OELURI INOXIDABILE

Tipuri i compoziii de oeluri inoxidabile Fierul este cel mai rspndit metal tranziional i unul dintre cele mai abundente n scoara terestr. Este cel mai utilizat metal, din cele mai vechi timpuri, fiind i un element de baz al civilizaiei actuale. Este de o mare nsemntate biologic fiind transportor de electroni n plante i animale. Hemoglobina (care conine Fe) este transportorul de oxigen n sngele animalelor, iar mioglobina asigur stocarea oxigenului. Se poate afirma, cu puine excepii, c viaa nu ar fi posibil fr fier. n locul oxigenului, hemoglobina poate lega alte grupri cum sunt CO, CN-, rezultnd compleci cu mult mai stabili, care blocheaz circulaia oxigenului. Fierul este, n mici cantiti, un element esenial pentru viaa plantelor i animalelor. Din punct de vedere biologic, fierul este cel mai important dintre metalele, fiind implicat n urmtoarele procese: transportor de oxigen n sngele mamiferelor, psrilor i petilor (hemoglobina), stocarea oxigenului n esutul muscular (mioglobina), transportor de electroni n plante, animale i bacterii (citocromul) i pentru transferul de electroni n plante i bacterii (ferredoxinele), stocarea Fe n animale (ferretina i transferrina), ca nitrogenaz (enzim n bacteria care fixeaz azotul), H3C C sub form de alte enzime. Hemoglobina este pigmentul rou din N N H3C C celulele roii ale sngelui (eritrocite), i conine Fe ~70% din fierul din organismul uman. Hemoglobina este compus dintr-o protein cu N N mas molecular foarte mare, globina, legat de colorantul propriu zis, hemul, (Fitg.2.1), care H3C conine un ion de Fe (II). Masa molecular a H Figura 1.Formula structural a hemoglobinei este ~ 65000 i este format din hemului 2COCH2 NH patru subuniti, fiecare constnd dintr-un NC N 2+ C complex porfirinic - hemul - care conine Fe legat de patru atomi de azot, i o H3C H protein globular numit globin. Fiecare unitate poate fixa2COCH2CH2 de 3 NH o molecul CH N NH2 COCH oxigen printr-un efect cooperativ, formnd oxihemoglobina (forma oxidat), care 2 H3 C transport oxigenul de la plmni la esuturi. Acolo oxigenul este eliberat i rezult dezoxihemoglobina (forma redus) care se ntoarce la plmni, relund H procesul. Factorul important n aciunea hemoglobinei ca transportor de oxigen

este tocmai reversibilitatea procesului, precum i faptul c implic numai Fe(II) i nu Fe(III). Fierul are culoare alb-argintie, se topete la 1538C, fierbe la 2880C i prezint, la presiune normal, dou stri alotropice: - fierul alfa (Fe) cristalizat n reea cub cu volum concentrat, stabil n domeniul de temperatur 15381394C (cunoscut i sub numele de fier delta Fe) i sub temperatura de 912C; - fierul gama (Fe), cristalizat n reea cub cu fee centrate, stabil n intervalul termic 9121394C. La presiuni mai mari de 150 kbari, la temperatur ambiant, fierul mai prezint o stare alotropic (Fe), cristalizat n reea hexagonal compact. Fierul prezint o transformare magnetic la temperatura de 770C (punct Curie), cnd trece reversibil din feromagnetic n paramagnetic n procesul de nclzire, respectiv cel de rcire. Fierul i carbonul formeaz un sistem de aliaje cu solubilitate total n faz lichid, solubilitate parial n faz solid, cu formare de compui chimici i cu diferite transformri secundare. Din analiza diagramei de echilibru, figura 2.2, se constat c aceast diagram binar de echilibru are un aspect complex, fiind format din combinarea a patru diagrame binare simple: diagram cu peritectic, diagram cu eutectic, diagram cu descompunere total a soluiei solide i diagram cu descompunere parial a soluiei solide. Diagrama de echilibru, construit experimental, are ca abscise concentraiile masice de carbon i ca ordonat temperatura, tabelul 2.1.
Tabelul 2.1. Coordonatele punctelor din diagrama fier - carbon
Punct %Cm C 0 1538 0,54 1495 4,30 1148 6,67 1250 2,11 1148 6,67 1148 0 910 0,10 1495 0,16 1495 6,67 727 0 1392 0,02 727 0,002 0,77 727

