Captarea CO2 post-combustie

1. Introducere Industria energetic, industria chimic, metalurgia, fabricarea cimentului, transporturile, arderea deeurilor, sunt cele mai importante surse de emisie a gazelor cu efect de ser care contribuie la nclzirea globala. n prezent, la nivel global sunt emise n atmosfer 22 mld. tone de CO2, din care 8 mld. tone provin din arderea crbunelui. Sistemul energetic bazat pe crbune este responsabil n mare parte de emisiile poluante. n acelai timp, ns rmnem dependeni de crbune n urmtorii ani: crbunele este mai ieftin i la ndemn. Nigel Yaxley, fost preedinte al asociaiei Euracoal, spune c sursa de energie cu cea mai rapid cretere la nivel mondial rmne crbunele (3,1 % cretere n 2008). Drept urmare, tehnologiile care s permit extragerea i exploatarea curat a crbunelui sunt indispensabile: Captarea i stocarea crbunelui trebuie s fie parte din soluia de reducere a emisiilor. Uniunea Europeana a adoptat obiective ambiioase de reducere a emisiilor de gaze cu efect de ser, care nu pot fi ndeplinite fr o reducere semnificativ a emisiilor de CO2 produse prin utilizarea combustibililor fosili. Aceast reducere este posibil din punct de vedere tehnic i prin aplicarea a trei tipuri de masuri : mbuntirea eficienei energetice; utilizarea surselor de energie regenerabila; captarea i stocarea bioxidului de carbon emis n mod curent. Eficiena energetic i sursele regenerabile de energie reprezint, pe termen lung, cele mai durabile soluii att pentru sigurana aprovizionrii cu energie ct i pentru conservarea climatului. Se preconizeaz c Uniunea Europeana trebuie s reduc cu 8 % emisiile de gaze cu efect de ser n perioada 2008 2012, iar pe termen lung, emisiile de gaze cu efect de ser trebuiesc reduse cu aproximativ 70 %, comparativ cu anul 1990.

intele stabilite nu pot fi realizate fr captarea i stocarea dioxidului de carbon n formaiuni geologice. 2. Tehnologii preconizate de captare a dioxidului de carbon Captarea i stocarea de CO2 este o msur care mpiedica eliberarea n atmosfera a bioxidului de carbon rezultat din arderea combustibililor fosili. Deoarece bioxidul de carbon este un gaz cu efect de sera important, grupul interguvernamental de experi n evoluia climei (IPCC) considera c tehnologia captrii i stocrii CO2 ar putea contribui la limitarea emisiilor de gaze cu efect de ser cu 1555%, prin urmare la combaterea schimbrilor climatice. n multe ari se realizeaz cercetri intense pentru studiul unor noi i promitoare concepte privind mbuntirea tehnologiilor existente n scopul reducerii costurilor i a energiei consumate n procesul de captare. Potrivit IPCC, exist trei tehnologii de captarea a dioxidului de carbon: - tehnologia pre-combustiei; - tehnologia oxi-combustiei; - tehnologia post-combustiei.

3. Transportul dioxidului de carbon Dup captare, CO2 trebuie transportat la siturile de stocare adecvate. Transportul se face prin conducte, care constituie, n general, cea mai ieftin form de transport. n 2008, n Statele Unite au existat aproximativ 5.800 km de conducte de CO2 . Aceste conducte sunt utilizate n prezent pentru transportul CO2 la cmpurile de producie petrolifera, unde producia de CO2 este injectat n cmpuri mai vechi pentru producerea ieiului. Injectarea CO2 pentru producerea de petrol este, n general, numit "recuperare marit de iei" sau EOR. n plus, exist cteva programe pilot, aflate n diferitele stadii pentru testarea stocrii pe termen lung a emisiilor de CO2 n formaiuni geologice neproductoare de petrol. Se mai pot utiliza sisteme COA de band rulant sau nave. Aceste metode sunt n prezent folosite la transportul de CO2 pentru alte aplicaii.

4. Post-combustia Postcombustia este astzi cea mai avansat tehnologie i poate fi adaptat cu uurin la capacitile mari instalate n centralele electrice pe baza de crbune. Aceasta const n separarea CO2 din gazele de ardere utiliznd un solvent (amina sau amoniac rcit). Ultimele rezultate ale cercetrilor arat c metoda de captare cu amoniac rcit poate ndeprta pn la 90 % din CO2 reinut n gazele de ardere. Tehnologia poate fi aplicat att la centralele pe crbune ct i la centralele pe gaze combustibile sau la alte instalaii staionare de mare capacitate. mbogirea n oxigen a aerului de combustie poate conduce la ameliorarea acestei tehnologii. Dei exist unele tehnologii adecvate, captarea CO2 nu a fost nc optimizat pentru aplicarea pe scar larg la centralele termoelectrice. n multe ri se realizeaz cercetri intense pentru studiul unor noi concepte i pentru mbuntirea tehnologiilor existente. Cteva studii de inginerie au ajuns la concluzia c procesele de absorbie

