Gases Ideales y Leyes de los Gases, Pag.

Las Leyes de los Gases

Ecuaciones de Estado para Gases

Dr. Manuel F. Flores Departamento de Ingeniera Qumica y Bioqumica Instituto Tecnolgico de Tijuana Apartado Postal 11ll 22000 Tijuana, B.C.

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Los Gases Ideales y las Leyes de los Gases Ideales De gran importancia en termodinmica, qumica y fisicoqumica, el concepto de los gases ideales ser explicado en ste apunte. Se estudiarn tambin las interacciones entre presin (P), volumen (V) y temperatura (T): los cambios de sus valores e influencia que ejercen entre s. El estudio de las interacciones P-V-T en ingeniera, es una combinacin de aspectos tericos y prcticos y su cabal entendimiento es de relevancia para su aplicacin en diseo, anlisis de eficiencia y precauciones de seguridad en aparatos y mquinas de diversa ndole. En si, un estudio meramente terico tiene poco sentido desde el punto de vista prctico, pero nos servir aqu para plantear las relaciones entre las propiedades mencionadas. Pregunta 1.- Explique porqu la informacin emprica (esto es, la derivada de experimentos y observaciones prcticas) es de importancia en los clculos de un ingeniero. Aparte de los errores que pueden cometerse en cualquier experiencia, que es lo que hace que un clculo resulte equivocado? En las ciencias experimentales, cualquier estudio debe conducirse de manera lgica. Se empieza por algn caso muy sencillo y se progresa paulatinamente a los mas complicados bien, se toma un conjunto de datos conocidos y se cambian de uno por uno, estudiando el efecto producido por tal cambio. En termodinmica, el caso mas simple es el de los gases. No es que los gases sean materiales termodinmicamente perfectos, pero se les puede simplificar considerablemente de manera que su estudio resulte posible con un mnimo de elementos tericos. Esta simplificacin nos lleva a desarrollar el concepto de los gases ideales. Una propiedad muy importante en el estudio de los gases es la presin, definida como fuerza por unidad de rea. En los gases, la presin se ejerce en todas direcciones y se debe al movimiento continuo de las molculas del gas, que al chocar entre s, con las paredes del recipiente que lo contiene, ejercen una fuerza perpendicular a un rea determinada: F Fuerza N P = A = Area = 2 m 1 N = 1 Pa (Pascal) m2

(A lo largo de todo ste apunte se utilizar el sistema internacional de unidades)

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La idea de que las molculas de un gas estn en movimiento continuo es la base de la teora cintica de los gases (tcg), que provee una explicacin bsica al comportamiento gaseoso. Los planteamientos fundamentales de la tcg son: cualquier gas se expandir hasta llenar todo el espacio de que disponga; cualquier gas consiste de molculas infinitamente pequeas, perfectamente elsticas, que se mueven rpidamente en todas direcciones y cualquier gas puede considerarse homogneo.

Aunque muy simples, stas suposiciones son suficientes para entender las leyes de los gases que vamos a explicar mas adelante. Pregunta 2.- De la segunda suposicin de la tcg, podramos inferir que el volumen real ocupado por una masa dada de gas es despreciable? Es decir, si son infinitamente pequeas, ocupan un volumen real? Si las molculas gaseosas no son consideradas como perfectamente elsticas habra que considerar su inelasticidad? Estrictamente hablando, sas simplificaciones si conducen a error en los clculos, pero como veremos mas adelante, son errores tolerables desde el punto de vista prctico. Tomemos como ejemplo el caso del espacio ocupado nicamente por las molculas, consideradas como objetos reales, tridimensionales. Si consideramos el volumen de dichas molculas no el volumen total ocupado por el gas, solamente el volumen molecular ste va a tener relevancia cuando la presin del gas es muy elevada porque as, el volumen total va a reducirse y el volumen molecular ser relativamente mas importante, mientras que a presiones mas bajas, su consideracin no tiene tanta importancia. Dicho en otras palabras, el volumen molecular es significativo solamente cuando las molculas se encuentran mas apretadas en un espacio determinado. En la prctica comn, es raro trabajar con sistemas gaseosos a presiones muy elevadas. El caso de la inelasticidad molecular tiene importancia cuando las molculas golpean las paredes del recipiente cuando chocan entre s. As, cada caso en particular presentar ciertas desviaciones al modelo ideal y el uso de teoras mas evolucionadas se justificar no de acuerdo con la calidad de los resultados necesarios. En un estudio cientfico de alta precisin, habr que hacer ajustes para la inelasticidad molecular, pero para clculos de rutina el suponerlas totalmente inelsticas puede ser suficiente. En el caso particular del uso industrial de los gases, la sencillez del modelo ideal se justifica en la gran mayora de los casos, principalmente porque las medidas hechas con instrumentos de tipo

