinamic; S. Paachia
26