(folosind turnuri ambalate sau contactori cu membran) sunt cele mai bune tehnologii disponibile. Provocrile tehnologice i tiinifice, precum i viitoarele perspective de evoluie sunt discutate. Potenialul membranelor polimerice dense pentru a rezolva problema tratrii gazelor de ardere poate s fi fost subestimat. Recuperarea dioxidului de carbon din surse de mare emisie este o tehnologie formidabila i o provocare tiinific care a primit o considerabil atenie timp de civa ani. Un mare numr de studii tehnologice au fost dedicate acestei realizri n acest scop restrngandu-se emisiile cu efect de ser. n acest context, identificarea fenomenului de captare care se potriveste nevoilor separrii de performan mpreuna cu o sanciune minim de energie este o problem cheie. De fapt, costurile pasului de captare pentru 60-80% din costurile totale pentru o secvena complet includ captarea, transportul i depozitarea. Dobndirea unui carbon viabil din punct de vedere tehnico-economic, captarea i depozitarea strategic necesit un proces eficient care urmeaz a fi dezvoltat, avnd n

vedere obiective stricte de proiecte n acest domeniu. De exemplu, obiectivele DOE SUA pentru captarea emisiilor de CO2 sunt de 90% din totalul retragerilor de dioxid de carbon cu o cretere a costurilor de nu mai mult de 30% din costul energiei electrice i nu mai mult de 10% pn n 2012. Schematic, 1. captarea dioxidului de carbon ntr-un proces de ardere a combustibililor fosili poate fi realizat conform urmtoarelor trei strategii diferite: O prim opiune const n a efectua separarea oxigen/azot dintr-un flux, astfel nct amestecul CO2/H2O sa rezulte din procesul de ardere. Aceast aa-numit oxicombustie alternativ este atrgtoare din moment ce face uz dovedit de o tehnologie de separare a gazului i anume de separarea oxigenului din aer, cu scopul de a rezolva problema. 2. O alt opiune const n realizarea unei separari n situ i/sau recuperarea emisiilor de CO2, cum ar fi legatura chimic sau captarea prin precombustia alternativa (cel din urma fiind specific centralelor electrice). n cele din urm, recuperarea dioxidului de carbon n mod natural poate fi efectuat la sfritul evii (adic la evacuarea fumului), ntr-o aa-numit situaie de postcombustie. Cea de-a treia posibilitate este de departe cea mai dificil, deoarece un diluat, la presiune sczut, la cald i umed n amestec cu CO2/N2 trebuie s fie tratai. Cu toate acestea ea corespunde celei mai aplicabile opiuni n sectoarele industriale (de exemplu: productiei de ciment i oel).

Fig.1. Captarea CO2 post-combustie

Fig.2. Captarea CO2 post-combustie

Fig.3. Captarea CO2 post-combustie Procese de separare cum ar fi: absorbia, adsorbia i membranele sunt cel mai adesea enumerate n calitate de poteniali candidai pentru cele trei situaii de mai sus. Membranele minerale sunt considerate ca fiind deosebit de promitoare pentru oxicombustie (O2/N2) i precombustie (CO2/H2). Cu toate acestea pentru aplicaiile post-combustiei, situaia este complet diferit: un consens mare a aprut, bazat pe mai multe proiecte de inginerie (cum ar fi proiectul de captare a carbonului) cum c absorbia chimic ntr-un solvent lichid este de departe cea mai bun tehnologie disponibil. ntr-o analiz recent publicat de ctre Comitetul Interguvernamental privind schimbrile climatice i dedicate captrii i stocrii carbonului (CSC), permeabilitatea gazului prin intermediul membranelor este considerat ca fiind necorespunztoare. 5. Stocarea dioxidului de carbon Dup ce CO2 a fost captat poate fi stocat sau reutilizat. Reutilizarea const n folosirea acestuia ca resurs la fabricarea buturilor rcoritoare sau n sere, pentru a ajuta la creterea plantelor.

Deoarece piaa reutilizrii CO2 este n prezent redus, majoritatea CO2 extras trebuie sa fie stocat.

Fig. 4. Cile de stocare a dioxidului de carbon.