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industrial no son de alta precisin y porque un clculo simple puede ser hecho repetidamente, sin mucha dificultad por tcnicos y operarios. Pregunta 3.- Si estoy tomando la temperatura de una habitacin qu puede influir para que sta sea errnea? Hablamos entonces de la precisin de las lecturas, el qu tan bien qu tan mal estn nuestras medidas. Esta precisin depende de varios factores, entre ellos la del instrumento utilizado el fin para el que se hace la medicin. Para la temperatura de una habitacin puede ser suficiente decir que est a 23C, pero para un estudio cintico podra requerirse un instrumento mas fino que nos diga que la temperatura de un sistema es, por ejemplo, 22.92C. El punto aqu es que en muchos casos no se requiere del uso de teoras muy sofisticadas, sino que pongamos la teora en el contexto correcto. Para el caso de los llamados gases permanentes aquellos que a prcticamente cualquier condicin son gases: oxgeno, nitrgeno e hidrgeno se observan desviaciones al comportamiento ideal 5%, especialmente a las condiciones normales de operacin de los aparatos comnmente empleados. Para los vapores y gases no permanentes aquellos que pueden cambiar de fase con relativa facilidad las desviaciones que exhiben cuando se encuentran en fase gaseosa a presiones no muy elevadas son tambin de 5%, por lo que an para ellos el modelo simple est mas que justificado. Con sas condiciones para el uso de la teora cintica, podemos ahora usar un gas ideal, uno que sigue los postulados de la tcg y las leyes que de ella derivan, como punto de partida para el estudio de sistemas termodinmicos fisicoqumicos. En ste punto no importa si en la realidad no existe un gas ideal. Se trata simplemente de un punto de inicio que no es del todo ilgico, que provee un modelo sencillo que da resultados aceptables. Quiz la mejor forma de ver el modelo, es considerar a los gases reales de forma idealizada: oxgeno sin imperfecciones, nitrgeno sin imperfecciones, etc. As, el gas ideal nitrgeno tiene todas las propiedades fisicoqumicas del nitrgeno real, pero obedece la tcg y las leyes que de ella derivan. En breve, un gas ideal no es algn gas nico, terico, sino cualquier gas al que simplificamos, es decir, idealizamos en algunos aspectos para facilitar su estudio. Las leyes que nos permiten entender el comportamiento de los gases se conocen como las leyes de los gases ideales, y se han derivado de las observaciones experimentales de Boyle y Charles, hechas hace unos 200 aos. Se presentan y se usan como ecuaciones matemticas simples, pero en realidad son enunciados de gran importancia y precisin. Como seguramente en el nivel que se encuentran nuestros estudiantes sas leyes ya han sido vistas en otros cursos, aqu solamente vamos a recordar sus enunciados.
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La ley de Boyle dice que, para una masa constante de gas a temperatura constante, la presin de un gas es inversamente proporcional al volumen del gas. La ley de Charles dice que, para una masa constante de gas a presin constante, el volumen del gas es directamente proporcional a la temperatura del gas. Cabe decir que el gas ideal obedece fielmente sas dos leyes. Adems, cualquier gas, como nitrgeno real, oxgeno real, etc., tambin obedecen las leyes de Boyle y de Charles. Esto a su vez refuerza la validez del concepto de gas ideal. Hasta aqu, ya hemos hablado de tres propiedades de los gases: P, V y T. El volumen es el mas sencillo de entender, puesto que es la cantidad de espacio ocupada por una masa dada de gas. Sus unidades son aquellas de longitud al cubo, por ejemplo, m3, ft3, dm3, bien unidades comnmente empleadas para volumen, como el litro, l. Cabe recordar que en el sistema mtrico decimal la unidad de volumen es el m3 y que 1 m3 = 1,000 l. En el caso de la presin y como se dijo antes, sta se expresa con unidades de fuerza por unidad de rea. As, en el sistema mtrico decimal, donde la unidad de fuerza es el newton (N, 1N = 1N 1 kg m s-2), y la de rea el metro cuadrado, nos da el pascal, (1Pa = 2 ). Por razones prcticas se m define el bar como unidad de presin tal que 1 bar = 100,000 Pa. As la presin atmosfrica normal es 101,325 Pa, 1.013 bar. Esta situacin es afortunada ya que el valor coincide con el de la atmsfera, atm, una unidad de presin empleada hasta hace algunos aos. La presin atmosfrica normal es 1 atm = 1.013 bar 1 bar y se sigue usando como referencia para muchos casos prcticos. Si se asigna un valor de cero absoluto de presin, entonces a las lecturas de un instrumento manmetro medidor de presin se les suma la presin atmosfrica para obtener la presin absoluta. En el caso de un sistema a presin reducida vaco, a la presin atmosfrica se le resta la lectura manomtrica para obtener la correspondiente presin absoluta: Pabs = Pman + Patm Pabs = Patm - Pman cuando Pman > Patm cuando Pman < Patm

La temperatura tambin se mide tradicionalmente en escalas relativas de temperatura, como la celsius centgrada la Fahrenheit. En la primera, se asigna el valor de 0C a la temperatura de fusin del hielo a 1 bar y de 100C a la temperatura de ebullicin del agua, a la misma presin de 1 bar. Los valores correspondientes en la escala Fahrenheit son 32F y 212F, respectivamente. Para convertir entre una y otra escala se usan los siguientes factores:

