TRATAMIENTO DE LOS EFLUENTES EN EL PROCESO DE CURTIDO DE PIELES - ETAPA DE PELAMBRE I.

MEMORIA DESCRPTIVA El esquema metodolgico central de la presente investigacin consiste en separar los efluentes y reutilizar los de mayor carga contaminante, luego de que stos hayan sido previamente tratados o acondicionados para este efecto. Realidad Problemtica La industria del curtido de pieles es una actividad estrechamente ligada a dos importantes sectores productivos del pas, la industria del calzado y el faenamiento de animales, especialmente bovinos. Para el primero constituye su principal proveedor de materia prima, en cambio para el segundo, es un importante cliente para su subproducto cuero. Desde un punto de vista ambiental, el rubro curtiembre siempre ha sido mirado como una industria contaminante neta, sin tener en cuenta que aprovecha un subproducto altamente putrescible y de biodegradacin lenta. Ahora bien, es cierto que el proceso del curtido genera una importante carga contaminante, sin embargo, tomando las medidas y precauciones necesarias, esta puede contrarrestarse adecuadamente. Antecedentes Existen una serie de medidas para prevenir o disminuir la contaminacin generada. Estas en su mayora son de fcil aplicacin y ms an, producen reducciones en los costos y mejoras productivas. Por otra parte, tambin existen soluciones a los problemas producidos por los desechos generados al final del proceso, es decir los denominados end of pipe. Si bien estas soluciones requieren de mayores inversiones y asesora tcnica especializada, no constituyen una barrera insoslayable para la continuidad de la actividad. Los efluentes de pelambre y curtido deben ser acondicionados antes del reciclaje; para ello, se somete al efluente de pelambre a sedimentacin primaria, coagulacin-floculacin y sedimentacin secundaria. Si tenemos en cuenta que con las tecnologas actualmente empleadas el 80% de la demanda biolgica de oxgeno del efluente generado por una curtiembre de cueros vacunos curtidos al cromo se origina en sus baos de pelambre, es razonable que en los ltimos aos el inters de los investigadores se haya centrado en la posibilidad de reducir la carga contaminante de dichos licores de depilado. En general, las soluciones a los problemas de contaminacin vienen a travs de una combinacin de medidas preventivas y de control de la contaminacin. As, se logran importantes ahorros y en definitiva, se optimizan los recursos.

II. DIAGRAMA DE PROCESO Luego de ser beneficiados los animales, los cueros son tratados con sal por el lado carne, con lo que se evita la putrefaccin y se logra una razonable conservacin, es decir, una conservacin adecuada para los procesos y usos posteriores a que ser sometido el cuero. Una vez que los cueros son trasladados a la curtiembre, son almacenados en el saladero hasta que llega el momento de procesarlos de acuerdo a las siguientes etapas: ETAPAS DE CURTIDO

Los desechos de curtiembre contienen un nmero de constituyentes en cantidades variables y significativas, de acuerdo a la materia prima, proceso y producto final. Los materiales que pueden aparecer en los desechos de curtiembre, incluyen entre otros: pelo, pedazos de piel y carne, sangre, estircol, sales, sal comn, sales de cromo y sulfuros entre otros. ETAPA PROBLEMA: PELAMBRE Los contaminantes en la etapa del pelambre tienen los siguientes orgenes: - Pelo: Es un componente del cuero en bruto, compuesto de queratina. Es qumica y bioqumicamente muy estable. Su destruccin en el pelambre se hace posible por la accin de grandes cantidades de sulfuro y cal, lo que da un medio altamente alcalino. Esta destruccin conlleva a un drstico aumento de la DBO5 en el efluente as como tambin, un importante aumento de los slidos suspendidos. TABLA 01: Anlisis qumico del Pelo

