Lixiviacin de Esfalerita desde Concentrados Polimetlicos

J. Simpson, G. Cifuentes y C.Vargas Departamento de Ingeniera Metalrgica, Universidad de Santiago, B. OHiggins 3363, Santiago, Chile

RESUMEN Se estudi la lixiviacin por agitacin de un concentrado polimetlico compuesto principalmente por las siguientes especies mineralgicas: esfalerita (ZnS), calcopirita (CuFeS2), antlerita (PbSO4), xido de plomo (Pb2O3). El anlisis qumico entreg como resultado un 31% de Zn, 4,31% de Cu, 44,5 g/ton de Au, 130 g/ton de Ag, 0,25% de Cd y 8,5% de Pb. Como agente lixiviante se utiliz Fe(III) en ambiente sulfrico con el objeto de disolver la esfalerita ZnS. Los principales parmetros estudiados fueron, temperatura en el rango de 50 90 C, porcentaje de slidos entre 2,5 y 10% y la razn Fe(III)/Zn entre 2 6. Se estudi la adicin de H2O2 como agente oxidante y el efecto de abrasin de las partculas de concentrado con agitacin violenta. Las mejores condiciones experimentales para un tiempo de lixiviacin de 8 horas, fueron para la temperatura de 90 C, razn Fe(III)/Zn igual a 4, porcentaje de slidos igual a 2,5%; donde se obtuvo 83% de disolucin de Zn, 20,4% de cobre y 78% de Cd, con lo cual se obtuvo una solucin de 6,4 g/l Zn+2, 0,26 g/l Cu+2 y 0,036 g/l Cd+2.

INTRODUCCIN Actualmente la mayora de las plantas concentradoras de la mediana y pequea minera del pas que procesan menas polimetlicas obtienen un concentrado colectivo polimetlico que se comercializa directamente en fundiciones de cobre pertenecientes a ENAMI. Sin embargo, la presencia de metales tales como cinc, plomo y cadmio, tren como consecuencia la aplicacin de severos castigos, que elevan significativamente sus costos operacionales. Es factible separar estos metales a travs de una flotacin selectiva, pero, adems de las dificultades tcnicas propiamente tal, requiere de altas inversiones para su aplicacin. Por esta razn el tratamiento hidrometalrgico de estos materiales resultan ser una alternativa atractiva de aplicar, que podra resultar competitiva a la flotacin selectiva. OBJETIVO Estudiar las variables ms importantes en la disolucin de zinc, y analizar las respuestas metalrgicas que se logran con respecto al cobre, cadmio, oro, plata, plomo y hierro presentes en los concentrados polimetlicos. OBJETIVOS ESPECFICOS Los objetivos especficos que se deben lograr para satisfacer el objetivo principal son: Estudiar el efecto temperatura sobre la disolucin de cinc, cobre y cadmio. Estudiar el efecto de la razn Fe(III)/Zn sobre la disolucin de Cinc, cobre y cadmio. Estudiar el efecto del porcentaje de slidos sobre la disolucin de cinc, cobre y cadmio. Estudiar las respuestas metalrgicas que produce adicionar agua oxigenada como agente oxidante. Analizar las respuestas metalrgicas que produce aplicar una molienda y una agitacin violenta a altos porcentajes de slidos. Determinar la cintica de disolucin de cinc a diferentes condiciones de operacin.