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T (C) =

T (F) - 32 1.8

T (F) = [T (C) X 1.8] + 32 Al igual que con la presin, se postula un cero absoluto de temperatura, un punto en el que la energa trmica de cualquier substancia es cero y ste se usa para expresar temperaturas absolutas. Las dos escalas mas conocidas son la Kelvin (K) y la Rankine (R). En la primera, el punto de congelacin del agua corresponde a 273.15 K y el de ebullicin a 373.15 K, de lo que se puede deducir que en magnitud, 1C = 1 K, por lo que: T (K) = T (C) + 273.15 De manera semejante y sin entrar en detalles, 1 F = 1 R y: T (R) = T (F) + 460 Pregunta 4.- Si se trata de expresar diferencias de temperatura, T, que relacin existe entre la escala celsius y la kelvin? cul es la relacin entre la escala Fahrenheit y la rankine?cual es la relacin entre la Kelvin y la Rankine? En los clculos que describiremos para gases ideales, conviene recordar que la temperatura y presin absolutas son las que nos conviene emplear, por su validez universal e independencia de valores que se han establecido arbitrariamente. As pues, para una masa constante de cualquier gas, la ley de Boyle dice que, a temperatura constante, el volumen cambiar en razn inversa a la presin: 1 PaV 1 VaP

Que, en la forma mas comn de expresar stas relaciones, escribimos: P V = constante Entonces, si un gas obedece la ley de Boyle y cambia de una presin y volumen iniciales P1, V1 a otros valores P2,V2, tendremos que: P1V1 = P2V2 = constante

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Tambin para una masa constante de cualquier gas, pero a presin constante, el volumen cambiar en razn directa a la temperatura: VaT Que se reduce a: V T = constante De manera semejante, si un gas cambia de T1,V1 a T2,V2, tendremos que: V1 V2 = T2 = constante T1 No se confunda Ud. con los valores indicados como constantes en ambas leyes, no son constantes universales propiamente dichas. Quieren decir que a las condiciones a las que se encuentra el gas: a una determinada temperatura T1 constante en el caso de la ley de Boyle, a una determinada P1 constante en el caso de la de Charles, y slo para sos valores, el producto PV el cociente V/T, respectivamente, sern constantes. Ejemplo 1. Un globo lleno con aire a 150 kN/m2 ocupa un volumen de 2 m3. Si se mantiene la misma temperatura y la presin se eleva a 600 kN/m2, cul ser el volumen ocupado por el gas? Primero, vea que aqu hemos expresado la presin en kN/m2, kilo-newtons por metro cuadrado. Con los factores de conversin que dijimos atrs deducimos que 100 kN/m2 = 1 bar. En un clculo como el presente las unidades de presin van a cancelarse, por lo que no es necesario hacer la conversin de unidades siempre y cuando usemos unidades congruentes. P1 Como P1V1 = P2V2 = constante, tenemos que V2 = V1 (P2 ) con lo que, 150 V2 = 2 m3 (600 ) = 0.5 m3 Vea que las unidades de presin se cancelaron al dividirlas y que el volumen ha disminuido considerablemente, segn lo habamos expresado antes. Si inicialmente la temperatura fuera distinta, pero tambin constante, la presin y el volumen iniciales tendran otros valores, pero seguiran obedeciendo la ley de Boyle, P V = constante. TaV

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Ejemplo 2. Para el mismo gas en el mismo globo, la temperatura se eleva de 10C a 80C, pero ahora mantenemos la presin constante a 1.5 bar. Cul ser el volumen en ste caso? Primero que nada, convertimos los valores relativos de temperatura a valores absolutos, con lo que nos aseguramos el uso de una escala universal de temperatura: T1 = 10C + 273 = 283 K y T2 = 80C + 273 = 353 K (redondeamos 273.15 a 273) y hacemos uso de la ley de Charles: V1 V2 = T2 T1 T2 353 V2 = V1 (T1 ) = 2 m3 (283 ) = 1.25 m3 Aqu, tambin las unidades de temperatura se cancelan, pero la conversin a unidades absolutas debi hacerse para tener valores correctos y susceptibles de comparacin de forma independiente a alguna escala relativa de temperatura. Aunque no lo dijimos explcitamente, es evidente que hemos hecho nuestros clculos bajo el supuesto de que el aire dentro del globo se comportar como un gas ideal. Si no fuera as, de todos modos encontraramos que un aumento de 4 veces en la presin a temperatura constante provoca una disminucin del volumen a un 25% de su valor inicial (ejemplo 1) y 63% de su valor inicial si la temperatura aumenta 70 K, a presin constante (ejemplo 2). El siguiente paso es, manteniendo la idea de una cantidad constante de gas, examinar la variacin simultnea de la presin, la temperatura y el volumen. Esto es porque en la prctica, hay mltiples ocasiones en donde esto es lo que ocurre. Experiencia 1 Infle un globo, cirrelo y pngalo en el interior del refrigerador en el congelador de su casa. Describa y explique lo ocurrido. Experiencia 2 Mida la presin de las llantas de un automvil antes y despus de un recorrido cualquiera. Hay alguna diferencia? Explique. Pregunta 5.- Proponga una ley y sus condiciones necesarias, para explicar las relaciones entre presin, volumen y temperatura en un gas ideal.

