Istopos Ambientales en el Ciclo Hidrolgico IGME. Temas: Guas y manuales.

ISBN: 84-7840-465-1

12 ISTOPOS NATURALES DE ELEMENTOS DIFERENTES

AL H, C, O

En este captulo se hablan de aplicaciones menos comunes de los istopos naturales. Se centra en sus orgenes, en sus abundancias isotpicas y en sus caractersticas principales, con breves indicaciones acerca de las posibles aplicaciones. En otras secciones de este texto se presentan ms detalles. Algunos de los istopos se mencionan brevemente, dada su escasa relevancia en los estudios del agua. Los istopos a los que se esta haciendo referencia se subdividen, en funcin de sus periodos radioactivos en: 1) istopos estables de ciertos elementos (He, Li, B, N, S, Cl), cuyas variaciones de las abundancias isotpicas indican la existencia de algunos procesos geoqumicos e hidrolgicos. Estos se pueden aplicar como trazadores en los sistemas hidrolgicos, 2) istopos radioactivos con periodos conmensurables con la edad de la Tierra (232Th, 235U, 238U), 3) istopos radioactivos con periodos radioactivos pequeos; principalmente los nucleidos descendientes de la categora de istopos, 4) istopos radioactivos con periodos pequeos de origen csmico, es decir, que se van generando en la atmsfera a partir de interacciones de las partculas de radiacin csmica con las molculas atmosfricas (7Be, 10Be, 26Al, 32Si, 36Cl, 36Ar, 39Ar, 81Kr, 85Kr, 129I) (Lal y Peters, 1967). Tambin se les puede dividir en funcin de sus propiedades qumicas: 1) los istopos de los gases nobles (He, Ar, Kr) juegan un papel importante, por su solubilidad en el agua y por su carcter qumico inerte y por tanto conservativo. La Tabla 12.1 muestra los valores de solubilidad en el agua (datos de Benson y Krause, 1976). La tabla tambin contiene las concentraciones atmosfricas (Andrews, 1992, con correccin del error en su Ec.4, donde Ti/(T1) debera ser (Ti/T)1); 2) otra de las categoras son las constituidas por los istopos de los elementos que son poco solubles y poseen bajas concentraciones en el agua cuan-

do se encuentran en condiciones normales (Be, Al). Estos se utilizan principalmente en los estudios de sedimentos y en la datacin de las capas de hielo; 3) dos elementos (N, S) poseen abundancias isotpicas que revelan informacin acerca de procesos bio(geo)qumicos de los terrenos y de las aguas asociadas; 4) tres nucleidos son istopos generados cosmognicamente a partir de elementos que se encuentran como solutos en sistemas acuosos (Si, Cl, I) y se utilizan para datar agua; 5) las series de desintegracin del uranio y del torio contienen varios istopos cuyas relaciones entre las actividades del progenitor / hijo son muy tiles. En las tablas que se presentan en la introduccin de cada apartado se da informacin fsica relevante acerca de la abundancia y la desintegracin hasta llegar a un nucleido hijo estable. El objetivo de este captulo es aportar una revisin de las propiedades fsicas y qumicas de los istopos, con indicaciones sucintas acerca de las posibilidades de aplicacin en el estudio del ciclo del agua. En otras secciones de este se da una discusin ms detallada.

Tabla 12.1 Solubilidades de los gases nobles en el agua a diferentes temperaturas, concentraciones atmosfricas y concentracin de los gases nobles disueltos en agua en equilibrio con la atmsfera a 10oC (Bensen y Krause, 1976; Andrews, 1992).

Solubilidad en mL(CN)/L H2O Concentr. Conc. disuelta 0oC 10oC 20oC 30oC atmosf. mL/L (10oC) Helio Nen Argn Kriptn Xenon Radn 9,53 12,6 53,5 111,2 226 510 9,07 11,4 41,7 81,2 154 8,82 10,5 34,1 62,8 112,5 8,74 5,24106 10,0 1,82105 29,0 9,34103 50,9 1,14106 86,7 8,60108 4,75105 2,07104 3,89101 9,26105 1,32105

141

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

12.1 HELIO
Tabla 12.2 Istopos naturales del helio.
3 2

cuando se quieren medir contenidos de 3H extremadamente bajos (por debajo de 102 UT) a travs de la acumulacin de 3He (Apt.12.1.5.2).
4 2

He

He

Estabilidad Estable Estable Abundancia natural 1,3106 100 % Concentracin natural en el 1) 6,81012 5,24106 aire Abundancia natural en el 2) 1010 a 1013 103 a 105 agua subterrnea
1) 2)

Por regla general, las muestras de agua que se recogen tienen un volumen de 5 a 500 mL, dependiendo de los equipos de laboratorio, y se precintan hermticamente antes de ser enviadas al laboratorio.

12.1.3 FUENTES DE 3He Una de las principales complicaciones es que el principio de datacin del 3H/3He se basa en la hiptesis de que todo el 3He de la muestra de agua es tritiognica (que proviene de la desintegracin del 3H). No obstante, parte del 3He podra ser de origen terrignico, que se produce in situ de acuerdo con la Ec.12.2, y parte del equilibrio original del agua con los gases atmosfricos. Se puede estimar esta ltima contribucin a partir de la concentracin de Ne, que no es de origen terrignico. La posible contribucin terrignica se calcula a partir de la concentracin de 4He (tambin corregido para el componente atmosfrico (Schlosser et al., 1998). Estos procesos se resumen como:
3He 4He tot tot

mL gas /mL de aire mL gas /mL de agua

12.1.1 ORIGEN Y PROPIEDADES El istopo radioactivo del hidrgeno se forma en la atmsfera a partir de una reaccin nuclear de los tomos de nitrgeno con los neutrones presentes en la radiacin csmica (Apt.8.3), y experimentan una desintegracin radioactiva con emisin de una partcula hasta convertirse en 3He:
3H

3He +
3H

(12.1)

= 3Heatm + 3Heterr + 3Hetrit = 4Heatm + 4Heterr

(12.3a) (12.3b) (12.3c)

La energa mxima del es de 18 keV y el periodo radioactivo es de 12,43 a (Fig.8.2). El producto resultante, 3He, es estable y qumicamente inerte. El 3He se forma tambin en la corteza de la Tierra (principalmente en rocas cristalinas) mediante la reaccin:
6Li

Netot = Neatm

+ n 3He + 4He o bien

6Li

(n,) 3He

(12.2)

donde el cociente de concentracin atmosfrico Heatm/Neatm = 0,288.