ANTECEDENTES TERICOS La lixiviacin de minerales sulfurados es un tema ampliamente estudiado para el caso del cobre, en particular, para la disolucin de calcopirita. En general, la lixiviacin de menas sulfuradas presenta una cintica lenta debido a la formacin de un producto slido sobre la superficie de reaccin, que corresponde a azufre elemental. Esta capa de producto slido que se forma es compacta, no es porosa, no es conductora y es hidrofbica. Sin embargo, desde el punto de vista termodinmico, se establece que es factible disolver sulfuros metlicos de cinc y cobre utilizando un agente oxidante adecuado, principalmente Fe(III). En la figuras 1, 2 y 3, se presentan los diagramas de pourbaix correspondientes a los sistemas Zn-S-H2O, Cu-S-H2O y Fe-H2O. En la figura 1, se puede ver que para la lixiviacin de ZnS se requiere un ambiente cido-oxidante, para alcanzar el campo de estabilidad del Zn+2 (Eh entre 0,2 1,2 y pH entre 0-6) o bien, se requieren condiciones alcalinas-oxidantes para alcanzar el campo de estabilidad del HZnO2- (Eh entre 0,3 a 0,8 y pH entre 13 y 14). Dado que la condicin alcalina es difcil de lograr, se recomienda aplicar la disolucin en medio cido-alcalino. Para estas condiciones la calcopirita requiere tambin de ambiente cido-oxidante (ver figura 2). En la figura 3, se puede ver el diagrama de predominancia para el sistema Fe-S-H2O. Aqu se puede observar que el in frrico es un agente oxidante adecuado para lixiviar el ZnS, de acuerdo a la siguiente reaccin:
ZnS + 2 Fe +3 = Zn +2 + 2 Fe +2 + S 0

G0 (75) = -26,2 kcal/mol

Y para el caso de la calcopirita es:

CuFeS 2 + 4 Fe +3 = Cu +2 + 5Fe +2 + 2 S 0

G0 (75) = -33,7 kcal/mol

Figura 1.- Diagrama Eh-pH para el sistema Zn-S-H2O a 75 C, total de especies sulfuradas disueltas: 0,1 M, total de especies disueltas de Zn: 0,001M

Figura 2.- Diagrama del Sistema Cu-S-H2O a 75C.

Figura 3.- Diagrama del Sistema Fe-S-H2O a 75C El agente lixiviante es el in frrico que se reduce a in ferroso. Esto significa que es necesario oxidar el Fe(II) a Fe(III) con el objeto de regenerar el agente lixiviante. Esto se puede lograr adicionando agua oxigenada, ocurriendo las siguientes reacciones:
H 2 O 2 + 2 H + + 2e = 2 H 2 O
2 Fe +2 = 2 Fe +3 + 2e

Reaccin catdica: Reaccin andica:

Reaccin Global: kcal/mol

2 Fe +2 + H 2 O2 + 2 H + = 2 H 2 O + 2 Fe +3

G0(75)=

-41,63

El cinc podra reaccionar de acuerdo a la siguiente reaccin:

ZnS + H 2 O2 + 2 H + = 2 H 2 O + Zn +2 + S 0

G0(75)=

-67,83

kcal/mol Y el cobre podra reaccionar de acuerdo a lo siguiente:

CuFeS 2 + 2 H 2 O2 + 4 H + = 4 H 2 O + Cu +2 + 2 S 0 + Fe +2

G0(75) = -117 kcal/mol

Otra forma de oxidar el Fe(II) a Fe(III) es mediante la inyeccin de ozono, la bioxidacin, la va electroltica o la adicin de agua oxigenada asistida con luz ultravioleta. Como se puede apreciar todas estas reacciones estn favorecidas termodinmicamente, pero nada indica sobre la cintica, que es realmente el problema del proceso. La formacin de azufre elemental (que aparece en todas las reacciones) como producto slido es el causante de cinticas lentas observados en los sulfuros metlicos, y sobre esta capa de azufre elemental hay que tratar de actuar para catalizar la reaccin qumica. Para esto se ha propuesto trabajar a altas temperaturas con la intencin de cambiar las propiedades fsicas del azufre elemental, incorporar microondas para lograr cambios sobre el depsito formado o en su defecto removerlo de la superficie de reaccin, agregar iones que reaccionen con este azufre, tal como el in plata que forma el compuesto conductor Ag2S que se deposita sobre la superficie, aglomerar con partculas de grafito conductor, aplicacin de agitacin violenta para producir molienda por abrasin y desprender el producto slido, aplicar remolienda,etc.