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Por lo que hasta ahora hemos dicho y de nuestra experiencia personal de todos los das sabemos que P, V y T cambian en formas definidas. Si sube la temperatura sube la presin y, si las condiciones lo permiten, sube tambin el volumen. Cmo podemos relacionar P, V y T? Supongamos que tenemos un gas contenido en algn recipiente de paredes flexibles, como por ejemplo un globo. Seguimos considerando al gas como ideal. Inicialmente, el gas est a P1,V1,T1. y de alguna manera, lo cambiamos hasta P2,V2,T2. Para ste caso, digamos que el cambio fue provocado por la adicin de calor y compresin del gas. No importa el orden manera en la que suministramos el calor y elevamos la presin, lo que importa es que el gas empiece y termine en las condiciones especificadas. Nota aclaratoria: Cuando tenemos un gas en condiciones como las descritas decimos que est en un estado inicial, estado 1 y que algn proceso (el calentamiento y compresin en nuestro ejemplo) lo lleva a un estado final, estado 2. Un estado es alguna condicin de equilibrio para la que los valores de P, V y T permanecen constantes y que puede ser definido inequvocamente si se conocen los valores de por lo menos dos de sus propiedades. Esto ltimo no lo vamos a explicar aqu, pero es estrictamente cierto. Tambin es cierto que si tenemos un estado definido para un sistema, todas las propiedades quedarn tambin definidas e invariables mientras que las condiciones del sistema no sean cambiadas de alguna manera. Esto es como viajar de Tijuana a Mexicali: podemos tomar varios caminos y varios modos de transporte, pero el estado inicial (estar en Tijuana) y el estado final (estar en Mexicali) no van a ser distintos de ninguna manera que tenga que ver con la forma de traslado. Fin de la nota. Para volver a nuestro ejemplo, hagamos los cambios en tres pasos. Esto es meramente un mtodo analtico que nos llevar a una respuesta numrica, en la prctica el calentamiento y la compresin pueden ocurrir simultnea y continuamente, de cualquier forma que sea posible. Paso (a) Mantenemos la temperatura inicial constante (proceso isotrmico) y cambiamos la presin y el volumen a algn valor intermedio Pa,Va. Aplicamos la ley de Boyle y concluimos que, para ste primer paso: P1V1 = PaVa Paso (b) Ahora mantenemos constante el volumen intermedio (proceso isomtrico) y cambiamos la temperatura desde el valor inicial hasta el valor final. Aqu introducimos una modalidad, una nueva ley: al mantener el volumen constante y cambiar la temperatura, la presin va a cambiar y lo va a hacer de manera semejante a la relacin de Charles para volumen y temperatura a presin constante:

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Pa Pb T1 = T2 Paso (c) Mantenemos la temperatura final constante (otra vez Boyle) y ajustamos la presin desde el valor intermedio hasta el valor final. El volumen tambin debe cambiar a su valor final. Entonces: PbVa = P2V2 De (b) despejamos T2 Pb = Pa T1 y de (a) despejamos P1V1 Va = Pa por lo que PaT2P1V1 = P2V2 T1Pa o lo que es lo mismo, P1V1 P2V2 T1 = T2 Qu quiere decir todo esto? Quiere decir que para una masa constante de gas, la relacin entre la presin, temperatura y volumen de un gas deben de permanecer constantes. Esto nos lleva a escribir una relacin fundamental para todos los gases: PV T = constante Debe hacerse notar que llegamos a sta expresin siguiendo pasos arbitrariamente escogidos por nosotros. Lo interesante es que si escogemos otros pasos diferentes, vamos a llegar a la misma conclusin.., como viajar de Tijuana a Mexicali. Otra observacin: la constante todava no es una constante universal; es un valor constante caracterstico para cada conjunto particular de condiciones del gas. Cambian las condiciones, cambia el valor constante.

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Ejemplo 3. En nuestros ejemplos anteriores, tenamos un globo con aire, inicialmente a 1.5 bar, 10C y ocupando un volumen de 2 m3. Calculemos ahora el volumen si las condiciones finales son 6.0 bar y 80C. P1V1 P2V2 = T2 = constante T1 6.0 bar X V2 1.5 bar X 2 m3 (10 + 273)K = (80 + 273)K V2 = 0.624 m3 Convnzase de que las unidades de presin y temperatura se cancelan y que el resultado queda en unidades de volumen. Recuerde tambin que 100,000 N/m2 = 1 bar y, muy importante, que hemos usado unidades de temperatura absoluta y no de la escala centgrada. Ejemplo 4. Si ahora enfriamos el gas a 60C y reducimos el volumen a 0.6 m3, cul ser el nuevo valor de la presin? Muy sencillo: escribimos: P2 X 0.60 m3 6.0 bar X 0.624 m3 = (60 + 273)K (80 + 273)K P2 = 5.89 bar Ejercicio Determine la temperatura final si cambiamos el gas de nuestro ejemplo hasta una presin y volumen de 7.0 bar y 0.7 m3. Hemos pues encontrado una ecuacin que describe la relacin entre P,V y T para una masa constante de un gas ideal. En los clculos de la termodinmica y otros comnmente encontrados en fisicoqumica, se emplea un concepto interesante que describiremos aqu de manera muy breve. De las tres propiedades, P, T y V, las dos primeras son conocidas como propiedades intensivas, y su valor es independiente de la cantidad de materia que compone al objeto de estudio. La tercera es extensiva, ya que su valor depender de la cantidad de materia existente. Si dividimos al