Los neutrones del terreno se originan a partir de la fisin espontnea de los istopos del uranio o del torio, o a partir de reacciones (,n) en las que las partculas proceden de desintegraciones que tienen lugar en las series de desintegracin del uranio y del torio. El 4He se origina principalmente a partir de desintegraciones naturales del 235U, 238U y 232Th que tienen lugar en la Tierra (Apt.12.13).

12.1.4 ABUNDANCIA NATURAL La relacin 3He/4He del helio atmosfrico es del orden de 1,3106, con una concentracin de helio de unos 5 ppmv (presin parcial de 5106 atm). La constancia relativa de esta concentracin se debe al estado de equilibrio entre la perdida de helio desde la corteza hacia la atmsfera y desde la atmsfera hacia el espacio exterior. Las concentraciones del agua subterrnea observadas son del orden de 103 a 105 mL(CN)/mL de agua, que estn muy por encima del valor de equilibrio como consecuencia de la relativamente elevada produccin de helio base. La relacin de 3He/4He en el agua subterrnea continua estando en un rango estrecho, que va desde 5108 a 107. A parte de la infiltracin de agua con contenido de tritio, tambin se puede producir 3H en el acufero, es decir, mediante una produccin in situ:
14N

12.1.2 ASPECTOS EXPERIMENTALES Y TCNICOS El rango de las concentraciones de helio en el agua subterrnea se encuentra entre 105 y 102 mL(STP) de He/mL de agua. Con unos cocientes 3He/4He que van desde 108 hasta 107, resulta que las concentraciones de 3He podran presentar un valor umbral de 1013 mL/mL de agua. Para poder calcular estas cantidades de gas se necesitan espectrmetros de masas especializados. Esto es an ms necesario

+n

12C

+ 3H

(12.4)

142

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

La presencia de neutrones se debe a la fisin espontnea del U y del Th. Como consecuencia de su corto periodo radioactivo, los niveles de 3H son bajos, generalmente inferiores a 1 UT. Entonces los niveles acumulados de 3He dependen del grado de aislamiento del agua, y por consiguiente pueden ser considerados como una posible medida de este efecto.

recoger el producto de desintegracin del tritio, 3He. Esta cantidad de gas inerte se puede medir cuantitativamente mediante espectrometra de masas. El 3He que se produce durante este periodo de almacenamiento (t) es (Ec.12.5):
3He t

= 3H0 3Ht = 3H0(1 et)

as que el contenido original de 3H de la muestra era: 12.1.5 APLICACIONES 12.1.5.1 PRINCIPIO DE LA DATACIN DEL 3H/3He
3H 0

= 3He/(1 et)

(12.7)

Se ha demostrado que la aplicacin del 3H para obtener los tiempos de residencia ("edades") del agua subterrnea dependen del conocimiento de la cantidad de 3H de la precipitacin que entra (Apt.8.4.2). El estudio de la relacin entre el 3H y el 3He proporciona la posibilidad de determinar las edades sin necesidad de conocer la funcin de entrada del tritio. Si el contenido original de 3H de la precipitacin infiltrada es 3H0, el contenido despus de un tiempo de residencia t, 3Ht, sera:
3H t

Para tener un valor de referencia: la cantidad de 3He que se forma despus almacenar 100 mL de agua con una concentracin de 3H de 0,5 UT durante medio ao es: = 0,51018 2 (100/18) (1 e(ln2)/12.43) 0.5) 22,41103 = 3,41015 mL
3He t

12.2 LITIO
Tabla 12.3 Istopos naturales del litio
6 Li 3 7 Li 3

= 3H0 et

Estabilidad Abundancia natural

Estable 7,5 %

Estable 92,5 %

La cantidad de 3He formado durante este periodo es igual a la cantidad de 3H que se pierde por desintegracin:
3He t

12.2.1 ABUNDANCIA NATURAL La concentracin de Li+ en el agua del mar es de 0,18 mg/L. La relacin isotpica varia un 10 .

3H

3H

3H (et t

1)

(12.5)

Entonces la edad del 3H/3He es: t = (12,43/ln2) ln[3He/3H + 1] (12.6)

La mayora de las aplicaciones se relacionan con aguas subterrnea superficiales y jvenes a travs del pico de 3H que aparece en la precipitacin debido a los ensayos nucleares a comienzos de la dcada de 1960. La presencia de 3H y 3He a grandes profundidades puede ser debida a fracturas, grietas o pozos con fugas, o que existe una produccin in situ. 12.1.5.2 MEDIDAS ESPECTROMTRICAS 3H MEDIANTE 3He

12.2.2 ASPECTOS EXPERIMENTALES Y TCNICOS Las variaciones naturales de la relacin 6Li/7Li se pueden relacionar con una muestra de referencia, proporcionadas por la OIEA y el NIST y denominada LSVEC. En referencia al L-SVEC, la relacin isotpica del Li respecto al Li del agua salada (6Li = (6Li/7Li) 1) es 32 .

DE LA MASA DEL

Para poder medir abundancias bajas de 3H (tericamente inferiores a 0,0005 UT) se debe realizar una delicada degasificacin y almacenamiento de 50 a 100 mL de agua durante al menos medio ao en un recipiente perfectamente sellado, y posteriormente

12.2.3 APLICACIONES Se ha utilizado la relacin 6Li/7Li para estudiar las salmueras y su origen a partir de la evaporacin de (paleo)aguas marinas. Los istopos del Li tambin se aplican en rocas cristalinas.

143

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

12.3 BERILIO
Tabla 12.4 Istopos naturales del berilio
7 Be 4 9 Be 4 10 Be 4

Estabilidad Abundancia natural

Radioactivo

Estable 100 %

Radioactivo

atmsfera de ciertos elementos. El 10Be junto con el son dos de los elementos que se limpian ms rpidamente, y por consiguiente se incorporan ms fcilmente a los sedimentos continentales y marinos. Las concentraciones de 10Be observadas son de (5 a 20)108 tomos/g de sedimentos.
27Al

Concentracin natural en el ~5mBq/m3 aire aire/hielo/sedimento marino Periodo radioactivo (T1/2) Constante de desinte gracin () Modo de desintegracin / hijo 53,3 d 1,51107 s1 EC/7Li

107 a 10 tomos/kg 1,5106 a 1,51014 s1 / 10B

En el hielo de la Antrtida se han observado concentraciones de 107 tomos 10Be/kg de hielo (Raisbeck et al., 1978). La concentracin, por ejemplo, del agua superficial de los ocanos depende intensamente del tiempo de residencia del 10Be en las capas superficiales. Se han observado valores de unos 7,5105 tomos /L de agua (Raisbeck et al., 1979), con concentraciones de Be de 5 pM/kg (en la superficie) hasta 30 pM/kg de agua salada (en el fondo) (pM = picomoles = 1012mol).