DESARROLLO EXPERIMENTAL Se realizaron 14 experiencias de lixiviacin por agitacin de un concentrado polimetlico con sulfato frrico a temperatura elevada. El concentrado polimetlico fue caracterizado qumicamente y se le efectu anlisis de Difraccin de Rayos X para determinar las principales especies mineralgicas presentes. En Tabla I, se muestra la composicin qumica de los principales elementos presentes.

Tabla I. Caracterizacin Qumica del Concentrado Polimetlico. Especie Zn Cu Ag Cd Pb Cantidad 31,00% 4,31% 130 g/ton 0,20 % 8,52 %

Fe 16,75 % Au 44,5 % En Tabla II se entrega el resultado de Difraccin de Rayos X con las principales especies mineralgicas presentes en el concentrado polimetlico.

Tabla II. Difraccin de Rayos X del Concentrado Polimetlico Especie Componente Esfalerita Anglesita Oxido de Plomo Calcopirita Cuarzo (Trazas) Frmula Qumica ZnS PbSO4 Pb2O3 CuFeS2 SiO2

Se estudiaron los siguientes parmetros experimentales: - Razn Fe3+/Zn - Temperatura - % de slidos : 2- 4- 6,13 : 50-75-90C : 2-5-10

- Adicin de agua oxigenada: con y sin adicin de H2O2. La adicin de agua oxigenada fue 2 veces el valor estequiomtrico para la reaccin de oxidacin del in ferroso a in frrico. Se utilizaron tiempos de lixiviacin que fluctuaron entre 8 y 12 horas. En las experiencias efectuadas se estudi la influencia de la razn Fe3+/Zn, temperatura, % de slidos y efecto de la adicin de agua oxigenada, utilizndose una metodologa similar para todas las experiencias. La agitacin fue la adecuada para simular un reactor perfectamente agitado. El rango de temperatura fluctu entre 50 y 90C. Los % de slidos utilizados fueron 2,5 y 10. Las razones Fe3+/Zn estudiadas fueron 2,0; 4,0 y 6,13. En todas las experiencias las soluciones fueron preparadas con agua industrial.

La adicin de agua oxigenada fue de 2 veces el estequiomtrico para la reaccin de oxidacin del in ferroso a in frrico. Los tiempos de lixiviacin utilizados fueron de 8 y 12 horas.

Materiales En la realizacin de las experiencias se utilizaron reactivos de grado analtico tales como: Sulfato frrico (Fe2(SO4)3) y agua oxigenada de 30% en peso; adems de agua industrial de proceso. Las caractersticas de los reactivos utilizados se presentan en Tabla III.

Tabla III. Caractersticas de los reactivos utilizados. Reactivo Sulfato Frrico Agua oxigenada Montaje El montaje experimental utilizado se presenta en la Figura 4. Este consisti bsicamente de un reactor de vidrio con agitacin mecnica, calentado por un plato calefactor; todo esto envuelto en un plstico aislante y situado bajo una campana extractora de gases. La agitacin usada fue la adecuada como para mantener la pulpa en mezcla perfecta y homognea al interior del reactor. Caractersticas Pureza 76%; Peso molecular: 399,88 Pureza mnima 24%; Peso molecular: 34,01

a)Vista General de Montaje

b) Acercamiento al reactor y sus componentes

Figura 4. Montaje Experimental Procedimiento Experimental El Procedimiento experimental para todas las experiencias fue el siguiente: Se prepararon las soluciones de lixiviacin con sulfato frrico y

agua industrial, de acuerdo a las especificaciones de cada experiencia, siendo los volmenes utilizados de esta de 400 ml y en algunos casos de 800 ml con el fin de obtener una mayor cantidad de ripios para anlisis. La solucin ya preparada se introdujo en un reactor de 1000 ml de

capacidad, siendo calentada mediante un plato calefactor a la temperatura definida para la experiencia. Una vez alcanzada la temperatura deseada, se repone el agua

evaporada y se introduce al reactor la cantidad de concentrado

estimado para cada experiencia. En ese momento comienza la lixiviacin. Comenzada la lixiviacin se mantiene la pulpa agitada adecuadamente simulando un reactor perfectamente agitado y a la temperatura deseada.