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volumen (propiedad extensiva) por la masa (propiedad extensiva) obtenemos una propiedad intensiva que se conoce como volumen especfico, smbolo: v. Por razones prcticas y como la unidad de masa es 1 kg, el volumen especfico es el volumen que ocupar un kilogramo de alguna substancia que estemos estudiando (nuestro gas, en ste caso). V v=m Con esto nos deshacemos de la cantidad de materia, de sa masa constante de la que hasta ahora hemos hecho uso sin especificarla cuantitativamente, pero nuestra relacin se convierte en una ecuacin de estado, que ser: Pv T =R donde R es ahora una constante conocida como constante especfica de los gases. La ecuacin puede escribirse as: Pv=R T R tiene un valor definido y distinto para cada gas y su valor, como es determinado experimentalmente, es vlido tanto para gases ideales como para gases estrictamente reales. Mas adelante podremos expresar sta constante como una constante universal para todos los gases. Las unidades de R son: N 3 m3 m bar kg Pv m2 R= T = K = kg K Nm J = kg K = kg K Esto es, unidades de energa por kilogramo de materia, por Kelvin de temperatura absoluta. Como se dijo, R es una constante especfica, vlida para 1.0 kg de material gaseoso. Si se trata de cualquier otra cantidad, escribimos: mR= Como (v m) = V, Pvm T

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PV mR= T ecuacin que es mas conocida como: PV=mR T Ecuacin de Estado para Gases La ecuacin de estado para gases que emplea R (especfica, por kg) se conoce tambin como la ecuacin caracterstica para gases ideales. Ejemplo 5. El gas en el globo, originalmente a 1.5 bar, 2 m3, 283 K, es ahora nitrgeno, N2, para el que R vale 297 J/kg K. Cul ser la cantidad de gas, m, en el globo? Muy simple, N 150000 2 2.0 m3 PV m m=RT = = 3.57 kg J 297 kg K 293 K Aqu, el valor de R se obtiene de tablas y, para congruencia de unidades, la presin se expresa en N/m2 (Pa) que al multiplicarse por el volumen en m3 nos da joules (J), mismos que se cancelan al igual que las unidades de temperatura absoluta, dejando unidades de masa. Vuelve a surgir la pregunta: esto es valido para nitrgeno ideal, que sucede en el caso de que se considere el gas como real? La R, leda de tablas de datos termodinmicos fisicoqumicos, es un valor experimental. El error, como ya se haba dicho, es 5% en ste y en la gran mayora de los casos. Entonces, el modelo del gas ideal funciona adecuadamente. Ejemplo 6. Si isotrmica e isobricamente inyectamos una cierta cantidad de nitrgeno hasta que m = 5.0 kg, cul ser ahora el volumen del gas en el globo? Recordamos que isotrmico es un proceso para el que la temperatura no cambia e isobrico es aquel en el que la presin no cambia, entonces:

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J 5.0 kg X 297 kg K X 283 K mRT V= P = = 2.8 m3 N 150000 2 m Sencillo, verdad?. Bueno, pues hay un camino mas simple: en ste caso tanto la presin como la temperatura son constantes, por lo que la adicin de gas solamente cambiar el valor del volumen, que aumentar en razn directa a la masa. Esto puede calcularse as: m2 5 kg V2 (m3) = V1 (m3) X m1 = 2 m3 X 3.57 kg = 2.8 m3 En ste caso, como m2 > m1, la relacin indicada es la correcta para hacer que V2 > V1, que es el resultado que esperamos. Por el momento, se recomienda que Ud. use stos clculos abreviados slo cuando est completamente seguro de lo que hace. El clculo formal, por medio de la ecuacin de los gases, es suficientemente simple y no debe darle ningn problema. Una Ecuacin Universal para los Gases Hasta ahora tenemos una ecuacin vlida para cualquier gas, P V = m R T, siempre y cuando dispongamos de tablas para consultar el valor de R, que es individual y particular para cada gas. Se puede aplicar a nitrgeno, oxgeno, cloro, hidrgeno, aire cualquier otro gas mezcla gaseosa, como veremos mas adelante. Haremos uso ahora de otros conceptos para extender sta idea tan til a una ecuacin mas general e independiente de la naturaleza del gas bajo estudio. Hiptesis de Avogadro Tambin llamada ley de Avogadro, sta nos dice que para valores dados de temperatura y presin, 1 mol de cualquier gas ocupar el mismo volumen. Qu es el mol? Bueno, pues una unidad para expresar cantidad de materia que Ud. recuerda de sus cursos de qumica en el nivel preparatoria y que si ya no la recuerda, Ud. debe estudiar por su cuenta. Lo importante aqu es que si tengo 1 mol (una cierta cantidad) de hidrgeno, 1 mol de cloro, 1 mol de aire, 1 mol de... (cualquier gas) a, digamos, 1 bar y 0C (273 K), entonces el volumen de todos sos gases, ser el mismo. Experimentalmente se ha determinado que el volumen molar de los gases es 0.0224 m3, sean 22.4 L. Mas sobre el particular en un momento. Hemos de recordar que para conocer el nmero de moles de cualquier substancia debemos saber su masa molecular, masa molar (MM, comnmente llamado peso molecular). Esta se ob-