n sistemul metastabil Fe-Fe3C sunt prezente patru faze soluia lichid, ferita, austenita i cementita i doi constitueni bifazici de tip amestec mecanic ledeburita (eutectic) i perlita (eutectoid). Un eutectoid sau o mixtura eutectoida este o mixtura format din doua faze la o compoziie care are cel mai sczut punct de topire ,unde fazele se cristalizeaz simultan din soluia topit la aceasta temperatur sczut. Raportul potrivit de proporie al fazelor pentru a se obine un eutectoid este identificat prin punctual eutectic din diagrama fazorial. Termenul vine din grecescul eutektos, care nseamn uor de topit.

Fig.2. Diagrama fazorial

Diagrama fazorial din Fig.2 reprezint un sistem binar simplu alctuit din doua componente , A si B , care au un punct eutectic. Diagrama fazorial traseaz o concentraie relativ a componentelor A i B de-a lungul axei X, si al temperaturi de-a lungul axei Y. Punctul eutectic este punctul in care fazele lichide trec direct in cele solide + (formele solide pure A i B), reprezentnd temperatura minim de topire al oricrui aliaj posibil al componentelor A i B. Temperatura ce corespunde acestui punct se numete temperatur eutectic. Soluia lichid (L) este format din amestecul intim al atomilor de fier aflat n stare lichid i carbon. Ferita (ferita alfa - F i ferit delta - F) reprezint o soluie solid de interstiie a carbonului dizolvat n fier cristalizat n reea c.v.c. Ferita existent la temperaturi mai mari de 1394C este cunoscut sub numele de ferit ; ea este magnetic i poate dizolva maximum 0,09% C la temperatura de 1495C. Ferita care exist la temperaturi mai mici de 912C este cunoscut sub denumirea de ferit ; ea este magnetic la temperaturi sub 770C (punctul Curie al fierului) i dizolv maximum 0,0218% C la temperatura de 727C. Cele dou ferite prezint una i aceeai faz, deosebindu-se doar prin parametrul reelei cristaline, care este mai mare la ferita . Ferita se obine direct din soluie lichid, iar ferita se obine prin transformarea alotropic, la rcire, a fierului . La temperatura ambiant ferita dizolv o cantitate foarte mic de carbon, de maximum 0,0026% C. Proprietile feritei sunt foarte apropiate de cele ale fierului pur. La microscopul optic, n urma atacului cu nital, ferita apare sub form de gruni poliedrici sau n reea, de culoare alb. Austenita (A) este o soluie de interstiie a carbonului dizolvat n fier cristalizat n reea c.f.c. Ea poate fi format din soluie lichid (dup segmentul BC al liniei lichidus), precum i din transformarea alotropic a feritei n intervalul de temperaturi 14951394C. Austenita, fiind cristalizat n reea c.f.c., poate dizolva maximum 2,11% C la temperatura de 1148C. n oelurile carbon i n fontele obinuite, n condiii de echilibru, austenita nu poate exista dect la temperaturi mai mari de 727C. La analiza metalografic microscopic, austenita apare sub form de gruni poligonali, a cror culoare depinde de tipul reactivului utilizat. Cementita (Ce) reprezint compusul chimic format ntre fier i carbon, ce corespunde formulei Fe3C i care conine 6,67% C i 93,33% Fe. Funcie de modul de formare, cementita poate fi: cementit primar (Ce I) care solidific din topitur segmentul CD al liniei lichidus; cementita secundar (Ce II) care se formeaz din austenit dup linia ES ce marcheaz micorarea solubilitii carbonului n fier de la 2,06% C (1148C la 0,77% C (727C)) i cementita teriar (CeIII) care se separ din ferita dup linia de variaie a solubilitii carbonului n fierul de la 0,0218% C (727C) la 0,0026% C (20C). Toate cele

teri tipuri de cementit cristalizeaz n sistem ortorombic, au aceeai compoziie chimic deosebindu-se doar prin gradul de dispersie (CeI fiind cea mai grosolan, iar CeIII fiind cea mai fin). La analiza microscopic apare sub form de cmp, ace sau reea, culoarea fiind dependent de tipul reactivului de atac.

