METODOLOGIA DE RESTAURAREA A METALELOR Metalele i aliajele lor sunt sensibile la : - aciunea umiditii - a impuritilor vehiculate de curenii de aer - a constituenilor

solurilor - a gazelor agresive din atmosferele industriale. Degradrile corozive difer de la un metal la altul , n fucie de ct e de nobil, mai bine spus dup locul pe care-l ocup pe scara potenialelor standard. Degradrile corozive prezint diferite forme i intensiti. Uneori degradrile efecte sunt interesante dnd o patina nobila obiectului Alteori sunt dauntoare avnd aspect de plgi, ciupituri, fisuri, treceri n forme metastabile patin malign. Majoritatea obiectelor metalice descoperite sunt n stare avansat de degradare.metalele au fost obinute din diverse minereuri, printr-o serie de transformri, prin implicarea unor procese succesive, fizice i chimice. Coroziunea i eroziunea pot fi considerate procese inverse, care fac ca obiectul finit s se rentoarc n unul sau mai multe minereuri, n starea de compus chimic care este mult mai stabil dect starea metalic.cunoaterea proceselor de degradare prezint avantajul de a evita conservarea obiectelor n condiii nefavorabile sau utiliznd metode neadecvate. Degradare : 1.Procese fizico-mecanice de distrucie : - eroziune - fisurare - aplatizare/turtire 2.procese chimice i microbiologice - coroziunea chimic -coroziunea eletrochimic -coroziunea microbiologic. Coroziunea chimic presupune reacia mediului agresiv (gaze corozive, soluii de neelectolii)cu metalul , fr s apar transfer de sarcin electric. Coroziunea electrochimic apare la contactul cu un alt metal cu activitate electrochimic diferit, cnd procesul de coroziune este asistat i de apariia unui curent electric (dizolvare anodic). Coroziunea microbiologic- proces ce nsoete dou tipuri de coroziuni, sub aciunea microrganismelor (bacterii, alge i fungi) ce consum ionii formai i prin aciunea proceselor lor de metabolism acizi humici. Dup distribuia pe suprafaa metalului , coroziunea poate fi: -general -localizat. -Uniform -neuniform

Factorii de deteriorare i degradare a metalelor mbtrnirea unui obiect are la baz 2 grupe mari de efecte cumulative: Degradarea are la baza procese de alterare chimic, electrochimic i microbiologic Deteriorarea- are la baz procesele de distrucie la nivel micro si macrostructural. Factorii sunt interni i externi Factorii externi -factori de microclimat , monitorizabili i controlabili ntr-un anumit spaiu: temperatura, umiditatea, lumina, presiunea, curenii de aer, agresiunea microrganismelor i factorul uman - factorii de risc (calamiti, dezastre) sunt necontrolabili: cutremure, inundaii, incendii trsnetul, grindina, ingheul, tasrile i alunecrile de teren, rzboaiele, iradierile accidentale. Factorii interni- care actioneaz prin puncte sau centrii de minim rezisten situai intrastructurali sau la interfee, interfaze: - factori datorai materialului- calitate i prmeabilitatea materialului - factori legai de tehnologia de punere n oper care au n atenie: respectarea operaiunilor, a etapelor, a termenelor sau a timpului de execuie etc. Procesele de alterare a structurii chimice a materialului au n atenie 2 aspecte diferite: - coroziunea poate fi chimic, electrochimic sau microbiologic cu ponderea cea mai mare - fragilizarea termic i /sau chimic, des ntlnit - solubilizarea sau dizolvarea , cu o frecven mai mic, doar n medii umede. Coroziunea cuprinde toate formele de patin propriu-zis pn la depunerile aderente cu efecte de monitorizare. Coroziunile extise uniform la suprafa n strat pasivant formeaz patina,care nobileaz obiectul, iar cele extinse n volum pot duce obiectul la colaps (coroziune fr miez metalic). Procesele de distrucie au n atenie eroziunile, fisurrile, zgrieturile i forma obiectului. n funcie de aciunea factorilor externi i de starea metalului rentoarcerea la stadiul de minereu poate fi de scurt sau de lung durat, de aceea nu se poate data o pies metalic dup starea de corodare. Tipuri de coroziune - perforat (punctiform) sub forma unui numr mare de mici zone ale suprafeei obiectului care arat sub forma unor mici nepturi. - Coroziunea uniform se dezvolt n mod identic pe toat suprafaa obiectului. Se ntlnete fie pe obiecte omogene, fie pe cele plasate ntr-un mediu omogen, unul dintre cei 2 factori fiind bnecesar pentru formarea acestui tip de coroziune. - Coroziunea intercristalin se dezvolt chiar n interiorul obiectului, determinnd fragilizarea acestuia. n general acest tip de coroziune are loc din zona limitelor dintre cristale. De ex , prin studiul microscopic al aliajului de argint cu cupru s-a constatat c exist o precipitare a particulelor de cupru n interiorul obiectului. - Coroziunea selectiv se dezvolt n aliajele binare i antreneaz distrugerea unuia din cei 2 constitueni ai aliajului. Acesta apare singur la suprafa ,aspectul lui fiind foarte poros - Coroziunea galvanic afecteaz toate obiectele care conin mai multe metale puse n contact fizic. Atunci metalul mai puin nobil ( plumb, staniu, nichel, m,angan, crom,