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tiene sumando los valores de las masas atmicas, en la proporcin que se encuentren para el compuesto de inters. As, las masas moleculares de algunos gases son: Substancia Hidrgeno (H2) Nitrgeno (N2) Oxgeno (O2) Monxido de Carbono (CO) Dixido de Carbono (CO2) Metano (CH4) Agua (H2O) Aire (Promedio) Masa Molar 2.0 28.0 32.0 28.0 44.0 16.0 18.0 29.0

Decimos entonces que un mol-g es la masa molecular de una substancia, expresada en gramos; el kilomol es la masa molecular expresada en kilogramos; el mol-lb es la masa molecular expresada en libras, etc. Si tenemos, por ejemplo, 1.0 kg de aire, el nmero de moles de aire ser: m 1.0 kg n = MM = kg = 0.035 kmol de aire 29 kmol Evidentemente, 0.035 kmol = 35 mol-g de aire = 0.076 mol-lb de aire, etc. Nosotros usamos el kmol porque es el mas apropiado para clculos en termodinmica y fisicoqumica. Bien: volvemos al caso que nos ocupa, el de una ecuacin general para gases. Si tomamos las cantidades 1.01323 bar = 101323 N/m2 y 273 K (0C) como la presin y temperatura ambientes de referencia y 0.0224 m3 como el volumen que ocupa 1.0 mol de cualquier gas, entonces podemos obtener R (diferente de R) que se conocer de aqu en adelante como la constante universal de los gases ideales, y que es: P V 101323 N/m2 X 0.0224 m3 R= nT = 1.0 mol X 273 K J kJ J R = 8.314 mol K = 8.314 kmol K = 8314 kmol K atm L cal Otros valores de R, en otras unidades, son 0.082 mol K = 1.982 mol K

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Hay otros mas, pero Ud. puede investigarlos por su cuenta. De aqu, podemos concluir muy rpidamente que la ecuacin que tenamos ya derivada es muy semejante a la que ahora estamos obteniendo, basta con reemplazar m con n y R con R y quedamos con:

PV=nRT Ecuacin General de los Gases Ideales - Ecuacin de Estado para Gases P = La presin en N/m2 (Pa) V = El volumen, en m3 n = El nmero de moles J R = La constante universal, en mol K T = La temperatura absoluta, en K

Mezclas Gaseosas Hasta ahora, slo nos hemos referido al aire como un gas y hemos mencionado otros gases como el nitrgeno y el oxgeno, que estn formados por tomos de una misma especie. El aire es una mezcla de aproximadamente 76.8% nitrgeno y 23.2% de oxgeno, por masa. Esos dos componentes hacen una mezcla homognea indistinguible, de gases que no reaccionan entre s. Cuando sta condicin se cumple, lo cual es cierto en la inmensa mayora de los casos de mezclas gaseosas, nuestro modelo funcionar igualmente bien que para gases individuales, para lo que necesitamos una de dos cosas: (a) conocer el valor de R, de tablas (b) usar un valor promedio de la MM del gas. Ya hemos dicho que la MMaire = 29 kmol/kg. Un ejemplo servir para ilustrar lo dicho: Ejemplo 7. Encuentre el volumen que ocuparn 2 kg de aire a 30C, 1 bar. (a) Consultamos las tablas y obtenemos los valores de R: Gas Nitrgeno Oxgeno J R kg K 297 260

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Con los % por masa de los componentes de la mezcla, obtenemos la masa de cada uno de stos: mnitrgeno = 2 kg X 0.768 = 1.536 kg moxgeno = 2 kg X 0.232 = 0.464 kg As para la mezcla: mR = (1.536 X 297) + (0.464 X 260) = 576.8 J/K Con lo que resolvemos: PV=mRT J 576.8 K X 303 K mRT V= P = = 1.165 m3 N 150000 2 m kN 3 m m2 (b) Usamos el valor R = 8.314 kmol K y despejamos V de la ecuacin general de los gases ideales: kN 3 m 2 kg m2 kg X 8.314 kmol K X 303 K 29kmol nRT 0.0690 X 8.314 X 303 V= P = = = 1.159 m3 kN 150 150 2 m Ejercicio: Demuestre la congruencia de unidades en el ejemplo 7-a, b. En (a) se hizo un promedio del valor de R para el aire, basndonos en su composicin porcentual por peso. En (b) se hizo uso del valor promedio de su masa molecular. Explique la semejanza entre sos dos mtodos. Ejemplo 8. El volumen aproximado de una llanta de automvil es de aproximadamente 1 gal. La presin de la llanta mide 2.1 bar y est a la temperatura ambiente de 21C, Qu cantidad de aire hay en la llanta?