Durante el transcurso de la experiencia se tomaron muestras de

pulpa a las 2, 4, 6 y 8 horas, en algunos casos hasta 12 horas, reponiendo el agua evaporada antes de tomar cada muestra, la cual es filtrada para obtener una muestra lquida que se enva a anlisis qumico por: Zn2+, Cu2+, Cd, Fe(total), Fe2+ y Ag. Una vez finalizada la lixiviacin, la pulpa es filtrada y el ripio

obtenido es lavado con agua de proceso para finalmente ser llevado a una mufla de secado en donde permanecer durante 24 horas a una temperatura promedio de 50C. El ripio seco es enviado a anlisis qumico por: Au, Ag, Cu, Zn, Pb Fe y Cd.

DISCUSIN DE RESULTADOS a) Efecto Temperatura En la figura 5 se puede observar la gran dependencia de la extraccin de cinc con la temperatura.

100.00 90.00 80.00 70.00 % Ext Zn 60.00 50.00 40.00 30.00 20.00 10.00 0.00 0 2 4 Tiempo, hrs 6 8 10 Temperatura 50 C Temperatura 75C Temperatura 90C

Figura 5.- Efecto de la Temperatura sobre la extraccin de cinc, en funcin del tiempo. %slidos: 2,5%. Razn Fe(III)/Zn: 4. Sin Adicin de Agua Oxigenada. Sin remolienda. En la figura 6 se muestra la variacin de la concentracin de in frrico en funcin del tiempo a diferentes temperaturas.

30 Temp. 50C 25 Temp. 75 Temp. 90C 20 [Fe(III)], g/l

15

10

0 0 2 4 Tiempo, horas 6 8 10

Figura 6.- Variacin de in frrico en funcin del tiempo a diferentes temperaturas. %slidos: 2,5%. Razn Fe(III)/Zn: 4. Sin Adicin de Agua Oxigenada. Sin remolienda.

En la figura 6 se observa un comportamiento anlogo para las diferentes temperaturas, en que se produce una disminucin rpida de la concentracin de Fe(III) hasta un tiempo cercano a las 3,5 horas, tiempo en la disminucin comienza a ser muy tenue. Para interpretar esta situacin se puede observar la figura 7.a en que se esquematiza el inicio de la reaccin qumica: ZnS+2Fe +3 = Zn+2 + 2Fe+2 + S0, donde la reaccin andica es: ZnS = Zn+2 + S0 + 2eY la reaccin catdica es: 2Fe+3 +2 e- =2 Fe+2 El Fe(III) toma contacto con una partcula de ZnS y capta electrones, formando la zona catdica, reducindose a Fe(II), consecuentemente se forma la zona andica en que se oxida el S-2 a S0, liberando iones Zn(II) hacia el seno de la solucin y electrones que se conducen por la partcula de ZnS hacia la zona catdica. A medida que la reaccin avanza se forma ms azufre elemental (que tiene caracterstica hidrofbica, no es conductor ni poroso) disminuyendo paulatinamente la reaccin qumica, a las 3,5 horas de reaccin, se presume que el azufre elemental a cubierto los totalmente los centros de reaccin y ha adquirido un espesor suficiente para que, en trminos prcticos, la reaccin se detenga. Cabe sealar que este azufre elemental que se forma no es conductor de electrones y no es poroso de acuerdo a las evidencias experimentales. Sin embargo, la temperatura podra estar incidiendo, en forma marcada en sus propiedades fsicas, aportando una estructura ms porosa o fracturando el azufre elemental formado por la reaccin conforme se aumenta la temperatura, explicando de esta forma la gran influencia de la temperatura observada. La