12.3.1 ORIGEN Y PROPIEDADES El berilio es de origen cosmognico, es decir, en la atmsfera se est constantemente produciendo 10Be (junto con el 7Be, que posee periodo muy corto) mediante la accin de los protones altamente energticos que constituyen la radiacin csmica, provocando el desconchado del oxgeno atmosfrico y de los tomos de nitrgeno.
10Be 7Be
10Be

12.3.4 APLICACIONES El 10Be es utilizado en la datacin de los sedimentos marinos a partir del estudio de la desintegracin radioactiva en el interior del sedimento. En el Apt.12.6.4 se comentar ms exhaustivamente el mtodo que se utiliza para medir, tanto el 10Be como el 26Al. En lo que respecta al ciclo del agua, el 10Be se utiliza para datar el hielo.

se desintegra segn: (12.8) (12.9) 12.4.1 ABUNDANCIA NATURAL En los ambientes marinos el boro aparece principalmente en forma de in borato disuelto (BO33). Una de las propiedades geoqumicas ms importante es la fcil incorporacin del B en las arcillas marinas a medida que el boro se va fraccionando (Gregoire, 1987).
Tabla 12.5 Istopos naturales del boro
10 B 5 11 B 5

+ e 7Li
10B + (Emax = 560 keV, sin radiacin )

12.4 BORO

12.3.2 ASPECTOS EXPERIMENTALES Y TCNICOS Aunque se pudiese medir la desintegracin radioactiva del 10Be, la actividad especfica es tan baja que hace que este mtodo sea inaplicable. Para poder realizar estas medidas se ha construido un espectrmetro de masas ultrasensible (AMS). Por este motivo, el 10Be se empez a aplicar hacia la dcada de 1970. Como habitualmente se hace, las concentraciones de 10Be se comparan con un material de referencia, SRM 4325, proporcionado por el NIST, cuya relacin 10Be/9Be es (2,68 0,14)1011. Los blancos de Be se preparan mezclando BeO y Ag.

Estabilidad Abundancia natural

estable 18,8 %

estable 81,2 %

12.4.2 ASPECTOS EXPERIMENTALES Y TCNICOS 12.3.3 ABUNDANCIA NATURAL La tasa de produccin atmosfrica (flujo) de es del orden de 300 tomos m2s1. Esta tasa de produccin varia con la latitud, la altitud y los tiempos geolgicos. La precipitacin se encarga de limpiar la
10Be

Para medir la relacin de abundancia 10B/11B (0,23) se utiliza el espectrmetro de masas con plasma inductivamente acoplado (Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry, ICP-MS) (Gregoire, 1987).

144

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

15N/ 14N

12.4.3 APLICACIONES Las aplicaciones realizadas en los sistemas marinos han sido bastante escasas. Estn relacionadas con el fraccionamiento isotpico del boro durante los procesos de adsorcin del agua de mar y la arcilla. Para estudiar la relacin con el agua de mar antigua se utiliza la relacin 10B/11B de las salmueras en combinacin con la del 6Li/7Li.

constante. El valor atmosfrico de 0,0036765.

es

Casi todos los procesos de fraccionamiento de la naturaleza en los que interviene el 15N son cinticos. Slo la disolucin del N2 en agua (fraccionamiento en equilibrio 15N2(disuelto)/N2(gas) = + 0,85 ), y la difusin del N2 son procesos no biolgicos. Los componentes ms importante en el ciclo del nitrgeno son el NH4+ y el NO3. La Fig.12.1 muestra los rangos de los compuestos ms comunes que contienen N. Los procesos bioqumicos relevantes en la fase agua, que es donde se produce el fraccionamiento isotpico son: 1) la nitrificacin, la oxidacin a partir amoniaco para obtener nitrito y nitrato: NH4 NO2 NO3 (12.12)

12.5 NITRGENO
Tabla 12.6 Istopos naturales del nitrgeno
14 7

15 N 7

Estabilidad Abundancia natural

estable 99,63 %

estable 0,37 %

12.5.1 ASPECTOS EXPERIMENTALES Y TCNICOS En el Apt.11.2.2 se discuti la tcnica de medida del nitrgeno. Se necesitan cerca de 2 mg de N para realizar un anlisis de 15N/14N (y si es necesario combinarlo con el anlisis del 18O/16O).

2) la desnitrificacin, la reduccin del nitrato a nitrgeno molecular: NO3 NO2 ( NO ) N2O N2 (12.13)

3) la fijacin del nitrgeno, la transformacin del nitrgeno molecular en compuestos orgnicos: N2 (ac) N-molculas orgnicas (12.14)

12.5.2 ABUNDANCIA NATURAL Y FRACCIONAMIENTO ISOTPICO Debido al carcter relativamente inerte del nitrgeno, la relacin isotpica 15N/14N del reservorio de nitrgeno ms extenso, el N2 atmosfrico, es muy

Estos procesos los provocan las bacterias. El fraccionamiento isotpico estable del nitrgeno resultante es considerablemente grande; sin embargo es difcil de predecir. Generalmente, las molculas isotpicamente ms ligeras (que contienen 14N) reaccionan ms fcilmente (Ltolle, 1980; Hbner, 1986).

Fig.12.1 Estudio de los valores 15 de los compuestos que contienen nitrgeno en la naturaleza. Los valores 15 se expresan respecto a la composicin isotpica de N2 en el aire. 145

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

12.5.3 APLICACIONES No se identifican aplicaciones estrictamente hidrolgicas. El 15N sirve, en un principio, para estudiar los procesos bio(geo)qumicos en los ambientes hidrolgicos. No obstante, se puede aplicar el 15N en los compuestos disueltos para trazar masas de agua subterrneas.

De esta manera el espectro muestra la raya caracterstica de los 511 keV debido a la aniquilacin de la partcula +.

12.6.2 ASPECTOS EXPERIMENTALES Y TCNICOS Como el Al2O3 contiene menos de 2 mg de Al, el se mide con el sistema AMS. Mezclando ste con plata se obtiene un buen blanco para el acelerador.
26Al

12.5.4

18O/16O

EN EL NITRATO

A partir de la composicin isotpica del oxgeno en el in nitrato se puede deducir informacin de su origen. Se sabe (citado por Clark y Fritz, 1997; vase tambin la Seccin IV) que un tomo est relacionado con el O2 atmosfrico (18 ~ +20 relativo al VSMOW-agua). Los otros dos tomos se derivan del agua que hay en el ambiente (18 < 0 relativo al VSMOW-agua). El oxgeno que existe en los fertilizantes sintticos proviene principalmente del O2 del aire. Adems, el 18 parece perfectamente correlacionado con el proceso de desnitrificacin. Como conclusin puede decirse que la relacin isotpica del oxgeno es ciertamente un trazador cuantificable, a pesar de que las interpretaciones no son todava nicas (Rvsz et al., 1998).