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En realidad ste es un problema muy sencillo, pero primero hemos de asegurarnos de que todos nuestros datos queden expresados en las unidades mas apropiadas: Cantidad Volumen Presin Temperatura Cantidad Dada 1 gal 2.1 bar C Unidades Necesarias m3 N/m2 K Equivale a 0.0038 m3 210000 kN/m2 294.0 K

Enseguida, reconocemos que la presin medida de 2.1 bar no es la presin absoluta en el sistema (el aire dentro de la llanta), sino que representa solamente la presin interior presin manomtrica. As la presin absoluta, necesaria para nuestros clculos, es 2.1 bar + 1 bar = 3.1 bar, que en las unidades requeridas es 310000 N/m2. Consultamos que para el aire R es 288 J/kg K y resolvemos la ecuacin caracterstica de los gases para obtener la masa: PV m=RT = 310000 N X 0.0038 m3 m2 = 0.0139 kg = 13.9 g J 288 kg K X 294 K

Ejemplo 9. Suponiendo que las llantas son suficientemente rgidas como para mantener el volumen aproximadamente constante, que sucede si dejamos el automvil en el sol en un da caluroso y la temperatura del aire de las llantas se eleva 10C? Si el volumen y necesariamente, m y R del aire permanecen constantes, entonces la nica variable que puede cambiar si cambia la temperatura es la presin. Podemos, por supuesto, emplear la ecuacin general de los gases , preferiblemente, deducir un camino mas corto al resultado: de manera semejante a la ley de Charles, isomtricamente (trmino empleado para describir procesos a volumen constante): P1 P2 = T2 = constante T1 Entonces

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T2 N 304 K N P2 = P1 T1 = 310000 2 294 K = 320,544 2 = 3.2 bar m m Vemos que tambin por friccin, luego de un viaje no necesariamente largo, la llanta puede elevar su presin 3% por cada 10C de elevacin de temperatura. Esto es un fenmeno natural y por ello se recomienda revisar la presin de las llantas nicamente cuando stas se encuentran a la temperatura ambiente. Otra situacin relacionada con el cuidado de sus llantas: hay que mantener la presin que el fabricante recomienda para se tipo de llanta. Si la presin es menor a la recomendada, como el volumen y R permanecen constantes, lo nico que pueden variar son m y T. La menor presin implica una menor cantidad de aire, dentro de la llanta y ello a su vez implicara una menor T. Sin embargo, el efecto es el opuesto, ya que al tener menor presin la llanta sufre mayor deformacin y genera mas calor por friccin, que a su vez eleva considerablemente la temperatura. As, el material que compone el neumtico tendr que pagar las consecuencias de la falta de aire. Adicionalmente, una llanta que sufre mayor deformacin ofrecer menor seguridad en la conduccin del automvil. Nos hemos convencido entonces que las leyes de los gases son vlidas tanto para gases individuales como para mezclas gaseosas. Esto quiere decir que si tenemos una mezcla de tres componentes gaseosos A, B y C, la ecuacin caracterstica puede aplicarse para la mezcla para cada uno de los componentes individuales de la misma: P V = m Rmezcla T y, P Va = ma Ra T P Vb = mb Rb T P Vc = mc Rc T para el componente A para el componente B para el componente C para m kg de mezcla gaseosa

Donde V = Va + Vb + Vc y m = ma + mb + mc y son, la suma de los volmenes parciales y la suma de las masas parciales de los componentes de la mezcla, respectivamente. De igual forma Rmezcla y Ra, Rb y Rc son los valores de la constante promediada para la mezcla y los tres componentes, respectivamente. En las actividades de la industria, como por ejemplo en los procesos de manufactura y en los de control de contaminantes, las mezclas gaseosas son de gran importancia. Por lo general las mezclas comerciales de gases se preparan por volumen, mas que nada debido al tipo de equipo que se utiliza. Convertir ese % en volumen a composicin por masa es sencillo, ya sea por medio de las densidades de los gases componentes, por las ecuaciones que hemos descrito.

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Ejemplo 10. Una mezcla de gases industriales consiste de 20% de oxgeno, 50% de nitrgeno y 30% de dixido de carbono. Encuentre su composicin por masa. (a) Una forma de hacerlo es obteniendo los valores de R para cada componente gaseoso de una tabla de datos. Si no se dispone de una tabla, la relacin que existe entre R y R es muy simple: R R = MM As con R = 8314 J/kmol K y las masas moleculares del oxgeno, nitrgeno y dixido de carbono, obtenemos los correspondientes valores de R: Gas O2 N2 CO2 MM(kg/kmol) R(J/kg K) 32.0 28.0 44.0 259.8 296.9 188.9

