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Casi todas las reacciones qumicas absorben o liberan energa, generalmente en forma de calor. Muchas veces el cambio en energa que se produce durante las reacciones qumicas es tan o mas importante que la masa de las sustancias que produce la reaccin.
Ejemplos: reacciones de combustin.
Captulo 6
Termoqumica
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Introduccin a la termoqumica
Termoqumica: estudia los cambios en calor que acompaan a las reacciones qumicas. Termodinmica: estudia la relacin entre calor y otras formas de energa.
Definicin de trminos
Energa es la capacidad para efectuar trabajo. Puede manifestarse como:
Energa cintica Energa potencial Energa radiante Energa termal Energa qumica
Definicin de trminos
Para estudiar los cambios de energa asociados a las reacciones qumicas es necesario definir cual es el sistema y los alrededores: a. Sistema: punto o parte especfica del universo que es de inters b. Alrededores: todo lo que rodea al sistema; lo externo al sistema, resto del universo.
Tipos de sistemas:
a. abierto
b. cerrado c. aislado
cerrado energa
aislado nada
6.2
Introduccin
El calor es la transferencia de energa trmica entre dos cuerpos que estn a temperaturas diferentes. La temperatura es una medida de la energa trmica
temperatura = energa trmica
Calor
El calor fluye de un cuerpo de temperatura ms alta a otro de temperatura ms baja hasta que se iguala la temperatura. El calor se representa con la letra q:
q > 0 se absorbe calor q < 0 se libera calor
900C
400C
mayor energa trmica
6.2
Un proceso exotrmico es cualquier proceso que emite calor transfiere la energa trmica del sistema al entorno o vecindad. 2H2 (g) + O2 (g) H2O (g) 2H2O (l) + energa H2O (l) + energa
Un proceso endotrmico es cualquier proceso en el que el entorno tiene que suministrar calor al sistema. Energa + 2HgO (s) Energa + H2O (s) 2Hg (l) + O2 (g) H2O (l)
6.2
Exotrmico
Endotrmico
6.2
Expresin matemtica
E=q+w Para validar la primera Ley de Termodinmica no es necesario medir la energa total del universo; es suficiente medir el cambio en energa interna del sistema. E = Ef - Ei E del sistema es la suma del intercambio de calor (q) del sistema con los alrededores y el trabajo (w) hecho en o por el sistema.
Energa interna es la suma de la energa cintica y potencial de las partculas que constituyen el sistema. E es el cambio en la energa interna del sistema q es el cambio de calor entre el sistema y el entorno w es el trabajo hecho por el sistema w > 0 se hace trabajo para el sistema w < 0 el sistema hace trabajo Cuando el sistema es una mezcla de reactivos, el trabajo se debe a la expansin o compresin de volumen contra una presin constante. w = -P V cuando un gas se expande en contra de una presin externa constante
6.3
E = q + w
Las funciones de estado son las propiedades que estn determinadas por el estado fsico del sistema, independientemente de cmo se alcanz esa condicin. energa , presin, volumen, temperatura a)
Una muestra de nitrgeno se expande de un volumen de 1.6 L a 5.4 L. Cul ser el trabajo en Joules realizado por el gas si se expande a) contra el vaco b) contra una presin constante de 3.7 atm?
w = -P V
E = Efinal - Einicial P = Pfinal - Pinicial V = Vfinal - Vinicial T = Tfinal - Tinicial
La energa potencial del excursionista 1 y el excursionista 2 es la misma aun cuando ellos tomaron caminos diferentes.
P = 0 atm
Entalpa
La entalpa o contenido de calor es la cantidad de calor liberado o absorbido en condiciones de presin constante. Es una propiedad extensiva (depende de la cantidad) y una funcin de estado (depende del estado y no como llego). El cambio en entalpa durante una reaccin est dado por: H = H (productos) H (reactivos) H = qp
Ecuaciones termoqumicas
Ecuaciones termoqumicas
Es H Negativo o positivo? El sistema emite el calor Exotrmico H<0 Para cada mol de metano que se quema a 250C y 1 atm se liberan -890.4 KJ CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l)
Cada mol de hielo que se funde a 00C y 1 atm absorbe 6.01 kJ H2O (s) H2O (l) H = 6.01 kJ
6.4
H = -890.4 kJ
6.4
Ecuaciones termoqumicas
Ecuaciones termoqumicas
Las ecuaciones termoqumicas, por lo tanto, no slo expresan la relacin de moles entre las sustancias participantes, sino que indican el cambio en entalpa que se produce.
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g); H = -91.8 kJ
Los coeficientes estequiomtricos siempre se refieren al nmero de moles de una sustancia H2O (s) H2O (l) H = 6.01 kJ
Si se invierte una reaccin, el signo de H tambin se invierte H = -6.01 kJ H2O (l) H2O (s) Si se multiplican ambos lados de la ecuacin por un factor, entonces H deben multiplicarse por el mismo factor. H = 2 x 6.01 = 12.0 kJ 2H2O (s) 2H2O (l)
6.4
Ecuaciones termoqumicas
Los estados fsicos de todos los reactivos y productos deben ser especificados en ecuaciones termoqumicas.
H = 6.01 kJ H = 44.0 kJ
Cunto calor se libera al quemar 266 g de fsforo blanco (P4) en el aire? P4 (s) + 5O2 (g) P4O10 (s) H = -3013 kJ
6.4
Entalpas de formacin
El H de una reaccin tambin se puede determinar utilizando las entalpas de formacin normales de las sustancias participantes (Hof). Hof es el cambio en entalpa que se produce cuando se forma un mol de una sustancia en su estado normal (estado estndar, formar estable, P = 1 atm) a partir de los elementos en su forma de referencia y estado estndar.
H reaccion = Ho productos Ho reactivos
6.6
H0 = rxn
Ley de Hess: Cuando los reactivos son convertidos a productos, el cambio de entalpa es el mismo si la reaccin ocurre en un paso o en una serie de pasos. (La entalpa es una funcin de estado. No importa el camino tomado, solamente los estados inicial y final.)
6.6
6.6
C(grafito) + O2 (g)
S(rmbico) + O2 (g) CS2(l) + 3O2 (g)
CO2 (g)
SO2 (g)
H0 rxn -393.5 kJ =
H0 = -296.1 kJ rxn
0 Hrxn = -1072 kJ
El benceno (C6H6) se quema en presencia de aire para producir el dixido de carbono y el agua lquida. Cunto calor se libera por cada mol de benceno quemado? La entalpa estndar de formacin del benceno es 49.04 kJ/mol.
6.6
6.6