12.6.3 ABUNDANCIA NATURAL La tasa de produccin atmosfrica de 26Al es del orden de 1 tomo m2s1. No obstante la tasa de produccin varia con la latitud, la altitud y los tiempos geolgicos. Esta variacin secular es paralela a la del 14C y el 10Be.

12.6.4 APLICACIONES El 26Al que se encuentra en la naturaleza se utiliza principalmente para la datacin de los sedimentos marinos. La ventaja de recurrir al 26Al y al 10Be en paralelo en realidad se usa la relacin de las dos actividades es que el mtodo no depende de las variaciones de la tasa de produccin. A partir de:
26Al

12.6 ALUMINIO
Tabla 12.7 Istopos naturales del aluminio
26 Al 13 27 Al 13

26Al0

e(Al)t

10Be

10Be0

e(Be)t

Estabilidad Abundancia natural Concentracin natural en los sedimentos Periodo radioactivo (T1/2) Modo de desintegracin / hijo ~

radioactivo 107 tomos/

estable 100 %

se calcula el cociente: (26Al/10Be) = (26Al/10Be)0 e't (12.18)

g de cuarzo 7,16105 a +, EC / 26Mg

Constante de desintegracin () 3,071014 s1

donde ' = Al Be = 0,50106 a1. El cociente aumenta con el tiempo segn su constante de desintegracin. Otra de las aplicaciones es la datacin del hielo de los polos.

12.6.1 ORIGEN Y PROPIEDADES Al igual que el el tambin se forma en la atmsfera mediante el proceso de desconchado del argn en el aire que viene inducido por los protones de los rayos csmicos:
40Ar 10Be, 26Al

12.7 SILICIO
Tabla 12.8 Istopos naturales del silicio

(p,sp) 26Al

(12.15)

Existen dos vas para que se produzca la desintegracin radioactiva hasta alcanzar 26Mg :
26Al 26Al

26Mg

+ + (85%)
26Mg

(12.16) (12.17)

+ e

(15%)

146

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

12.7.1 ORIGEN Y PROPIEDADES El origen del 32Si es cosmognico, es decir, se genera a partir del bombardeo de tomos de 40Ar en la atmsfera mediante neutrones que provienen de la radiacin csmica:
40Ar

Heinemeier et al. (1987) aplicaron la tcnica AMS para analizar el 32Si.

12.7.4 APLICACIONES En un principio se pens que el 32Si cerrara el espacio en el rango de dataciones de edades entre el 3H y el 14C en el agua subterrnea. Sin embargo, en la actualidad la abundancia del 32Si en el agua subterrnea es an un problema y la datacin del 32Si es ardua de aplicar. El motivo primordial es la existencia de procesos geoqumicos perturbadores en el suelo, los cuales implican adsorcin e intercambio del silicato disuelto (incluyendo el 32Si) con la matriz slida.

(n,sp) 32Si

(12.19)

Se desintegra con una emisin (Emax = 100 keV), dando como ncleo descendiente el 32P, el cual a su vez se desintegra mediante una emisin hasta obtener el 32S estable con un periodo de 14,3 das:
32Si

32P

- + 32S

(12.20)

La actividad del 32Si es difcil de determinar debido a su extremadamente baja actividad en la naturaleza y al complicado proceso de desintegracin. Por este motivo hasta 1981 se pens que el periodo era de unos 650 aos. La tcnica AMS ha permitido conseguir mejores (aunque an inciertas) medidas, obteniendo un valor de 140 20 aos.

12.8 AZUFRE
El estudio del azufre en el ciclo de agua se concentra en el comportamiento del sulfato disuelto. En ocasiones es muy til estudiar la relacin isotpica del oxgeno de los compuestos sulfatados, en combinacin con 34S/32S.
Tabla 12.9 Istopos naturales del azufre
32 S 16 33 16

12.7.2 ABUNDANCIA NATURAL La actividad cosmognica del 32Si es del orden de 5 mBq/m3 de agua de lluvia, y depende de la latitud (Dansgaard et al., 1966; Morgenstern et al., 1995). Este valor decrece ms rpidamente en el suelo, no por la desintegracin radioactiva, sino como resultado de la adsorcin por parte de los minerales del suelo. Durante el periodo de las pruebas nucleares que tuvo lugar a principios de la dcada de 1960, la actividad del 32Si era 4 veces superior; no obstante se cree que ya se ha recuperado el nivel natural.

34 16

36 16

Estabilidad Abundancia natural

Estable

Estable

Estable Estable

95,02 % 0,75 % 4,21 % 0,02 %

12.8.1 ASPECTOS EXPERIMENTALES Y TCNICOS Las variaciones en la abundancia relativa de los istopos del azufre, 32S y 34S se expresan mediante 34, que se define como: (12.21) El elemento que se ha adoptado internacionalmente como referencia primaria o estndar ha sido el Canyon Diablo Troilite, CDT (troilita del Can del Diablo, USA), que es la fase FeS que se obtiene a partir de un meteorito de hierro recogido en las proximidades de Meteor Crater, Arizona con un cociente absoluto 34S/32S de 0,045005. Sin embargo, a partir de que se empezaron a notar ciertos problemas con este material, se decidi establecer un nuevo material de referencia, cuya 34 se define cuidadosamente respecto al CDT. Se sigui un modelo anlogo que el que se adopt para los istopos estables del carbono y del oxgeno: se ha aceptado el nuevo "estndar", NZ1, un polvo homogneo de Ag2S, para definir la nueva escala V-CDT, la cual est muy prxima de la escala original CDT:
34(NZ1

12.7.3 ASPECTOS EXPERIMENTALES Y TCNICOS El mtodo original para medir la actividad del 32Si consiste en separar y purificar qumicamente el contenido de silicio de la muestra inicial y mantener el ncleo descendiente radioactivo , 32P, acumulado en este silicio durante algunos meses. Ya se trat en el Apt.6.6.1 este proceso de equilibrio transitorio entre la actividad de un ncleo progenitor y la del hijo. En la Fig.6.5 se demostr que la mxima actividad del hijo (en el caso de que sea el 32P) se alcanza en un tiempo de varios periodos radioactivos. La actividad del 32P es relativamente sencilla de detectar, a pesar de su escasa intensidad ya que presenta un esquema de desintegracin simple: slo una desintegracin con emisin de partculas con Emax de 1,7 MeV, y sin radiacin . El proceso de extraccin qumica es bastante laborioso ya que se ha de separar el silicio de ms de un m3 de agua o de hielo.