Cercettorii n domeniul schimbrilor climatice au constatat c pdurile constituie mijlocul natural cel mai performant de stocare a CO2 pe lungi perioade de timp, dar cantitatea stocat scade de la an la an datorit n special defririlor masive. A doua cale natural de stocare a dioxidului de carbon o reprezint oceanul planetar. n urma cercetrilor realizate la nivel mondial oamenii de tiin au constatat recent o scdere a cantitii de CO2 absorbit de oceane. Aceast scdere este cauzat de amestecarea apei de la suprafa cu cea din adncuri care conine o cantitate mult mai mare de dioxid de carbon produs n urma eutrofizrii fitoplanctonul marin. Excedentul dioxidului de carbon adus din strfunduri de ctre valurile puternice conduce la scderea capacitii oceanului de absorbie a CO2. Soluia imediat de stocare a excedentului de dioxid de carbon produs de activitile antropogene recomandat de IPCC const n stocarea geologica.

Depozitare geologic se face prin injectare sub mare presiune a CO 2 la adncimi mai mari de 0,8 km, n rocile adnci i stabile n care se gsesc nenumrai pori mici care atrag fluidele naturale. Odat injectat, gazul va fi prins n pori rocilor iar cu timpul se va combina chimic cu rocile din jur formnd minerale stabile.

Fig. 5. Modaliti de stocare geologica a CO2

1.-zcaminte epuizate de petrol sau gaze 2.-injectarea CO2 pentru extracia petrolului sau gazului 3.- acvifere saline 4.- straturi de crbune neexploatabile 5.- injectarea CO2 pentru producerea metanului din straturi de crbune 6.- alte opiuni (strat bazaltic, caviti).
Tabelul 1. Capacitatea globala de stocare a dioxidului de carbon.

Stocarea CO2 Gt CO2 Rezervoare epuizate de 920 >15

Capacitatea globala Procente din emisiile totale din perioada 2000 - 2050 45% >1% 20 500%

petrol sau gaz natural Straturi de crbune neexploatabile Acvifere saline adnci

400 - 10000

Zcmintele de petrol sau gaze, care n general au fost bine cercetate, sunt considerate a fi depozite sigure pentru stocarea CO2 deoarece aceste zcminte au coninut petrol, gaze i uneori CO2 timp de milioane de ani. Injectarea CO2 n unele dintre aceste zcminte ar conduce la o producie suplimentar de petrol/gaze. Veniturile provenite din petrolul/gazele extrase suplimentar ar compensa parial cheltuielile cu stocarea CO2.

Fig. 6. Zonele cu cele mai bune roci pentru stocarea CO2

Recuperare secundar cu CO2, a fost aplicat n SUA civa ani, dar nu n scopul stocrii CO2, ci pentru a crete producia de petrol. n Canada, injecia de gaz acid (un produs rezidual obinut din rafinarea gazelor naturale, ce consta n principal din CO 2 si H2S) n zcmintele de petrol/gaze i n acvifere saline adnci se practic de mai muli ani. Acviferele saline adnci ofer un potenial enorm de stocare. Ele sunt prezente n cele mai multe ri, deseori n apropierea surselor de CO2 i au o capacitate de stocare ridicat. Injecia de CO2 n aceste formaiuni este similara injeciei n zcmintele de petrol sau gaze.

n straturile subterane de crbuni care nu pot fi exploatate, se injecteaz CO2 i s-a demonstrat ca acesta se ataeaz de crbune mai bine dect metanul, eliberndu-l pe acesta. Proiectul norvegian Sleipner, primul proiect comercial de injecie a CO2 n cadrul cruia se introduc anual circa 1 milion de tone de CO2 ntr-un acvifer situat sub Marea Nordului, demonstreaz c CO2 poate fi efectiv stocat n cantiti mari. Romnia are un potenial geologic foarte bun pentru captarea i stocarea dioxidului de carbon n zcmintele de petrol i gaze epuizate i n acviferele saline. Se estimeaz capacitile de stocare a carbonului: 18,5 Gigatone n acvifere saline i 4 Gigatone n zcmintele de petrol epuizate. Proiectele romneti de stocare captare a CO2 vizeaz dou situri care ndeplinesc condiiile de capacitate i de etaneitate i anume Ttaru i Gherceti Malu Mare, destinate pentru instalaii energetice de mare putere (> 300 MW) ca: Rovinari bloc nou 500 MW (lignit), Craiova SE Isalnita - bloc nou 500 MW (lignit), Termoelectrica - EON - ENEL Brila 800 MW (huila), RAAN Romag Termo 2x600MW (huila), Electrocentrale Deva 500 MW (huila).

