Ingeniera Qumica - Univ.

Valladolid

Equilibrio entre fases

Tema 4a :

Equilibrio entre fases

Introduccin: tipos de equilibrio y aplicaciones relacionadas. Equilibrio lquido-vapor binario: Soluciones ideales: Descripcin y clculo. Mezclas reales (descripcin): Diagramas Txy, xy, Pxy, PTxy, PT . Desviaciones de la idealidad: azetropos, inmiscibilidad, ...

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Equilibrio entre fases

EQUILIBRIOS

ELV Lquido-Vapor Gas-Lquido (solubilidad de gases en lquidos) Psicromtrico (gas insoluble-liquido voltil) ELL Binario (miscibilidad parcial) Multicomponente ESL Binario (fusin/solubilidad) Multicomponente (fusin/solubilidad)

APLICACIONES

Aparicin de fases indeseable. Se persigue la aparicin de fases: ELV Rectificacin, Gas-lquido : absorcin. Psicromtrico: acondicionamiento enfriamiento agua con aire ELL: extraccin lquido-lquido ESL : Cristalizacin, extraccin, fusin por zonas

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EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR (Soluciones Ideales)

P,T y1,y2 x1,x2 L V Regla de las fases: L = C + 2 - F 2 fases, 2 componentes L = 2 Clculos: x,P T,y (temperatura del punto de burbuja) x,T P,y (presin del punto de burbuja) y,P T,x (temperatura del punto de roco) y,T P,x (presin del punto de roco) P,T x,y (escisin lquido-vapor o flash) Soluciones ideales Ley de Raoult: Deben cumplir, tambin: x1 P
Sat 1

Pi = xi Pi
Sat 2

Sat

Pi Sat (para cada comp.) y i = xi PT

+ x2 P

= PT

multicomp.

P
i =1

= PT

x
i =1

Pi

Sat

= PT

z i N = xi L + y i V ( cada comp.) Y, en el caso del flash , adems, el balance de materia: N = L +V

Solo se cumple para mezclas sin interacciones apreciables y bajas presiones.

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FLASH MULTICOMPONENTE (Soluciones Ideales)

z1,z2 ...zn P,T y1,y2 ...yn L x1,x2 ... xn V
Clculo de presiones de puntos de burbuja y roco para ver si existir escisin en dos fases (PB<P<PR). Valores K:

Pi = x i Pi

Sat

Pi Sat y i = xi PT yi P Sat = i xi PT

y i = xi K i , K i =

Funcin exclusiva de P y T (soluciones ideales). Balance de materia:

L +V =1 y yi z i = i (1 V ) + y iV z i = xi (1 V ) + y iV , xi = Ki Ki z i = x i L + y iV n n zi K i zi Ki yi = =1 yi = 1 + V (K i 1) 1 + V (K i 1) i =1 i =1
Cuya sola incgnita es V; se resuelve por tanteo. Conocidas L y V:
yi = zi Ki y , x i = i x1 , x 2 ... x n , y1 , y 2 ... y n 1 + V (K i 1) Ki

Rectificacin:

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DIAGRAMA Txy / DIAGRAMA xy

PC1>T>PC2 T No existe lquido Linea de eq P,T y1,y2 x1,x2
L V

sat 2

vapor sat

y V P. de roco

P. de burbuja

lquido sat

y
sat T 1

x,y

1 x

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Cloroformo + acetona a 101,3 kPa

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DIAGRAMA Pxy
Linea de eq TC1>T>TC2 No existe lquido P,T y1,y2 x1,x2
L V

P L
lq
sat P 2

sat 1

at os uid
vapor sat

x,y

1 x

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ELV BINARIO PTxy

Variables: P, T, x 3 dimensiones.

Diagrama PTxy PC PC2 P Lquido V

Isot.

Lugar geomtrico P.C. Informacin bsica: para cada punto fases, xey. PC1 L x=0, x=1 lineas de saturacin de componentes puros. Punto en la zona de dos fases L
liq.sa t.
Isob.

L+V, a P y T ctes. Determinacin envolvente : cortes en P o T=cte.

vap.sat.
0 x, y

Vapor

Burbuja

Linea de saturacin P-T Roco

1

En la prctica se trabaja con modelos numricos (p.ej. soluciones ideales)

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DIAGRAMA PT

Corte en x,y=cte. No hay informacin sobre composicin. Punto crtico

GAS NATURAL

P.burbuja P

ttulo

Condensacin retrgrada: T>TC mezcla

vap.sat.

t. sa .2 3 . 0 li q 0. .4 5 0 . 0 .6 7 0 0.

. at .s p va

2 P.roco

P.crtico P.roco ttulo 0.7 T 0.8 0.9

. sa ap v t.

P.roco

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DESVIACIONES: AZETROPOS
T x>y x<y

Mezclas en la que xi=yi en ELV Lmite importante en operaciones de separacin. T

0 AZETROPOS MXIMOS y

x,y

1 y

x,y

1 AZETROPOS MNIMOS

0 P

1 P

0
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x,y

x,y

1
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DESVIACIONES: INMISCIBILIDAD (ELLV)

Heteroazetropo P,T y1,y2 X1,x2 x1,x2
V

Diagrama Pxy P

L2

Diagrama Txy

L1

V V+L2 TLLV L1 V+L1 a b L1+ L2 c L2

x,y

0 T

0 solubilidades

x,y

1 x,y

Totalmente inmiscibles

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DESVIACIONES CRECIENTES
T T Azeotrpica

Cuasi-ideal 0 x,y 1 0 x,y 1

Parcialmente miscible 0
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Inmiscible 1 0 x,y 1
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x,y

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COMPORTAMIENTO RETRGRADO
T>TC mezcla
vap.sat.

2 P.roco

P.crtico

ttulo 0.7 0.8 0.9

sa p. va t.

P.roco

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