vs V-CDT) = 0,30

(12.22)
147

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

A partir de ahora se dan todos los valores 34 relativos a V-CDT (muy prximo al CDT original). Adems, la OIEA est preparando una serie adicional de muestras de referencia. Se estn llevando a cabo medidas de espectrometra de masa de los gases SO2 o SF6. La desventaja del primero es que para medir el cociente del haz de iones [66]/[64] = [34S16O2]/[32S16O2] se necesita efectuar una correccin en el haz de iones con masa 66, como consecuencia de la presencia del [32S18O16O]. El SO2 se prepara a partir de la oxidacin del Ag2S obtenido a partir de compuestos originales, tales como el SO42 (disuelto o cristalino), el H2S gaseoso, o los sulfuros slidos. Una de las desventajas de utilizar SF6 es que la manipulacin del flor requiere precauciones de seguridad muy estrictas. Para realizar un anlisis del se requieren alrededor de 100 mg de S, que es, a su vez, suficiente para un anlisis del 18O/16O del oxgeno contenido en el sulfato.
34S/32S

12.8.3 APLICACIONES Uno de los problemas generales de los istopos del azufre es que los valores isotpicos de ciertos compuestos podran variar exageradamente, aunque posean inicialmente el mismo origen. A pesar de ello, muchos procesos de intercambio recproco entre los compuestos que contienen S (y O), y entre stos y el agua, a menudo se pueden utilizar para identificar sus orgenes. Adems, para observar los procesos bioqumicos especiales de la superficie y los de las aguas subterrneas, se recurre al 34S/32S ocasionalmente en combinacin con el 18O/16O (Pearson et al., 1980; Krouse, 1980).

12.9 CLORO
12.9.1 EL
36Cl

RADIOACTIVO
Y PROPIEDADES

12.9.1.1 ORIGEN

12.8.2 ABUNDANCIA NATURAL Las variaciones en la abundancia natural vienen provocadas por los procesos de fraccionamiento isotpico qumicos y biolgicos que suceden en el ciclo del azufre. El intercambio isotpico entre el SO42 y el HS (para los istopos del S) disueltos, y entre el SO42 y el H2O son procesos extremadamente lentos y, bajo las condiciones en la superficie, pueden no ser apreciables. Por otro lado, los procesos biolgicos (bacterianos) provocan fraccionamiento isotpico cintico. En general, el 34S se encuentra enriquecido en el sulfato como el que hay disuelto en los ocanos- y empobrecido en los sulfuros. Este efecto se advierte durante la reduccin de sulfato, donde el S (VI) queda reducido a S(-II). El fraccionamiento isotpico implicado es:
34(

La produccin de cloro en la atmsfera tiene lugar gracias a la interaccin con protones o neutrones csmicos: 1) 2)
40Ar 36Ar

(p,sp) 36Cl (n,p) 36Cl

(12.24) (12.25)

La tasa de produccin de 36Cl en la atmsfera que se deriva de la radiacin csmica es del orden de 26 tomos m2 s1. El 36Cl que existe en el agua subterrnea se forma cerca de la superficie mediante la accin de neutrones trmicos (de baja energa) o muones procedentes de los rayos csmicos: 3)
35Cl

(n,)

36Cl

y 39K (n o , ) 36K

(12.26)

y a grandes profundidades mediante: 4)

35Cl

SO4

HS

)=

34R(HS)

(n,) 36Cl

(12.27)

34(SO 2) 4

= 22 (12.23)

El sulfato ocenico y los minerales evaporticos que se derivan de los mismos poseen valores 34 de +20. El valor 18 del SO42 ocenico disuelto es +9,6. El sulfato de la lluvia, que se genera a partir de la oxidacin del (CH3)S(CH3), sulfuro de dimetilo, producto que se origina durante la descomposicin del plancton, posee unos valores de 34 del +5.

Esta tasa de produccin depende en gran manera de la concentracin de uranio y torio en las rocas del acufero o en los sedimentos. Los ensayos termonucleares, especialmente al sur del ocano Pacfico, han generado temporalmente cantidades ingentes de 36Cl con la activacin del cloro a partir de los neutrones: 5)
35Cl

(n,) 36Cl

(12.28)

148

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

Tabla 12.10 Istopos naturales del cloro

35 Cl 17 36 Cl 17 37 Cl 17

rrneas los valores que se aprecian son superiores. Esto se debe a la produccin de 36Cl que tiene lugar in situ, es decir, en el agua subterrnea. Los ensayos nucleares generaron enormes cantidades de 36Cl en el agua del mar, que en se inyectaron en la estratosfera. A principios de la dcada de 1960 las cantidades de 36Cl derivadas incrementaron hasta alcanzar valores del orden de 104 tomos m2s1. Esto provoc unas concentraciones de 36Cl en el agua del orden de 7108 tomos/L. Mientras que en la actualidad el 36Cl ha recuperado sus niveles originales naturales, el 14C y el 3H no. Por este motivo se utilizan los incrementos temporales de los niveles para trazar la humedad del suelo infiltrada durante las ltimas dcadas.

Estabilidad Estable Radioactivo Estable Abundancia natural 75,5 % 1015 a 1013 24,5 % Concentracin natural 4105 a 5108 en el agua tomos/L Periodo radioactivo (T1/2) 3,01105 a Constante de desintegracin () 7,301014 s1 Modo de desintegracin / hijo / 36Ar

12.9.1.2 ASPECTOS

EXPERIMENTALES Y TCNICOS

A pesar de que el 36Cl es radioactivo y se desintegra a travs de emisiones muy energticas (max ~700 keV), su deteccin cuantitativa es compleja, ya que posee una actividad especfica muy baja. Se han realizado medidas de la abundancia del 36Cl en el agua mediante el mtodo del centelleo lquido (Roman y Airey, 1981). No obstante, con la introduccin de la tcnica AMS se han llegado a determinar niveles naturales de 36Cl (Bentley et al., 1986). El lmite de deteccin para la relacin 36Cl/Cl es alrededor de 1015. Para realizar un anlisis AMS se requieren unos 10 mg de cloro. Se concentra a partir de una muestra de agua o se lixivia a partir de sedimentos, y precipita como AgCl, el cual se transporta en un portador de blancos.