De la tabla anterior, se desprende que el pelo es una estructura eminentemente proteica, de bajo contenido de grasa y de una relacin carbono nitrgeno muy baja. Con esto se explica su gran utilidad como aporte nitrogenado en procesos de compostaje, ya que su contenido de nitrgeno es alto. Adems, es fcilmente desaguable hasta niveles adecuados para compostacin. Su contenido graso tambin es bajo, lo que adicionalmente favorece a este proceso de degradacin aerbica. El contenido de otros nutrientes como potasio y fsforo son tambin bastante altos y junto a la materia orgnica permiten obtener compost de excelente calidad. - Grasas: Se encuentran abundantemente como tejido adiposo adherido en el lado carne del cuero. Durante el proceso de pelambre se saponifican parcialmente en el medio alcalino, dando origen a una parte del valor del extracto etreo del efluente total de curtiembre. - Sulfuro: Como se indic anteriormente, el sulfuro es un producto fundamental en el proceso de destruccin del pelo o pelambre. Se trata de un elemento altamente txico en medio acuoso, principalmente porque debido a su carcter

reductor provoca una drstica disminucin del oxgeno disuelto en los cursos de agua y adems cuando las soluciones acuosas que lo contienen bajan su pH del valor 10, se desprende cido sulfhdrico gaseoso que al ser inhalado en determinadas concentraciones puede llegar a ser mortal. La presencia del sulfuro en el proceso de pelambre explica que este proceso por si solo sea responsable del 76% de la toxicidad total del efluente. - Cal: La cal apagada en polvo es un producto tcnico de alta riqueza en hidrxico clcico, alrededor del 90%. Se usa en la ribera debido, principalmente, a su bajo costo y a su poca causticidad como lcali. Es muy poco soluble (1,29 gr/l a 20C) y los baos se preparan siempre con un exceso de cal (10 gr/l y superiores) que queda en suspensin, contribuyendo a elevar los valores de slidos suspendidos en los efluentes. Es el nico material usado por la curtiembre que da slidos en suspensin, en circunstancias que la mayora de las materias en suspensin proceden de las pieles. - Alcalinidad: En si misma la alcalinidad propia del bao de pelambre es un elemento de contaminacin, ya que por su alto valor de pH debe ser neutralizada antes de su descarga. Tabla 02: Parmetros de contaminacin en el pelambre PARMETROS DE POLUCIN PELAMBRE DBO5 (Kg/t) 52-63 % 70% DQO (Kg/t) 110-120 % 56% Materiales 70-82 Oxidables (Kg/t) % 64 % Slidos Suspendidos (Kg/t) 77 % 55 % Salinidad (Kg/t) % Toxicidad (Eq/t) 1.9 % 76 % Fuente: Winkler M. (1986). Balance de masa Na S Ca H2O