Figura 3. Diagrama Fe-C i posibilii compui care se formeaz funcie de temperatur i compoziie.

Perlita(P) este un amestec mecanic bifazic format n urma descompunerii totale a austenitei la temperatura de 727C (reacie eutectoid) n ferit alfa i cementit conform relaiei: Fe + Fe3C = P . Perlita se afl n echilibru numai la temperaturi de 727C. Proprietile mecanice ale perlitei au valori intermediare ntre cele feritei i cementitei. La analiz microscopic, n urma atacului cu nital, perlita apare sub forma unei insule ntunecate, iar la mriri mai mari de 300:1 se poate distinge aspectul lamelar sau globular al acesteia. Ledeburita (Le) reprezint eutecticul aliajelor Fe-Fe3C. n funcie de temperatura la care se formraz ea poate fi: ledeburit primar i ledeburit secundar. Ledeburita primar (LeI) este un amestec bifazic format prin descompunerea soluiei lichide, conform relaiei eutectice: Fe(C) + Fe3C = Le. Ledeburita secundar (LeII) este un amestec mecanic format prin descompunerea austenitei din LeI n ferit i CeII. Deci, ledeburita secundar este compus din perlit i cementit primar. Ledeburita este un constituent structural dur i fragil, cu turnabilitate bun. Deoarece provine dintr-o transformare primar, ledeburita prezint o structur mai grosolan dect cea a perlitei. La microscop, apare sub form de insule mici de perlit dispuse pe un fond alb de cementit. La rcire lent austenita se transform la 727C n perlit; la rcire cu viteze mai mari, ea se transform n amestecuri mecanice ferito-cementitice sau feritocarburice cunoscute sub numele de constitueni de tranziie: sorbita, trostita i bainita, care difer ntre ele prin natura fazei carburice i prin gradul de dispersie care crete odat cu viteza de rcire. Pentru viteze mari de rcire austenita se menine iniial n stare subrcit i apoi se transform n martensit, care este o soluie solid suprasaturat a carbonului dizolvat n Fe i care cristalizeaz n reea tetragonal cu volum centrat. Toi aceti constitueni bifazici (sorbita, trostita, bainita) sau monofazici (martensita) sunt stri n afar de echilibru (metastabile). Procesul de elaborare a oelului const n eliminarea parial a carbonului din font i a impuritilor prin oxidare cu aer sau oxigen. n acest proces, o parte din fier se oxideaz de asemenea, astfel c n a doua faz dezoxidarea - are loc reducerea oxizilor de fier formai, care se realizeaz de obicei cu aliaje - ferosiliciu sau feromangan. Elementele de aliere se pot gsi n structurile oelurilor i fontelor, n funcie de caracteristicile lor fizico chimice (raza atomic, valena, electronegativitatea, tipul structurii cristaline, afinitatea chimic fa de fier, carbon, elemente nsoitoare i impuriti) i de concentraiile n care sunt introduse la elaborarea acestor aliaje, n urmtoarele forme: a) dizolvate (prin substituie sau interstiial) n soluiile solide specifice structurii aliajelor fier