12.9.1.4 APLICACIONES 12.9.1.4.1 Datacin del agua antigua El 36Cl es apropiado para datar las paleoaguas como consecuencia de su dilatado periodo radioactivo, es decir, agua en exceso de 50 000 aos de edad. Para el agua subterrnea profunda existen dos fuentes de 36Cl, esto es, (i) la fuente cosmognica, descrita por la relacin de 36R036Cl/Cl, (ii) la produccin subterrnea por activacin neutrnica del 35Cl, representada por la relacin 36Rse. La relacin real que se mide en la muestra de agua es entonces:
36R

12.9.1.3 ABUNDANCIA

NATURAL

= 36R0 et + 36Rse (1 et)

Bajo condiciones naturales se observan relaciones de concentracin del 36Cl/Cl desde los 1015 hasta los 1013. Con una concentracin de cloro [Cl] mg/L de agua, se obtiene una concentracin de tomos de 36Cl de:
36N

que contiene el trmino de produccin que aparece en la Ec.6.30. La edad del agua viene dada por: (11.29) donde 36 = ln2 / (3,2107)s1. Rse se obtiene durante el anlisis de la relacin 36Cl/Cl de la roca que lo genera.

= (61023103/35,5)(36Cl/Cl) tomos [Cl] /L (104 106)

36Cl

a tomos que es del orden de agua por mg/L de concentracin de cloro.

/ L de

Si se quiere estimar la tasa de recarga del 36Cl (36N) en tomos por L del agua infiltrada, se necesita conocer la cantidad de precipitacin (P en mm/a) y la evaporacin (E en %):
36N

12.9.1.4.2 Infiltracin de agua joven A partir de la observacin del contenido relativamente alto de 36Cl del agua durante la era de los ensayos nucleares, se puede determinar la edad del agua infiltrada hasta hace unas dcadas, proporcionando valores de la tasa de recarga (Bentley et al., 1982).

3,2107(s/ao)

F / [P (100 E)/100] tomos/L

(Lehman et al., 1991). Si F = 26 tomos m2 s1, en los climas moderados se tendr un rango (0,6 a 3)106 tomos/L. En la mayora de las aguas subte-

149

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

12.9.2

35Cl

37Cl

ESTABLES
NATURAL Y APLICACIONES

12.9.2.1 ABUNDANCIA

Si se tiene una tasa de hidratacin n = 4, el factor de fraccionamiento resultante ser 0.9987; para n = 2, 37 = 0,9972 (confrntese con Eggenkamp, 1994).

Como el in cloruro, Cl, es poco reactivo, las variaciones isotpicas definidas segn;
37

12.9.2.2 ASPECTOS

EXPERIMENTALES Y TCNICOS

= (37Cl/35Cl)muestra / (37Cl/35Cl) NaCl del agua del mar 1 (12.30)

son muy pequeas. Se ha intentado aplicar los istopos del cloro para estudiar las caractersticas de las salmueras (Eggenkamp, 1994) y la degradacin y distribucin de los contaminantes que contienen Cl (Van Warmerdam et al., 1995). El fraccionamiento isotpico estable que participa en la difusin del Cl a travs de los sedimentos es igual a los coeficientes de difusin (Apt.3.5). Como los iones del Cl se encuentran hidratados, es decir, acoplados a las molculas de agua, la constante de difusin del in cloruro a travs del agua es funcin de las masas de los iones hidratados (con n molculas de H2O). Para la difusin de una molcula MA a travs de un medio con molculas MB (* indica el istopo en defecto, esto es, 37Cl), el factor de fraccionamiento es (Ec.3.34):

Cuando se aade AgNO3 a una muestra de agua, el AgCl precipita. El AgCl resultante se purifica y reacciona con el CH3I para dar cloruro de metilo, CH3Cl. Este gas es adecuado para medir el cociente 37Cl/35Cl mediante el mtodo normal IRMS. Como la relacin isotpica del cloruro en el agua del mar es muy constante, se utiliza el Cloruro Ocenico Medio Estndar (Standard Mean Ocean Chloride, SMOC) como referencia para los istopos del cloro. El cociente 37Cl/35Cl de este estndar es 0,324.

12.10 ARGN
12.10.1 ORIGEN Y PROPIEDADES Los istopos radioactivos del Ar, 37Ar, poseen una vida muy corta. Son de origen cosmognico, a partir del desconchado del 40Ar, y tambin se originan subterrneamente a partir de los neutrones que resultan de la fisin del Th y el U:
40Ca

(12.31)
Tabla 12.11 Istopos naturales del argn.

(n,) 37Ar

(12.32)

150

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

Por otro lado, se tiene el 39Ar, que posee un periodo muy largo:
38Ar 39K

subterrnea. Se ha indicado que el 39Ar es un excelente istopo para datar el hielo de los glaciares (Oeschger y Loosli, 1977). El 39Ar tambin se aplica en oceanografa para estudiar la mezcla y la circulacin a gran escala.

(n,)

39Ar

(12.33) (12.34) (12.35)

(n,p) 39Ar (n,) 39Ar

42Ca

ste ltimo se genera en la atmsfera mediante la reaccin:

40Ar

12.11 KRIPTON
12.11.1 ORIGEN Y PROPIEDADES El istopo con mayor periodo radioactivo es el 81Kr, que se origina en la atmsfera mediante el desconchado inducido de los rayos csmicos del kriptn estable (principalmente 84Kr), y por activacin neutrnica, de acuerdo con:
80Kr

(n,2n) 39Ar

(12.36)

Los respectivos modos de la desintegracin son:

37Ar

+ e

37Cl

(12.37)

en combinacin con la emisin de rayos X, y

39Ar

39K +

(12.38)

con un mximo de energa de de 565 keV.

(n,) 81Kr

(12.39)

12.10.2 ASPECTOS EXPERIMENTALES Y TCNICOS Los gases nobles se extraen a partir de unos cuantos cientos de litros de agua muestreada. El argn, concretamente, se separa cromatogrficamente. La posterior deteccin proporcional de la desintegracin mediante la emisin de una partcula del 39Ar requiere, al menos, 2 L de argn que se extrae de 15 m3 de agua (Loosli y Oeschger, 1979). Este proceso de degasificacin tiene lugar en el campo.

Esta misma reaccin es la responsable de la produccin durante las explosiones de los ensayos nucleares, con una reaccin adicional:
82Kr

(n,2n) 81Kr

(12.40)

y por fisin del uranio. La contribucin del 81Kr que se gener durante las pruebas nucleares es considerablemente inferior al contenido natural de 81Kr atmosfrico (Collon et al., 1997). La produccin de 81Kr en el agua subterrnea es despreciable. La desintegracin del 81Kr tiene lugar a partir de la captura de un electrn y la emisin de rayos X con una energa de 13,5 keV segn:
81Kr

12.10.3 ABUNDANCIA NATURAL La actividad natural especfica del 39Ar en la atmsfera es de 2 mBq/L de Ar y se considera que es constante en un rango del 7 % (Forster et al., 1992), que corresponde a unos 0,5 mBq/m3 de agua. El 39Ar del agua subterrnea se origina en presencia de los neutrones que resultan de la fisin espontnea del Th y del U (Ec.12.33-35). La abundancia del 37Ar es mucho menor (Tabla 12.11).