PELAMBRADO

Pieles

Pelos

Soluc. - NaS - Ca(OH)2

III.EFECTO DE LOS EFLUENTES Y SU IMPACTO AMBIENTAL En general, los residuos de las curtiembres pueden causar problemas que representan efectos negativos sobre el ambiente. La disposicin de los residuos lquidos y slidos, as como las emisiones gaseosas sobre cuerpos de agua, suelo y aire, degradan la calidad de estos ltimos ocasionando daos ambientales muchas veces irreversibles. Efectos sobre cuerpos de agua. Las aguas residuales cuando son descargadas directamente a un cuerpo de agua ocasionan efectos negativos en la vida acutica y en los usos posteriores de estas aguas. Un cuerpo de agua contaminado disminuye el valor de su uso como bebida o para fines agrcolas e industriales. Afecta la vida acutica, mueren los peces por disminucin del oxgeno disuelto y el agua se convierte en no apta para el consumo. Fundamentalmente y en forma resumida, los componentes especficos que causan problemas en los cursos de agua son cromo, sulfuro y carga biolgica. Efectos sobre el alcantarillado y plantas de tratamiento de aguas residuales. Los efluentes crudos de curtiembres, lanzados a una red de alcantarillado, provocan incrustaciones de carbonato de calcio y gran deposicin de slidos en las tuberas. La presencia de sulfuros y sulfatos tambin acelera el deterioro de materiales de concreto o cemento. Si la carga contaminante presenta sustancias txicas como el cromo, y es lanzada a una planta de tratamiento, puede interferir con el proceso biolgico de la planta. En lugares donde no existen plantas de tratamiento, estos contaminantes afectan la calidad del cuerpo receptor causando su deterioro. Los residuos industriales lquidos de curtiembre que son descargados sin tratamiento a cuerpos de agua provocan una drstica disminucin del oxgeno disuelto en ella por efecto del sulfuro, adems de los fenmenos de embancamiento por slidos totales y el aumento de materia orgnica general, ms la presencia indeseada del cromo trivalente. Efectos sobre el suelo. El suelo tiene cierta capacidad para neutralizar la carga contaminante recibida. Consecuentemente, la descarga de un efluente tratado puede ser beneficiosa para la irrigacin de un terreno agrcola. Sin embargo, los niveles de contaminacin deben ser cuidadosamente controlados para evitar el dao de la estructura del suelo, y la consecuente disminucin de la produccin agrcola y aceleracin de la erosin. Tan slo el riego reiterado con un efluente rico en cloruro de sodio daa la vegetacin debido a que el ion cloruro es fitotxico. Por otra parte, el ion sodio tambin es perjudicial al daar la estructura del suelo porque desintegra las arcillas afectando la porosidad del mismo. Efectos sobre la calidad del aire. Materiales particulados y sulfuro de hidrgeno son las dos descargas gaseosas potenciales significativas. Los malos olores como consecuencia de inadecuadas o inexistentes prcticas de limpieza, tambin afectan la calidad del aire.

IV. PREVENCION DE LA CONTAMINACION Y TRATAMIENTOS ALTERNATIVOS Reciclaje De Los Efluentes De Pelambre Este mtodo nos permite un importante ahorro de insumos y por lo tanto un beneficio econmico. Sin embargo, dado que el bao a reciclar puede variar en su composicin ciclo a ciclo, resulta riesgoso el uso de esta prctica, ya que requiere de controles qumicos diarios. De acuerdo a investigaciones realizadas por el mismo proyecto, el proceso de curticin demanda aproximadamente 40 m3 de agua por cada tonelada de piel cruda, que ingresa como materia prima. En tal virtud, el presente trabajo se enfoca a optimizar el uso de los recursos hdricos y permite, adems, reciclar los productos qumicos de los licores residuales de las teneras. Como se ha descrito antes, el efluente de pelambre antes de ser reciclado tiene que ser sometido a un proceso de tratamiento y acondicionamiento. Un aspecto importante a considerarse, es la concentracin de slidos disueltos en las 2 diferentes etapas de reciclaje; la cual no se reduce significativamente por el tratamiento anterior. Esto implica que debe realizarse un reemplazo de agua del 20% mnimo, y la cantidad de agua tratada de pelambre a ser reciclada corresponde al 80% del total de agua a ser usada en el proceso de pelambre El sistema de recuperacin de los baos del pelambre se divide en 4 partes: Recoleccin del bao. El bao residual puede ser recuperado por medio de canales de concreto protegidos contra la corrosin ocasionada por el sulfuro. Tratamiento preliminar. Consiste en una serie de rejas continuas, instaladas a lo largo del canal recolector, cuya funcin es retener el material grueso. Tanque de almacenamiento o igualacin. Debido a que las descargas en el proceso del pelambre no son continuas, debe realizarse una igualacin del caudal en un tanque de concreto. Tratamiento primario. Su objetivo es eliminar los slidos que puedan interferir en el reciclado. La sedimentacin puede ser hecha en sedimentadores de seccin rectangular o circular.