presencia de azufre elemental se verific mediante una difraccin de rayos X, que acus su presencia. En la figura 7a, se presenta un efecto de la temperatura similar al caso del cinc, sobre la extraccin de cobre, pero con extracciones de cobre bastantes ms bajas. La explicacin es anloga al caso del cinc. La diferencia cintica que se puede apreciar entre ambos casos, es difcil de explicar, dado que ambos minerales producen azufre elemental por sus reacciones, pero, algunas de las probables explicaciones puede deberse a las siguientes razones: 1. Por la diferencia de ley de cinc (31% Zn) y la de cobre (4,31% Cu) en la alimentacin. 2. Selectividad del Agente oxidante por la esfalerita. 3. Puede ser que entre el azufre elemental formado por la reaccin entre la esfalerita y la calcopirita, existan diferencias fsicas que provoque un retardo en la cintica. Por ejemplo, que el azufre elemental formado a partir de la calcopirita sea ms compacto (es decir, absolutamente no poroso) que el formado por la esfalerita (poroso). 4. Probable formacin de pares galvnicos que favorezcan la lixiviacin de ZnS. 5. Probable formacin de un compuesto de cobre diferente a la calcopirita, de caractersticas cinticas ms lentas que la calcopirita misma que forme una interfase entre el azufre elemental y la calcopirita, hecho menos probable en el caso de la esfalerita.

La explicacin de este fenmeno escapa del alcance de este artculo, sin embargo, amerita tener en consideracin este fenmeno, para posteriores investigaciones.

100.00 90.00 80.00 70.00 % Ext Cu 60.00 50.00 40.00 30.00 20.00 10.00 0.00 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Tiempo, horas Temp. 50C Temp. 75C Temp. 90C

100.00 90.00 80.00 70.00 % Ext Cd 60.00 50.00 40.00 30.00 20.00 10.00 0.00 0 2 4 Tiempo, hrs 6 8 10 Temp. 50C Temp. 75C Temp. 90C

a)

b)

Figura 7.- Efecto de la Temperatura sobre la a) extraccin de cobre y b) extraccin de cadmio, en funcin del tiempo. %slidos: 2,5%. Razn Fe(III)/Zn: 4. Sin Adicin de Agua Oxigenada. Sin remolienda. En la figura 7b se presenta la variacin de la extraccin de cadmio en funcin del tiempo a diferentes temperaturas, observndose tambin una fuerte influencia de la temperatura. Donde a las 8 horas a 50 C slo se extrae el 15%, aumentando a 70% a 75 C y a 78% a 90 C. El cadmio es un metal altamente txico, de ah la importancia de seguir su comportamiento.

b) Efecto Razn Fe(III)/Zn En la figura 8 se muestra el efecto de la razn Fe(III)/Zn sobre la disolucin de de cinc. Cabe sealar que la razn estequiomtrica de la reaccin de lixiviacin del Zn con Fe(III) es de 1,7. Sobre esta base, se efectuaron experiencias a razones de F(III)/Zn de 2, 4 y 6,13.

100.00 90.00 80.00 70.00 % Ext Zn 60.00 50.00 40.00 30.00 20.00 10.00 0.00 0 2 4 6 8 10 Tiempo, hrs
Razn Fe(III)/Zn 4.0 Razn Fe(III)/Zn 2.0 Razn Fe(III)/Zn 6.13

Figura 8.- Efecto de la Razn Fe(III)/Zn sobre la extraccin de cinc, en funcin del tiempo. %slidos: 2,5%. Temperatura: 90 C. Sin Adicin de Agua Oxigenada. Sin remolienda. De acuerdo a lo mostrado por la figura 8, al aumentar la razn Fe(III)/Zn de 2 a 4, se observa un aumento significativo, logrndose a las 8 horas de lixiviacin, una extraccin de 57% Zn con una razn de 2 y un 83% de Zn para la razn de 4. Sin embargo, este efecto se reduce bastante cuando se aumenta la razn de 4 a 6,13, dnde se logra una extraccin de 84% de cinc. Esto indicara que trabajar con una razn de Fe(III)/Zn de sobre 4, no incrementa en forma significativa la extraccin. Tambin se pudo verificar que a menores temperaturas la influencia de esta razn es ms pronunciada. En las figuras 9a, se observa el efecto de la razn sobre la disolucin de cobre. Ntese que trabajar a razones de 2 y 4, no incrementan la extraccin de cobre, pero, si se observa un incremento al aumentar la razn a 6,13.