fier, aluminiu, zinc, magneziu) se va distruge naintea metalului nobil (platin, aur, argint, bronz, alam, cupru, mercur) Coroziunea n pete (sau cavernoas) se dezvolt pe obiectele din metal plasate ntr-un mediu conductor, aproape de un alt metal mai electropozitiv, dar fr s fie n contact direct cu acesta. n locul n care cele 2 metale sunt cel mai aproapiate, metalul care este cel mai puin nobil va fi corodat pn n profunzimea lui. Coroziunea sub tensiune afecteaz metalele care sunt supuse la fore de ntindere sau copresiune. Adesea , coroziunea ia forma unei coroziuni intercristaline, dar nu generalizat.

MECANISMUL PROCESELOR DE COROZIUNE

1. principalele tipuri de aciuni distructive i de alterare a metalelor

Efectele mecanice ua la baz aciunea forelor mecanice care actionez asupra unui corp. Iar prin actiunea cumulativ cu fore de natur chimic ,electrochimic sau microbilogic se poate ajunge la modificri ale compoziiei chimice degradri. Prin urmare fora aplicat va genera la suprafaa sau n interiorul materialului , un anumit efect mecanic sau fizicostructural. Putem astfel exemplifica :eroziunea eolian, marin sau fluviatil, ct i cea a infiltraiilor din sol, sau de la aratul terenurilor etc Interaciunile chimice . efectele chimice au la baz interaciunile dintre particulele fundamentale ( atomii, ionii i structuri moleculare) ale unui anumit material din componena unui obiect cu particulele unor diveri ageni chimici ( atomii, ionii i molecule) din mediul nconjurtor, cum ar fi poluarea, agresiunea apelor freatice i meteorice cu ncrcare chimic etc. n cele mai multe cazuri atacul se produce cand obiectul este constituit dintr-un material activ, mai puin rezistent la aciunea factorilor externi. n cazul atacului chimic produs de mediul nconjurtor, interacioneaz n 2 faze: - faza gazoas care va da oxizi metalici, carbonai - faza lichid care d hidroxizi metalici , carbonai. Atacul chimic este legat i de o alt caracteristic a mediului , anume de pH. Unele metale nu sunt atacate n mediul bazic, avem ca exemplu obiectele de fier care au stat ntr-un mediu srac n fosfai, ns n mediu acid sufer o pronunat alterare. n analiza efectelor chimice se ine cont de 2 factori: Natura materialului din componena obiectului Chismul mediului ambiant. Efectele galvanice sau electrochimice Aciunile acestor aciuni se bazeaz pe principiul pilelor galvanice. Sunt efecte cu interaciuni care au loc la interfee de natur electric, numite electrozi. Atunci cnd stratul de oxid metalic al unei piese este fisurat printr-o aciune mecanic oarecare, fluxul de electroni de la suprafaa metalului are tendina de a seconcentra pe partea vtmat, fapt care declaneaz procesul electrochimic de coroziune cu electrozi de acelai tip. Procesele electrochimice pot fi influenate prin prezena surselor de lumin, a altor surse radiante i a cldurii dezvoltat de mediul ambiant. Astfel, ntruct cationii de fier sunt fotosensibili, lumina poate sta la originea unei coroziuni de data aceasta fotoelectrochimic, prin aciunea sa difereniat asupra suprafeei metalice. De aceea e de preferat ca obiectele metalice s fie inute n zone care nu sunt luminate, nici mcar cu lumin artificial.i variaiile de temperatur pot declana fenomene electrochimice, prin micarea energiei de