carbon, soluii denumite n acest caz ferit aliat i austenit aliat; b) dizolvate n structura cristalin a cementitei, denumit n acest caz cementit aliat; c) legate sub form de carburi proprii; d) combinate chimic cu fierul sub form de compui intermetalici; e) legate sub form de incluziuni nemetalice (oxizi, sulfuri, silicai) sau libere sub form de cristale de metal pur. Primele trei forme de existen a elementelor de aliere sunt cele care corespund frecvent structurii oelurilor i fontelor aliate. Majoritatea elementelor de aliere sunt solubile n fier, formnd cu acesta soluii solide (n care, evident, fierul este solventul, iar elementele de aliere sunt componentele solut). Prezena elementelor de aliere dizolvate (mpreun cu carbonul) n structura cristalin a fierului determin modificarea valorilor punctelor critice de transformare n stare solid a acestuia. Unele elemente de aliere, cum ar fi cromul, siliciul, molibdenul, woframul, vanadiul, niobiul, avnd structura cristalin de tip CVC, sunt izomorfe cu Fe (i Fe), au o bun solubilitate n aceast modificaie a fierului i determin extinderea domeniilor de stabilitate a feritei (i feritei delta) i restrngerea domeniilor de stabilitate a austenitei. Elementele avnd influenele menionate anterior sunt denumite elemente de aliere alfagene sau elemente de aliere feritizante. Unele elemente de aliere, cum ar fi nichelul i manganul, avnd structura cristalin de tip CFC, sunt izomorfe cu Fe , au o bun solubilitate n aceast modificaie a fierului i determin extinderea domeniilor de stabilitate a austenitei i restrngerea domeniilor de stabilitate a feritei. Elementele avnd influenele menionate anterior sunt denumite elemente de aliere gamagene sau elemente de aliere austenitizante. Elementele de aliere introduse la elaborarea oelurilor i fontelor se pot clasifica, n funcie de modul n care interacioneaz cu carbonul, astfel: elemente grafitizante, care mpiedic formarea carburilor sau produc descompunerea carburilor existente i asigur apariia grafitului (carbonului liber) ca faz structural a fontelor i (uneori) a oelurilor; principalele elemente de aliere care fac parte din aceast categorie sunt siliciul, nichelul, aluminiul i cuprul; elemente carburigene, care formeaz carburi stabile, ce pot exista ca faze distincte n structurile oelurilor i fontelor aliate; din aceast categorie fac parte metalele de tranziie situate n tabloul periodic al elementelor la stnga fierului. Oelurile aliate se ncadreaz n clasele structurale de mai jos n funcie de constituenii care apar la temperatur ambiant la rcirea n condiii de echilibru: a. Oeluri perlitice. Sunt oeluri slab sau mediu aliate la care apar aceeai constitueni structurali ca i n cazul oelurilor carbon (ferit i perlit la oelurile hipoeutectoide, perlit i carburi la oelurile hipereutectoide) cu deosebirea c

fazele conin i atomi ai elementelor de aliere (ferit aliat, cementit aliat, carburi ale elementelor de aliere). Prezena elementelor de aliere n ferit provoac modificarea parametrilor reelei cristaline i pe aceast baz are loc creterea rezistenei la traciune. Influena se manifest diferit, n funcie de gradul de tensionare al reelei. b. Oeluri feritice. Sunt oeluri cu coninut sczut de carbon, aliate cu elemente alfagene (Cr, Si, W, V etc)., structura fiind format din ferit aliat i eventual carburi ale elementelor de aliere. Au proprieti bune de tenacitate i sunt feromagnetice. Nu li se pot aplica tratamente de clire martensitic i nici de recoacere fazic pentru finisarea granulaiei; grunii pot fi micorai numai prin deformare plastic la rece i recoacere de recristalizare nefazic. c. Oeluri martensitice sau autoclibile . Sunt oeluri nalt aliate la care viteza critic de clire este mic astfel c la rcirea n aer se obine martensit. Oelurile martensitice care conin elemente gamagene (Ni sau Mn) au fragiltate att de ridicat nct nu se utilzeaz n practic) Oelurile martensitice uzuale sunt oeluri cu coninut mediu de carbon (0,40,6% C) nalt aliate cu crom . d. Oeluri austenice. Sunt oeluri nalt aliate cu Ni, Cr, Mn, astfel c se asigur formarea unei structuri austenitice stabile la temperatur ambiant. Au proprieti bune de tenacitate i sunt paramagnetice. Ca i cele feritice nici aceste oeluri nu se clesc martensitic; prin clire de la temperaturi suficient de ridicate pot fi dizolvate n soluie carburile i fixeaz la temperatur ambiant o structur fr carburi (clire de punere n soluie). e. Oeluri ledeburitice. Sunt oeluri cu coninut ridicat de carbon (peste 0,6%) i elemente care formeaz carburi stabile (Cr, W, V, Mo etc.), astfel c la solidificare sufer i transformarea eutectic, ceea ce conduce la apariia ledeburitei n structur (n acest caz ledeburita este un eutectic ternar constnd din austenit i carburi la temperatura de formare i din ferit i carburi la temperatur ambiant). Alturi de ledeburita transformat, n structura acestor oeluri dup recoacere se afl ferit i carburi. Acestor oeluri li se pot aplica aceleai tratamente ca la oelurile carbon hipereutectoide, cu precizarea c parametrii de tratament sunt corespunztori. AISI (American Institute of Steel and Iron) mparte oelurile inoxidabile, posibil de a fi folosute ca biomateriale, n patru grupe n funcie de microstructur: - Grupa I care cuprinde oeluri inoxidabile martensitice, avnd cromul ca principal element de aliere. n general, aceste oeluri prezint proprieti mecanice foarte bune, dar nu sunt suficient de rezistente la coroziune. Sunt folosite pentru fabricaia instrumentarului chirurgical. - Grupa a II-a cuprinde oeluri inoxidabile feritice, care au o structur format din soluie solid de Fe i nu pot fi durificate prin tratamente termice.