100.00 90.00 80.00 70.00 % Ext Cu 60.00 50.00 40.00 30.00 20.00 10.00 0.00 0 2 4 6 8 10 Tie m po, hrs . Razn Fe(III)/Zn 4.0 Razn Fe(III)/Zn 2.0 Razn Fe(III)/Zn 6.13

100.00 90.00 80.00 70.00 % Ext Cd 60.00 50.00 40.00 30.00 20.00 10.00 0.00 0 2 4 6 8 10 Tie m po, hrs Razn Fe(III)/Zn 4.0 Razn Fe(III)/Zn 2.0 Razn Fe(III)/Zn 6.13

a) Cobre

b) Cadmio

Figura 9.- Efecto de la Razn Fe(III)/Zn sobre la extraccin, en funcin del tiempo. %slidos: 2,5%. Temperatura: 90 C. Sin Adicin de Agua Oxigenada. Sin remolienda. Esto indicara que agregar un exceso de in frrico permitira incrementar la extraccin de cobre, sin embargo, este incremento es, para efectos prcticos, despreciable. Se vuelve a apreciar que la reaccin de la calcopirita se detiene a las dos horas de lixiviacin cuando alcanza un 20% de extraccin. En la figura 9b, se muestra la variacin de cadmio en funcin del tiempo para una temperatura de 90 C y diferentes razones Fe(III)/Zn. Se observa como se logra un aumento significativo en la extraccin de cadmio al trabajar a razones ms altas. La evidencia experimental recomienda usar una razn de 4. c) Efecto de adicionar agua oxigenada en el reactor En la figura 10 se muestra la variacin de la extraccin de cinc en funcin del tiempo, considerando adicin de agua oxigenada y una razn Fe(III)/Zn de 4, y otro, con adicin de agua oxigenada sin adicionar in frrico.

100.00 90.00 80.00 70.00 60.00 50.00 40.00 30.00 20.00 10.00 0.00 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Tie m po, hrs R Fe/Zn=4; Dosf. H2O2=0 R Fe/Zn=4; Dosf. H2O2=9.44kg/kg R Fe/Zn=0; Dosf. H2O2=9.44 kg/kg

Figura 10.- Efecto de la adicin de agua oxigenada sobre la extraccin de cinc, en funcin del tiempo. %slidos: 2,5%. Temperatura: 75 C. Sin molienda. En la figura se observa que cuando se adiciona agua oxigenada, en una dosificacin de 9,44 kg de agua oxigenada (30% en peso) por cada kg de cinc alimentado, a una pulpa que contiene una razn Fe(III)/Zn de 4, la extraccin de cinc aumenta de 69% a 81%. Si se toma atencin en la curva obtenida al lixiviar slo con agua oxigenada, se puede ver que la extraccin que se logra es de 8% de cinc; se puede concluir que el aumento de extraccin en el primer caso, se podra deber principalmente a la lixiviacin directa de ZnS por el agua oxigenada, segn la reaccin: ZnS + H2O2 + 2H+ = 2H2O + Zn2 + S G0 (75) = -67,83 kcal/mol

Esto indica que cuando se agrega agua oxigenada esta se consume rpidamente, en reacciones de xido-reduccin superficiales, existiendo la probabilidad de ocurrencia de la oxidacin de ferroso a frrico. Es decir, slo una fraccin del agua oxigenada es aprovechada para oxidar el in ferroso a in frrico, segn la reaccin:

% Ext. Zn

2Fe+2 + H2O2 + 2H+ = 2H2O + 2Fe+3 Fe(III).