Pelambres sin destruccin de pelo La mayora de los pelambres actualmente en uso requieren del uso de sulfuro de sodio. An usado en pequeas dosis el efluente respectivo ya se encuentra sobre la norma. Actualmente, varias casas qumicas ofrecen sistemas de pelambres a travs de los cuales es posible recuperar el cuero sin que este sea destruido. Esta alternativa resulta ventajosa en la medida en que el costo de disponer del pelo recuperado sea menor que el asociado a depurar el efluente despus de su destruccin. La situacin en Alemania es desventajosa econmicamente para el uso de esta opcin y se prev que en Chile suceda lo mismo en el corto plazo, dado que el pelo se obtiene contaminado con sulfuro de sodio y de acuerdo al nuevo reglamento sera considerado residuo peligroso. Por lo tanto, pese a tener ventajas desde el punto de vista de la calidad del efluente, se recomienda frente al diseo de plantas no considerar esta situacin como la alternativa que necesariamente permanecer en el tiempo. Esta alternativa tiene costos menores (alrededor de US$5.000), solo asociados a un nuevo filtro externo y un sistema de bombeo. Debe filtrarse el pelo a la salida del fulon. A. CLCULO DEL AHORRO DEBIDO AL REEMPLAZO DEL PELAMBRE CON DESTRUCCIN DE PELO POR PELAMBRE SIN DESTRUCCIN DE PELO Y CON RECICLAJE. La prueba en su conjunto comprendi tres operaciones de pelambre sin destruccin de pelo: el primero con 150% de agua fresca, el segundo y el tercero con 100% de agua fresca y 50% de licor reciclado de pelambre. Para calcular los ahorros, se compara los consumos de este ciclo de tres operaciones con los consumos de tres operaciones con destruccin de pelo, como se muestra a continuacin: Porcentaje ahorro de sulfuro = 3 x 1.47% - (1.47% + 1.22% + 1.22%) = 0.5% (por ciclo) Cantidad sulfuro ahorrada = [((500 t/ao) x 0.5%)/100%]/ 3 = 0.83 t sulfuro/ao Ahorro econmico = (0.83 t sulfuro/ao) x (1,000 kg sulfuro/1 t sulfuro) x 0.87 US$/kg sulfuro= 725 US$/ao Porcentaje de ahorro de cal = 3 x 2.57% - (2.75% + 2.25% + 2.25%) = 0.46% (por ciclo) Cantidad de cal ahorrada = ((500 t/ao x 0.46%)/100%)/ 3 = 0.77 t cal/ao Ahorro econmico = 0.77 t cal/ao x (1,000 kg cal/1 t cal) x 0.13 US$/kg cal= 100US$/ao Porcentaje ahorro de agua = 3 x 98% - (150% +100% +100%) = - 56% (consume ms agua por ciclo) Cantidad de agua ahorrada = ((500 t/ao x (-56%))/100%)/ 3 = - 93.3 t agua/ao Ahorro econmico = 93.3 t agua/ao x (1 m3 agua/1 t agua) x 0.3 US$/ m3 agua= - 28 US$/ ao Ahorro total anual = (725 + 100 28) = 797 US$/ ao

COMENTARIOS (1) Calculados a partir de 500 ton pieles/ao que se procesan en 200 lotes/ao de los cuales 2/3, es decir 130 lotes se realizan utilizando baos reciclados de pelambre. (2) Se consume ms agua, pero el impacto global en volumen y costo no es elevado, adems se evita descargar esas cantidades de sulfuro y cal. B. CLCULO DEL AHORRO DEBIDO AL REEMPLAZO DEL PELAMBRE CON DESTRUCCIN DE PELO POR PELAMBRE SIN DESTRUCCIN DE PELO SIN RECICLAJE. A continuacin, slo para fines de comparacin, se muestra los resultados que se obtendran en el caso de que CURMA realizara la sustitucin del pelambre con destruccin de pelo por un pelambre sin destruccin y sin reciclaje.