Prezint o bun rezisten fa de coroziunea chimic i sunt folosite pentru industria chimic i medical mai ales ca recipieni. - Grupa a III-a cuprinde oeluri inoxidabile austenitice Cr-Ni, cu un coninut de aproximativ 17% crom i 8% nichel, la temperatura mediului ambiant. Nichelul este introdus pentru stabilizarea austenitei. Adaosul de 2 3% molibden are ca scop mrirea rezistenei la coroziune. Reducerea carbonului de la 0,1 la 0,03% conduce la mrirea rezistenei fa de serul fiziologic din corpul uman. Primul oel inoxidabil utilizat pentru implanturi metalice a fost oelul 18-8 (de tip 302) care este mai dur dect oelul cu vanadiu, oel care nu mai este utilizat pentru implanturi datorit slabei rezistene la coroziune. Pentru realizarea implanturilor ASTM (American Society for Testing and Materials) recomand oelurile inoxidabile de tip 316 i 316L (L de la cuvntul englezesc low-puin)a cror compoziie este prezentat n Tabelul 2.2.
Tabelul 2.2. Compoziia oelurilor inoxidabile 316 i 316L Compoziia oelului, % gr Elemente TIP 316 TIP 316 L Carbon max. 0,08 max. 0,03 Mangan max. 2 max. 2 Fosfor max. 0,03 max. 0,025 Sulf max.0,03 max. 0,03 Siliciu max.0,75 max. 0,75 Crom 17 20 17 - 20 Nichel 12 14 12 14 Molibden 24 24 Fier 62 - 69 62 - 69

Grupa a IV-a de oeluri inoxidabile cuprinde oeluri durificabile prin procese de mbtrnire la temperaturi de 450 550oC. n general aceste oeluri au o slab rezisten la coroziune. Caracteristicile generale a oelurilor inoxidabile utilizate n confecionarea implanturilor metalice sunt prezentate n Tabelul 2.3. Dintre elementele de aliere din aceste aliaje se disting: - cromul este componentul majoritar al oelurilor inoxidabile, concentraia minim necesar fiind de 11% gr. Dei elementul crom, singur, este un element reactiv, aliajele sale prezint o bun rezisten la coroziune; - nichelul stabilizeaz austenita la temperatura camerei i mrete rezistena la coroziune; ambele elemente influeneaz microstructura i proprietile suprafeei; - toate oelurile austenitice trebuie s prezinte un coninut sczut n carbon, precum i incluziuni metalice i nemetalice.

Tabelul 2.3. Avantajele i dezavantajele utilizrii a unor tipuri de oeluri inoxidabile DEZ TIPUL OELULUI AVANTAJE IMBOL AVANTAJE Oel inoxidabil Oel inoxidabil cu coninut de vanadiu Oel inoxidabil cu coninut de molibden Oel inoxidabil cu coninut de molibden Oel inoxidabil cu coninut de crom (min. 11% gr) Oeluri austenitice Oeluri austenitice cu nichel i crom 16 3 16L 3 16 i 316L 02 3 Rezistent la coroziune Molibdenul mbuntete rezistena la coroziune Rezisten mare la coroziune n soluii de cloruri, datorit coninutului redus de carbon (0.03%) Cromul mrete rezistena coroziune deoarece se pasiveaz la Nu este rezistent la coroziune Coninut mare de carbon (0.08%) -

Nu au proprieti magnetice i au o bun rezisten la coroziune datorit molibdenului Nichelul stabilizeaz faza austenitic i mrete rezistena la coroziune