G0 (75) = -41,63 kcal/mol

que era justamente la reaccin que se deseaba aprovechar para regenerar el

100.00

100.00 90.00 80.00 70.00 % Ext. Cu 60.00 50.00 40.00 30.00 20.00 10.00 0.00 0 2 4 Tiem po, hrs 6 8 10 R Fe/Zn=4; Dosf. H2O2=0 R Fe/Zn=4; Dosf. H2O2=9.44kg/kg R Fe/Zn=0; Dosf. H2O2=9.44 kg/kg
% Ext. Cd

90.00 80.00 70.00 60.00 50.00 40.00 30.00 20.00 10.00 0.00 0 1 2

R Fe/Zn=4; Dosf. H2O2=0 R Fe/Zn=4; Dosf. H2O2=9.44kg/kg R Fe/Zn=0; Dosf. H2O2=9.44kg/kg

Tiempo, hrs

a) cobre

b) cadmio

Figura 11.- Efecto de la adicin de agua oxigenada sobre la extraccin en funcin del tiempo. %slidos: 2,5%. Temperatura: 75 C. Sin remolienda. En la figura 11a, se observa este efecto sobre la extraccin de cobre, dnde queda de manifiesto que el agua oxigenada no ejerce ningn efecto sobre la disolucin de la calcopirita, pese a que la reaccin: CuFeS2 + 2H2O2 + 4H+ = 4H2O + Cu+2 + 2S + Fe+2 kcal/mol est favorecida termodinmicamente. Ntese que la cintica se detiene a las dos horas de iniciado el proceso. En la figura 11b se observa el efecto del agua oxigenada sobre la extraccin de cadmio. Aqu tambin se ve un efecto despreciable del agua oxigenada sobre la extraccin de cadmio. d) Efecto del % de slidos G0 (75) = -117

El efecto del porcentaje de slidos se puede observar en la figura 12. Aqu se observa que aumentar el porcentaje de slidos de 2,5 % a 5% produce un incremento en la extraccin de cinc de 69 a 74% de Zn, pero, al aumentar el porcentaje de slidos de 5% a 10% produce una disminucin en la extraccin de cinc, desde 74% a 68% de Zn. Esto se puede explicar de la siguiente forma: Al aumentar el porcentaje de slidos desde 2,5% a 5%, se produce una mayor abrasin entre las partculas, lo que produce un desprendimiento del azufre elemental formado en la superficie de reaccin, logrndose una extraccin mayor. Cuando se aumenta el porcentaje de slidos a 10%, se debiera aumentar la abrasin, pero, debido a la alta concentracin de Fe(III) requerida para mantener la razn Fe(III)/Zn, se precipitan jarositas - que podran precipitar incluso al interior de los poros de las partculas, que podran inhibir la lixiviacin de ZnS. Es por esto que se recomienda trabajar entre un porcentaje de slidos entre 2,5 y 5%.

100.00 90.00 80.00 70.00 % ext Zn 60.00 50.00 40.00 30.00 20.00 10.00 0.00 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Tiempo, hrs
% sol 2.5 % sol 5.0 % sol 10.0 (dosificado) % Sol 10.0

Figura 12.- Efecto del % de slidos sobre la extraccin de cinc, en funcin del tiempo. Razn Fe(III)/Zn: 4. Temperatura: 75 C. Sin molienda. Adicionalmente se hicieron experiencias con remolienda y con agitacin violenta a alto porcentaje de slidos, con adicin de agua oxigenada, pero, no se

lograron efectos notorios sobre la extraccin, en comparacin a las experiencias sin agua oxigenada y sin remolienda.

Comentarios Generales Los metales tales como el oro, plata, plomo y hierro, prcticamente no se disuelven en el proceso y en la mayora de los casos se observa un leve aumento en la ley de estos metales en los ripios, con respecto a la ley de cabeza. Es notorio que la variable ms influyente corresponde a la temperatura, donde aumentos de temperatura producen aumentos significativos en la extraccin de cinc y cadmio. En cuanto a la razn Fe(III)/Zn, los resultados indican que su influencia es marcada hasta razones de 4, pues a razones de 6,13 su efecto ya no es tan significativo en la extraccin de cinc, sin embargo, si lo es en la extraccin de cadmio. En lo que respecta al porcentaje de slidos, est limitado por la concentracin de in frrico: a 5% de slidos se observa un efecto positivo en la extraccin de cinc, pero, al trabajar a % de slidos de 10%, debido a la alta concentracin de in frrico requerida, se precipitan jarositas que inhiben la lixiviacin de cinc. Al adicionar agua oxigenada directamente al reactor, con la idea original de oxidar el ferroso formado por la reaccin catdica, se observ que el agua oxigenada acta principalmente como agente lixiviante directo del ZnS y otras especies, en desmedro de la oxidacin de in ferroso. Las condiciones experimentales que