Porcentaje ahorro de sulfuro = 1.47% - 1.47% = 0.0 % Porcentaje de ahorro de cal = 2.57% - 2.75% = - 0.18% Cantidad de cal utilizada = ((500 t/ao x (-0.18%)/100%) = -0.9 t cal/ao Ahorro econmico = -0.9 t cal/ao x (1,000 kg cal/1 t cal) x 0.13 US$/kg cal = -117 US$/ao Porcentaje ahorro de agua = 98% - 150% = - 52% Cantidad de agua ahorrada = (500 t/ao x (-52%))/100% = -260 t agua/ao Ahorro econmico = -260 t agua/ao x (1 m3 agua/1 t agua) x 0.3 US$/ m3 agua = -78 US$/ ao Ahorro total anual = (117 78) = -195 US$/ao COMENTARIOS Estos resultados muestran que en el caso de CURMA no es atractivo realizar solamente pelambre sin destruccin de pelo porque no se logran ahorros, en su lugar se tiene prdidas econmicas. Tecnologa Qumica del Cuero Gratacos,Boleda,Portavella ,Adzet y Lluch 1962-Barcelona-Espaa The Chemistry and Technology of Leather Fred O'Flaherty, William T.Roddy,Robert M.Lollar World Leather Vol 7. N4 Agosto/Setiembre.1990 Manual de Defectos en Cuero Q.F.B. Alejandra Rivero/Dr.J.F.Hernndez C.I.A.T.E.G, A.C. 1991 Vadmecum para el tcnico curtidor Basf/1990 Posibles fallas en el cuero y su produccin Gerhard John Lampartheim Alemania 1998

Eliminar o reducir la cal de los pelambres Al ser la cal poco soluble en agua, se genera una importante produccin de slidos suspendidos. Esta cal insoluble es qumicamente intil y produce problemas que se manifiestan en exceso de lodos en el efluente. Durante el movimiento de los baos queda progresivamente retenida por las pieles sobre todo en el lado carne. Para eliminarla quedan dos alternativas: Mecnicamente, mediante un descarnado. Qumicamente con el desencalado.

De este modo, son necesarias ofertas de sal amnica, o similares, tanto mas importantes cuanto mayores son los remanentes de cal insoluble, sobre la piel. La supresin de la cal en la ribera de ovinos y caprinos es totalmente viable. En las pieles vacunas surgen algunas dificultades. Debido a su grosor acostumbran a ser divididas a la salida del calero, entonces la cal otorga un grado de aspereza a la piel, que facilita su paso por la mquina de dividir. Con un calero de slo sulfuro, las pieles quedan muy resbaladizas y el dividido se hace inviable. Desulfuracin de pelambres y caleros Para conseguir una adecuada desulfuracin de pelambres y caleros existen varios procedimientos: Llevar los baos de pelambre, por canal aparte, hasta un gran depsito de homogeneizacin de todas las aguas de la fbrica, provisto de hlices de agitacin sumergidas y difusores de aire. Recuperacin del H2S, consiste en acidificar, en atmsfera cerrada, los baos de pelambre hasta un pH 3-4. As, se precipitan protenas y se desprende H2S (gas) que se fija hacindolo pasar por una solucin de NaOH en una torre de absorcin (SCRUBBER). Tratamiento con los gases de combustin de las calderas, consiste en hacer borbotear los gases de combustin a travs de los baos alcalinos que contienen el sulfuro. El CO2 del gas neutraliza la alcalinidad y el SO2 proveniente del azufre del combustible oxida los sulfuros. Precipitacin del S-2 con Fe+3 : proceso fsico-qumico muy eficaz pero que genera un precipitado negro de sulfuro de hierro.