+ e (K)

81Br

(12.41)

12.11.2 ASPECTOS EXPERIMENTALES Y TCNICOS El 81Kr se detecta mediante radiometra o mediante AMS. Como consecuencia de la baja actividad que el 81Kr presenta en la actualidad en comparacin con la que actualmente posee el 85Kr, resulta imposible medir el contenido de 81Kr atmosfrico por medio de la radiometra. Para medir 85Kr se necesitan alrededor de 20 L de gas kriptn, el cual se extrae de las muestras de agua. Por otro lado, se puede medir el 85Kr radiomtricamente a partir de una mezcla de unos pocos L de kriptn. ste se condensa a partir de una muestra inicial por medio de varias trampas de congelacin y
151

12.10.4 APLICACIONES Con un periodo de 269 aos, el 39Ar seria un perfecto candidato para ocupar el espacio libre que existe en el rango de datacin entre el 3H y el 14C. La desventaja es que es qumicamente inerte. Sin embargo, la produccin del 39Ar que acontece en la subsuperficie hace que sea problemtico. Por otro lado, se est utilizando la presencia del 39Ar para indicar la produccin de radioistopos en el agua

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

una separacin cromatogrfica gaseosa; se mide con un contador proporcional, con un gas apropiado. Para realizar este anlisis del 85Kr se requieren unos cuantos litros de agua subterrnea (Loosli y Oeschger, 1978; Ekwurzel et al., 1994).

12.11.3 ABUNDANCIA NATURAL La abundancia natural del gas noble kriptn en la atmsfera es 1,14106 ppmv. El cociente 81Kr/Kr estimado para antes de los ensayos nucleares es 5,21013, o lo que es lo mismo, una actividad especfica de 1,5 mBq/L de kriptn. Bajo condiciones naturales el 85Kr era mucho menos abundante, con un valor 85Kr/Kr de unos 31018. Sin embargo, como consecuencia de la emisin de este istopo como producto de la fisin de las industrias nucleares (principalmente en el reprocesado del plutonio como combustible nuclear), la relacin de la concentracin actual es 1,51011. La solubilidad del kriptn en el agua es 9,3105 mL(CN)/L. Esto implica que la concentracin mxima del 81Kr ser 1300 tomos /L de agua. La tasa de produccin natural del 85Kr de origen cosmognico es extremadamente pequea, como conTabla 12.12 Istopos naturales del kriptn

secuencia de muy pequeas secciones eficaces de reaccin. No obstante, el 85Kr es uno de los productos ms abundantes de la fisin del uranio y el plutonio, y se libera a la atmsfera como tal durante los diferentes procesos de su manipulacin como combustible nuclear. El contenido atmosfrico ha ido aumentando constantemente desde un nivel prenuclear muy bajo hasta alcanzar una actividad especfica de 1Bq/mL (CN) del kriptn de 1990, equivalente a una actividad mxima de 85Kr de unos 0,07 Bq/m3 de agua.

12.11.4 APLICACIONES Las aguas subterrneas profundas, que llevan aisladas durante ms de 50 aos, no contienen 85Kr. Consecuentemente, el 81Kr, que posee un periodo largo, podra ser en principio un trazador ideal para datar aguas con edades desde los 50 ka hasta 1Ma. El problema radica en su complicada manipulacin y en el proceso de medida. Los primeros intentos mediante la tcnica AMS han sido prometedores (Collon, 1997). Como ya se coment previamente, el origen cosmognico del 85Kr es casi despreciable. Por este motivo

*) Vlido para el ao 1990, con un incremento sostenido de unos 0,025 mBq/L por ao (Weiss et al., 1992).

152

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

se utiliza este istopo para identificar las aguas subterrneas jvenes, y para estudiar su recarga e hidrodinmica en el terreno, especialmente cuando se combina con el 3H.

Para trazar los procesos de mezcla ocenicos y el transporte vertical del agua continental en el ocano se utilizan, especialmente, los niveles altos de los ros y de las aguas costeras cercanas a las industrias nucleares. Los valores de 129I/I observados alcanzan valores de hasta 109. El cociente 129I/I del agua subterrnea se determina principalmente por medio de la tasa de recarga, la tasa de lixiviacin de las rocas del acufero, y la cantidad de fisin de uranio in situ. ste ltimo complica la datacin del agua subterrnea profunda.

12.12 IODO
12.12.1 ORIGEN Y PROPIEDADES El 129I se genera de forma natural en la atmsfera por medio de la reaccin de desconchado inducida de los rayos csmicos del xenn. El producto de la fisin del uranio de los ensayos nucleares y de la industria nuclear tambin van a parar a la atmsfera. La desintegracin del iodo es :
129I

12.13 SERIES DE DESINTEGRACIN

En el Apt.6.6 se discuten las tres series de desintegracin radioactiva. Cada una consiste en un nucleido progenitor que posee un periodo conmensurable con el de la Tierra, unas series de desintegraciones sucesivas y , y finalmente un istopo estable del Pb. Como las masas de los hijos slo cambian en 4 unidades y la desintegracin con la emisin de partculas casi no cambia la masa, a partir de ahora se habla de las series de Torio, o series 4n (del 232Th al 208Pb), las series de Uranio, o series 4n+2 (del 238U al 206Pb), y las series del Actinio, o series 4n+3 (del 235U al 207Pb). Ya no existen las series hipotticas 4n+1 (posiblemente del 237Np al 209Pb) porque presentan periodos radioactivos relativamente breves. Varios nucleidos muestran desintegracin ramificada (tanto como ); en la Fig.12.2 aparecen los principales tipos de desintegracin, ilustrando as las tres series. En la Tabla 12.15 se presenta la informacin fsica acerca de la desintegracin y la abundancia de los miembros de las series. En las rocas antiguas que no han sufrido alteracin geoqumica alguna, los minerales que contienen uranio y torio contienen todos los nucleidos progenitores e hijos en equilibrio. Esto significa que, dependiendo de la relacin entre los periodos radioactivos, todos los miembros de las series de desintegracin estarn directa o indirectamente en equilibrio secular con el nucleido progenitor, 238U, 235U, o 232Th. En el nucleido ms abundante, el 238U por ejemplo, cada 238U viene acompaado de una desintegracin sucesiva por cada descendiente. Esto implica que en cada desintegracin del 238U, ahora y en el pasado, tienen lugar 7 desintegraciones adicionales. De este modo, el nmero total de desintegraciones del 238U es igual a la emisin de 8 que son partculas de tomos de He. Como consecuencia, si se conoce la cantidad de helio gas que hay en un "sistema cerrado", se podr determinar la edad, es decir, el periodo de tiempo desde que la matriz rocosa se convirti en un sistema "cerrado". El clculo es una variante del caso de "acumulacin de hijos", tratado en el Apt.6.7. La cantidad de helio en
153