Cercettorii cred c implementarea CSC va reduce emisiile de dioxid de carbon cu pan la o treime pan in 2050. Tehnologia are un potenial imens, dar procesul integrat

de captare, transport i depozitare nc nu a fost testat la o scar comercial. Tehnologia CSC este nc n stare incipient i funcioneaz doar n laboratoare i uzine-pilot mici. Momentan, eficacitatea tehnologiei a fost demonstrat la scara mic n cadrul proiectului Schwarze Pumpe din Germania. n prezent la nivel mondial exist 6 proiecte tip-pilot: Schwarze Pumpe, Germania proiect pe baz de oxy-ardere (9 tone CO2 separate si stocate pe or) 70 milioane euro; Otway Basin, Australia proiect pilot de stocare cu injectare de gaze naturale; Huaneng, China proiect pe baz de post-combustie (captare de 3,000 tone CO2 pe an); Weyburn, Canada injecie de CO2 n zcminte de petrol epuizate; Sleipner, Norvegia stocare de CO2 in zcminte de gaze epuizate din Marea Nordului (1million tone pe an) din 1996; Mountaineer, Virginia de Vest, SUA - proiect pilot combinnd toate cele trei tehnici de captare (2009). n cadrul conferinei ONU de la Copenhaga la sfritul anului trecut, CSC nu a fost adugat pe lista tehnologiilor n care rile industriale pot investi pentru a-i echilibra emisiile. Unele ri propuseser ca CSC s fie adugat ca Mecanism de Dezvoltare Curat, care permite rilor bogate s i ndeplineasc o parte din obligaiile climatice prin investiii n reducerea de emisii n rile n curs de dezvoltare. Criticii tehnologiei CSC au recomandat efectuarea unui studiu privind riscul de scurgeri i problema rspunderii n acest caz. Grupului format i-a fost ncredinat sarcina de a formula un raport pentru a fi prezentat n cadrul urmatoarelor conferine n Mexic n 2010 sau Africa de Sud n 2011. Pentru a include CSC pe lista Mecanismelor de Dezvoltare Curat, fezabilitatea pe temen lung a sit-ului, precum i rspunderea n caz de scurgere att n timpul ct i dup ncheierea proiectului, trebuie stabilite i limitele proiectului trebuie definite clar, este concluzia textului ONU. O parte din activitii pentru protecia mediului nu sunt convini de o tehnologie a crei eficacitate nu a fost nc dovedit i sunt ngrijorai c aceast soluie va opri cercetarea n domeniul resurselor energetice regenerabile cu emisii nocive reduse. 6. Concluzii

Obiectivul major al acestei note a fost de a evalua argumentele pro i contra de funcionare a membranei fa de absorbie pentru post-combustia CSC. Urmtoarele mesaje cheie pot fi propuse ca o concluzie:

Pentru amestecurile cu coninut de 10% CO2, necesarul de energie asociat

membranelor pentru captarea carbonului prin post-combustie este mult mai mare dect cel al absorbiei;

Potenialele membrane concureaza cu absorbia n functie de necesarul de

energie, de ndat ce coninutul de CO2 n amestec depete 20%. Aceast situaie corespunde unui numar mare de situaii de interes industrial (fabrici de ciment, producia de oel,. . .);

Rolul apei, care a fost rareori luat n considerare pn n prezent, ar trebui s fie

analizat sistematic, n scopul identificarii celor mai bune tipuri de operaiuni care se pot potrivi concentraiei tinta din apa rezidual.

Bibliografie

[1] Benson, S. - Status and current issues in geologic storage of carbon dioxide. Presentation at the 7 International Conference on Greenhouse Gas Control Technologies, 5-9 September, Vancouver, Canada, 2004. [2] Biris, I., Deac Cristina. - Contributions to the increase of the eco-energetic efficiency of metallurgical furnaces for steel heating .Forumul regional al energiei FOREN 2006, Neptun. [3] Borla, Maria Studii privind captarea si stocarea CO2 n vederea prevenirii fenomenului de ncalzire globala. Teza de disertatie. Conducator stiintific Biris Ioan, U.T.C. N. 2009, Cluj Napoca. [4] Constantin, C., Tomescu, C., Mircea, I. - Captarea si stocarea CO2 Obligatii legislative n perspectiva imediata. Forumul regional al energiei FOREN 2008, Neptun. [5] Curry, T., D.M. Reiner, S. Ansolabehere, and H. Herzog. - How aware is the public of carbon capture and storage? Paper presented at the 7 International Conference on Greenhouse Gas Control Technologies, 5-9 September, Vancouver, Canada, 2004. [6] Deac, Cristina, Biris, I. - Controlul arderii combustibililor n instala_ii industriale. n : _tiin_a i inginerie. Vol.9.Ed. AGIR,Bucuresti, , 2006, pp. 369-374. [7] Gaus, I., Azaroual, M. & Czernichowski-Lauriol, I. - Reactive transport modelling of the impact of CO2 injection on the clayey cap rock at Sleipner (North Sea).- Chemical Geology (in press) 2005. [8] ***DIRECTIVE C.E. privind stocarea geologica a dioxidului de carbon: 85/337/CEE; 96/61/CE; 2000/60/EC; 2001/80/CE; 2004/35/CE; 2006/12/CE si Regulamentul(CE) nr. 1013/2006.