V. APROVECHAMIENTO DE RESIDUOS EFLUENTES Residuos Slidos En el rubro curtiembres se produce una cantidad considerable de residuos slidos, para los cuales existe una serie de tcnicas o tecnologas para su aprovechamiento, reciclaje y disposicin. Crin artificial para industria tapicera y para la fabricacin de cepillos y escobillas (recortes de descarne y trozos de tripa). Por un procedimiento anlogo al de la tripa artificial, y con los mismos subproductos, se puede obtener el crin artificial. Una vez formada la masa amorfa se har pasar por unas toberas circulares finas por donde saldr en forma de hilo continuo. El tratamiento de endurecimiento se efecta con sales de cromo que mejoran su resistencia al agua. El filamento que se obtiene se aplica en tapicera, fabricacin de cepillos y escobillas. VI. CURTIEMBRES EN TRUJILLO Las principales empresas dedicadas al tratamiento de las pieles en Trujillo son las siguientes: LA NUEVA PIEL S.A.C. Gabriel Aguilar 1356 El Porvenir - Trujillo Telfono: (511) 044-401794 Telefax: (511) 044-410624 CURTIEMBRE CHIMU MURGIA HNOS. S.A. Av. Pablo Casals N 714 Urb. Los Cedros - Trujillo Telfono: (511) 044-256031 / 044-254841 Telefax: (511) 431-5748 CURTIDURIA ALTO TRUJILLO S.A.C. CURTIEMBRE CHIMU MURGIA HNOS. S.A. CURTIEMBRE EL CORTIJO S.A. CURTIEMBRE TRUJILLO S.A.

VII.

APENDICE

VIII. CONCLUSIONES El rubro de curtiembres es un sector que presenta graves dificultades econmicas, y que por la importante contaminacin que genera durante su proceso, se encuentra enfrentado al cumplimiento de normativas ambientales con un pronstico de altos costos de tratamientos y sin que ellos signifiquen, en un balance total neto, ningn ahorro. Debe tenerse presente que por lo general, las tecnologas asociadas a la prevencin de la contaminacin en curtiembres son de bajo costo de implementacin y aplicacin, no siendo raros los casos en que una racionalizacin del proceso productivo, produce ahorros en costos de produccin y mejoras en la calidad del producto final. Llama la atencin que con estas caractersticas, este tipo de tecnologas tenga a la fecha una bajsima difusin al interior de las curtiembres, no siendo una excepcin los casos en que el industrial est dispuesto a hacer mayores inversiones en el sector end of pipe a condicin de no tocar el proceso productivo. Esto se debe generalmente a que se teme ante la posibilidad de que la calidad del producto final pueda verse afectada. Los residuos slidos generados por el proceso son voluminosos y en algunos casos txicos, en otros casos no biodegradables, tambin los hay con un alto contenido de humedad y difcilmente deshidratables. Sin embargo, en una gran proporcin, los residuos slidos de curtiembres pueden ser tratados y aprovechados, obtenindose un valor econmico, que al menos evite los cada vez ms crecientes costos de ingreso a vertederos. En sntesis, el rubro curtiembre es importante dentro de la actividad productiva nacional, no siendo en absoluto recomendable provocar su desaparicin. Para ello debe enfrentar el desafo ambiental, aprovechando las experiencias extranjeras, adecundolas a la realidad nacional, y as proyectarse como la industria de apoyo directo al faenamiento de ganado y fabricacin de calzado del pas.

IX. BIBLIOGRAFIA Tecnologa Qumica del Cuero Gratacos,Boleda,Portavella ,Adzet y Lluch 1962-Barcelona-Espaa

The Chemistry and Technology of Leather Fred O'Flaherty, William World Leather Vol 7. N4 Agosto/Setiembre.1990

T.Roddy,Robert M.Lollar

Manual de Defectos en Cuero Q.F.B. Alejandra Rivero/Dr.J.F.Hernndez Vadmecum para el tcnico curtidor Basf/1990 Posibles fallas en el cuero y su produccin Gerhard John - Lampartheim

C.I.A.T.E.G, A.C. 1991

Alemania 1998