Una nota antes de continuar.- Los valores de R que acabamos de obtener dividiendo R por la MM correspondiente, pueden ser redondeados a 260, 297 y 189, respectivamente, sin que ello afecte grandemente nuestros resultados. Recuerde Ud. que hemos hablado de hasta un 5% de error que es tolerable para ste modelo, as que el redondeo de cifras, si es hecho apropiadamente, va a resultar en clculos mas simples y todava aceptables. Como en ste caso no nos han dado ningn valor absoluto de volumen gaseoso, podemos tomar una unidad cualquiera que resulte conveniente, por ejemplo, 1 m3. As, habr en la mezcla 0.2 m3 de O2, 0.5 m3 de N2 y 0.3 m3 de CO2. Si despejamos m en la ecuacin caracterstica tendremos que: PV m=RT Substituyendo entonces obtendremos: P moxgeno = 0.00077 T P mnitrgeno = 0.00168 T
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P mdixido de carbono = 0.00159 T Todas ellas en kg/m3. No sabemos cules son los valores de P, T, pero no importa ya que lo que necesitamos es la relacin de masas. Obtenemos la masa total: P mtotal = moxgeno + mnitrgeno +mdixido de carbono = 0.00404 T Con ello obtenemos la relacin que necesitamos: moxgeno 0.00077 = 0.00404 = 0.1906 = 19 % m mnitrgeno 0.00168 = 0.00404 = 0.4158 = 42 % m mdixido 0.00159 = 0.00404 = 0.3936 = 39 % m Ejercicio.- Resuelva el problema usando las densidades medidas experimentalmente y tabladas para sos gases. La respuesta es: 0.1905 para O2, 0.4167 para N2 y 0.3926 para CO2. Compare los resultados y comente acerca de la aceptabilidad del modelo de gases ideales. Una deduccin mas que puede hacerse aqu tiene que ver con la presin de los gases de la mezcla que acabamos de analizar. Para simplificar el razonamiento, supongamos que se trata de un tanque de 100 m3 de capacidad y que la mezcla tiene una presin de 2.0 bar. As, por las relaciones porcentuales de volumen, tenemos los siguientes volmenes y presiones parciales: Gas Oxgeno Nitrgeno Dixido de carbono Total V(m3) 20.0 50.0 30.0 100.0 P (bar) 0.4 1.0 0.6 2.0

Esto nos conduce a otra ley termodinmica conocida como la Ley de Dalton, de las presiones parciales, que al igual que las leyes de Boyle, Charles y la ley general de los gases, fue establecida en base a observaciones experimentales. La ley de Dalton nos dice que en una mezcla de gases, cada uno de los gases componentes se comporta como si estuviera ocupando el total del volumen por si solo. Otro investigador de

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apellido Gibbs adapt sta ley, conocida ahora como la ley de Gibbs-Dalton, para emplearse en ingeniera, quedando enunciada de la siguiente manera: La presin de una mezcla gaseosa es igual a la suma de las presiones que cada componente gaseoso de la mezcla ejercera por si solo, a la temperatura de la mezcla. As pues tenemos presiones parciales y totales de manera similar a los volmenes parciales y totales que acabamos de describir. Cada uno debe entenderse y tratarse por separado, sin confundirlos. En resumen, los volmenes parciales de gases en una mezcla, sumados, dan el volumen total de la mezcla gaseosa y, de igual forma, las presiones parciales sumadas dan la presin total de la mezcla. Las ecuaciones para ambas son tambin semejantes: PV=mR T P Va = ma Ra T Pa V = ma Ra T para la mezcla

para el componente A, volumen parcial para el componente A, presin parcial

Sin embargo, sas ecuaciones demuestran que: P Va = Pa V Ejemplo 11. Consideremos la mezcla del ejemplo 10. Si la presin total es 2 bar: Cul ser la presin parcial de los tres constituyentes? Como P Va = Pa V entonces: Pa Va P = V (semejante para los componentes b y c) lo cual nos dice que la relacin de volmenes es igual a la relacin de presiones (volumen parcial a volumen total y presin parcial a presin total, respectivamente. Entonces, 20% por volumen de oxgeno ejercer el 20% de la presin; 50 % por volumen de nitrgeno ejercer el 50% de la presin y 30% por volumen de dixido de carbono ejercer el 30% de la presin. Esto es justamente lo que expresamos en la tabla anterior: 0.4 bar, 1 bar y 0.6 bar, respectivamente.

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Concluimos as este apunte sobre gases ideales. Hemos desarrollado ciertas relaciones que son de fundamental importancia para entender el comportamiento de los fluidos gaseosos, muy importantes en los procesos industriales y de laboratorio. Son tambin esenciales para entender la derivacin y aplicacin de muchas relaciones termodinmicas. Se mantuvo un nivel de sencillez, evitando ser simplista: hablamos de globos flexibles, de llantas y de recipientes que cualquiera de nosotros conoce para demostrar, con suficiente rigor cientfico, las interrelaciones entre las tres variables medibles de los gases: presin, volumen y temperatura. Respetando el hecho de que, en el mas estricto sentido, stas son propiedades termodinmicas, no hemos mencionado siquiera cmo cambian stas propiedades, el camino o forma de cambio es enteramente irrelevante cuando de propiedades termodinmicas se trata. Hicimos problemas numricos, empleando siempre el sistema internacional mks de unidades, aunque el concepto puede aplicarse con otros sistemas, como el sistema imperial de medidas ft-lb-sec. El autor mantuvo siempre la idea de que ste apunte servir para que el estudiante lo lea y lo estudie por su cuenta, con un mnimo de auxilio tutorial, esperando sea de provecho para todos.

Tijuana, B.C., Agosto de 2001 Dr. Manuel F. Flores Profesor Investigador Instituto Tecnolgico de Tijuana Apartado Postal 1166 22000 Tijuana, B.C.

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