reportaron las mejores respuestas en cuanto a extraccin de cinc se refiere son las siguientes: Tabla IV.- Resumen de mejores resultados obtenidos
Temperatura C 75,0 90,0 90,0 Slidos % 2,5 2,5 2,5 Razn Fe(III)/Zn 4,0 4,0 6,13 Agua Oxigenada No No No Zn 74,0 83,0 84,0 Extraccin % Cu 22,10 20,39 25,40 Cd 67,0 78,0 92,5 Zn 13,0 6,9 6,8 Concentraciones g/l Cu 0,50 0,26 0,29 Cd 0,065 0,036 0,046

CONCLUSIONES La evidencia experimental permite establecer que es factible lixiviar ZnS utilizando Fe(III) como agente lixiviante. Adems se disuelve una fraccin de cobre y una parte importante del cadmio. El oro, la plata, el plomo y el hierro presente en el concentrado, prcticamente no se disuelven con la presencia de Fe(III), aun cuando, se adicione agua oxigenada. En general, el oro, la plata, el plomo y el hierro se concentran con respecto a la cabeza. Se verific experimentalmente la presencia de azufre elemental producido por la reaccin qumica. Visualmente y experimentalmente se detect la formacin de jarositas. Estas se observaron en mayor cantidad, cuando mayor es la concentracin de Fe(III) usada.

La temperatura es la variable ms influyente en la cintica del proceso. A una temperatura de 50 C y 8 horas de lixiviacin se alcanzaron extracciones de 28,5 % de Zn, 9,5% de Cu y 15% de Cd. A 75C y 8 horas de lixiviacin se lograron extracciones entre 64 a 75% de Zn, 17 a 24% de Cu y 50 a 70%Cd. A 90 C y 8 horas de lixiviacin las extracciones fueron de 57 a 84% de Zn, 18 a 25%Cu y 77 a 93% de Cd. Un aumento en la razn Fe(III)/Zn, permite aumentar la extraccin de cinc, pero su efecto se aminora para razones superiores a 4. La extraccin de cobre prcticamente no se ve afectada por cambios en la razn Fe(III)/Zn. El exceso de Fe(III) (o razones mayores a 4) influyen notoriamente en la extraccin de cadmio que aumenta significativamente. El hecho de trabajar a porcentaje de slidos altos, obliga a tener altas concentraciones de Fe(III), con la consiguiente precipitacin de jarositas que anulan el efecto abrasivo positivo que se esperaba. Trabajar a distintos % de slidos no tiene efectos notorios sobre la extraccin de cobre y cadmio. El agua oxigenada agregada directamente en el reactor incide positivamente en la extraccin, pero, se requieren altos consumos para obtener un efecto importante.

No se observaron efectos significativos en la extraccin de especies al aplicar molienda o agitacin violenta a altos porcentajes de slidos. Las mejores respuestas obtenidas son las siguientes: Tabla V.- Resumen de mejores resultados obtenidos
Temperatura C 75,0 90,0 90,0 Slidos % 2,5 2,5 2,5 Razn Fe(III)/Zn 4,0 4,0 6,13 Agua Oxigenada No No No Zn 74,0 83,0 84,0 Extraccin % Cu 22,10 20,39 25,40 Cd 67,0 78,0 92,5 Zn 13,0 6,9 6,8 Concentraciones g/l Cu 0,50 0,26 0,29 Cd 0,065 0,036 0,046

RECOMENDACIONES Se recomienda trabajar a 90 C, a una razn Fe(III)/Zn de 4 y porcentaje de slidos de 2,5%. Se recomienda reproducir a un nivel mayor las condiciones experimentales mencionadas anteriormente.