activare a proceselor electrodice i a celor din electrolit. Deci, e necesar s depozitm obiectele n condiii stabile de temperatur att nainte ct i n timpul tratamentului i dup. Efectele microbiologice Sunt mult mai importante dect ne imaginm. Activitatea microbiologic se dezvolt cu precdere vn sol i st la baza transformrii strturilor de humus. ntr-un cm cub de pmnt conine milioane de microrganisme : virui, bacterii, ciuperci, alge etc. Aceste microrganisme desfoar o activitate maxim la o temperatur de 25-30 grade celsius i la o umiditate mai mare de 68%. Actiunea microbiologic poate fi fatal chiar i pentru aur ( bacterii clostridium) activitatea microbiologic poate fi controlat prin agenii de sterilizare, ca apa srat, carbonaii bazici de cupru, antibiotice, fenilul i derivaii si halogenai 2.coroziunea determinat de obiect coroziunea se poate dezvolta n funcie de anumite caracteristici ale obiectului. Aceste caracteristici sunt legate de structura i de tratamente mecanice sau termice la care a fost supus metalul rolul structurii i compoziiei obiectele metalice influeneaz n mare msur evoluia coroziunii. Adesea ,pentru mbuntirea proprietilor unor metale, sau pentru a le da noi caracteristici mecanice, acestea sunt aliate cu alte metale. De exemplu, brozul este amestecat cu cuprul i staniul, iar alama cu cupru i zinc, care sunt mai rezistente mecanic, chimic i electrochimic. n general aliajele sunt din 2 sau mai multe metale dar pot cuprinde i nemetalele, cu condiia ca cel puin unul dintre elemente s fie metal insolubil n dizolvani obinuii n stare topit , metalele se dizolv unele n altele formnd amestecuriomogene. Prin solidificarea unor astfel de amestecuri , formate din 2 sau mai multe metale se formeaz aliajele, cu o structur mai mult sau mai puin complex. Prin urmare se ajunge la o coroziune coroziune selectiv. Rolul tratamentelor mecanice. Este vorba de fabricarea obiectului prin procedee mecanice (ciocnirea, laminarea etc.= actiunile mecanice la care este supus obiectul produc schimbri n orientarea magnetic i creeaz tensiuni n material . aceste tensiuni stau i ele la originea proceselor de coroziune electrochimic prin creearea de microcelule piting (ciupituri pe suprafaa de contact) care fisureaz metalele n zona respectiv. Rolul tratamentelor termice. Cnd pari ale aceluiai obiect sunt tratate la temperaturi diferite, se constat o eterogenitate la nivel molecular, care pot sta la originea proceselor de coroziune electrochimic. 3.coroziunea determinat de mediul nconjurtor fie c sunt ngropate, imersate sau expuse n vitrine, obiectele sunt supuse la influena celor trei faze care compun mediul nconjurtor:faza solid, lichid i gazoas. Faza solid suma ntre faza solid mineral i faza solid organic Faza solid mineral atiunea este legat de textura solului i de compoziia fizico-chimic a acestuia Textura . un sol poate fi compus din mai multe categorii de materiale de exemplu, pietriuri, nisip, argile etc. Care creeaz condiii speciale de mediu, acionnd ca nitemembrane permeabile sau impermeabile fa de celelalte 2 faze. n acest caz putem spune c faza solid nu are o aciune proprie, dar dirijeaz aciunea celorlalte 2 faze. Un atac poate fi generat i de ctre particulele de praf solide care se depun pe obiect, crend astfel o pil cu electrozi de natur diferit Compoziia fizico-chimic este deosebit de important, deoarece determin pH-ul solului, iar acesta influeneaz direct coroziunea.

1. faza solid organic. ntr-un sol arheologic, aciunea biologic reprezint factorul motor al modificrii mediului. Aceast modificare atuinge straturile de humus, depinznd direct de aciunea organismelor vii prezente. Organismele acioneaz la rndul lor i asupra pH-ului solului, fiind totodat dependente de temperatur, care determin viteza reaciilor chimice i posibilitatea de supravieuire. 2. faza lichid, aciunea apei este multipl: aciunea dizolvant legat de soplubilitatea corpurilor n ap.apa formeaz sruri cu anumite substane, sruri care pot reaciona cu metalele, dnd natere produilor de coroziune. n cazuri limit, cnd un obiect este transformat n totalitate n produi de coroziune solubili, acesta poate s dispar. Aciunea dizolvant este strns legat de prezena a 2 factori: temperatura i concentraia. Creterea temperaturii mrete solubilitatea n ap, iar creterea concentraiei mrete activitatea srurilor dizolvante, pn la atingerea pragului de saturaie. Aciunea hidrolizant se refer la proprietatea apei de a se ioniza i poate fi, de asemenea , un factor de coroziune. Aceast proprietate permite o mai bun nelegere a aciunii chimice a apei, care n acest mod poate reaciona cu anumite elemente pentru a determina formarea unor produi noi, de ex : Fe+2H2O=Fe(OH)2 Aciunea catalizant tinde s modifice mediul, permind ca microorganismele s triasc i sa se nmulteasc. 3. faza gazoas. Este luat n discuie faza gazoas datorit coninutului n oxigen al aerului, gaz care este principalul responsabil pentru corodarea obiectelor metalice. Acesta are o mare capacitate de a se combina cu metalele. Aproape toate metalele se oxideaz n aer, cu viteze mai mari sau mai mici, formndu-se o prim pelicul de oxid. Formarea acestui prim strat de oxid este ntotdeaunapunctul de pornire al coroziunii n diverse medii chimice, deoarece oxizii metalici au capacitatea de a reaciona cu alte substane mult mai uor dect metalele de la care provin. Trebuie precizat faptul c acest strat poate fiprotector (pasivat), atunci cnd nu este prea gros i nu este fisurat, n caz contrar, acesta se comport ca un strat activ de coroziune. 4. factorii care duic la accelerararea procesului de oxidare n aer dunt umiditatea , temperatura i presiunea.alturi de toi factorii preyentai mai sus i timpul joac un rol important. Astfel un obiect ngropat timp ndelungat n sol(milenii, secole) sufer o degradare lent, uneori distrugnd n totalitate. 5. schimbrile climatice ce se produc influeneaz degradarea obectelor din sol.