129Xe

+ (Emax = 150 keV)

(12.42)

12.12.2 ASPECTOS EXPERIMENTALES Y TCNICOS Hoy en da la mejor tcnica de deteccin es AMS, utilizando de 1 a 3 mg de AgI, que se preparan a partir del yodo extrado de la muestra, y purificado a partir de procesos de intercambio inico (Sharma et al., 1997). En la actualidad, el lmite de deteccin del 129I/I es del orden de 1015.
Tabla 12.13 Istopos naturales del yodo
127 I 53 129 53

Estabilidad Abundancia natural Concentracin natural en el agua Periodo radioactivo (T1/2) Constante de desintegracin () Modo de desintegracin / hijo

estable 100 %

radioactivo ~1012 5104 tomos/L 15,7106 a 1,401015 s1 / 129Xe

12.12.3 ABUNDANCIA NATURAL La relacin de abundancia natural 129I/I es del orden de 1012. Este nivel ha experimentado un incremento local como consecuencia de las pruebas nucleares y el 129I liberado durante la fisin de los reactores nucleares y las plantas de reprocesado. En las aguas superficiales de los ocanos cercanas a la costa, la relacin 129I/I es del orden de 1010. 12.12.4 APLICACIONES El objetivo principal de la mayora de la aplicaciones es analizar los niveles de 129I de la "era nuclear".

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

Fig.12.2 Series de desintegracin del torio, el actinio y el uranio de acuerdo con el Cuadro de los Nucleidos (vase las Figs.2.2 y 6.3). Los istopos finales del plomo que son estables estn dentro de una caja negra, los nucleidos con periodo radioactivo largo (T1/2 > un ao) estn en una caja gris. Los tipos de desintegracin preferente dentro de la desintegracin ramificada y la cadena de desintegracin resultante se indican con una doble flecha.

L(CN) por kg de roca que se produce en un lapso de tiempo T en una roca con una actividad especfica del 238U actual de 238A kg1 de roca es: V=8
238A(eT

desintegracin, para el 232Th con (232208)/4 = 6 tomos de He por desintegracin y para el 235U (235207)/4 = 7 tomos de He por desintegracin.

1) (22,4/61023)

Por tanto la edad T de esta roca es T = (1/)ln{[61023V/22,4]/[8238A] + 1} (12.43)

12.14 SERIE DEL URANIO

Esta serie es la que se encuentra en la parte inferior de las series de la Fig.12.2. En las Tablas 12.14 12.16 se muestran todos los parmetros fsicos de la desintegracin radioactiva.

Este mtodo es conocido como el mtodo de datacin U-He. Los mismo sucede con las otras series de
154

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

12.14.1
234234N)

238U/234U

12.14.2 DATACIN CON EL

230Th

234U

En el estado de equilibrio secular (esto es, 238238N = el cociente de abundancia del 234U/238U es inversamente proporcional a sus constantes de desintegracin o a sus periodos radioactivos = 5,48105, mientras que el cociente de actividades es 234A/238A = 1. La solubilidad del uranio en el agua depende del estado de oxidacin. El estado oxidado U(+VI) (UO22+) es ms soluble que el estado reducido U(+VI) (UO2+). Como el 234U y el 238U poseen la misma solubilidad en el agua, el cociente de la actividad en el uranio disuelto sera =1. Por lo general esto no ocurre as ya que el 234U se lixivia principalmente de la roca. Como consecuencia de la perdida de energa que va a parar al ncleo descendiente 234Th durante la desintegracin del 238U (Apt.5.3), se rompe la unin entre el 234Th (y sus sucesivos hijos 234Pa y 234U) y la matriz cristalizada; por este motivo, el tomo 234U posee ms libertad para entrar en la solucin que la que pueden tener los tomos residuales del 238U. La relacin real 234U/238U del agua depende de varias condiciones (geo)qumicas dentro del acufero. Se han observado valores de 2 a 3, y hasta 10. El desequilibrio del 234U/238U describe la ausencia de equilibrio entre las actividades. Para investigar las condiciones hidrogeolgicas y geoqumicas y el transporte de masas de agua subterrnea se puede recurrir a la tasa de crecimiento de esta relacin en un sistema cerrado (Pearson et al., 1991). En el agua marina la relacin tambin es mayor que uno. Esto es debido a la afluencia de agua dulce continental. Normalmente se detectan valores alrededor de 1,4.
234U/238U

Un ejemplo de equilibrio transitorio es la relacin entre las actividades del 234U y su hijo 230Th (Apt.6.6.2). Como el Th es muy insoluble en agua, las aguas naturales contiene istopos del uranio, pero no del Th. ste sera el principio fundamental de un mtodo de datacin de los corales (Bard et al., 1998) y de sedimentos continentales tales como la turba (Vogel y Kronfeld, 1980; Van der Wijk, 1988), que se denomina datacin de desequilibrio del UTh. Los organismos o sedimentos adquieren el 234U en ausencia de su hijo radioactivo, el 230Th. ste ltimo crece dentro de la muestra a medida que va aumentando su edad. Las ecuaciones que se aplican se han discutido ya en el Apt.6.6. En especial, la datacin de los corales ha tenido gran xito, ya que, bajo condiciones marinas, las condiciones iniciales (sin istopos de Th, actividad del 234U constante) son relativamente sencillas.

12.14.3

226Ra

222Rn

Por medio del retroceso del 230Th durante la desintegracin con emisin de partculas , el 226Ra se puede lixiviar fcilmente de la matriz rocosa. El radn se encuentra en solucin en forma de catin alcalinotrreo divalente y qumicamente se comporta como el Ca2+ y Ba2+. En el agua subterrnea se distinguen actividades especficas de hasta 5 Bq/L. El hijo del 226Ra es el 222Rn, que es un istopo radioactivo del radn con un periodo de 3,8 das. El 222Rn, al ser un gas, no resulta absorbido por ningn slido. Adems es muy soluble en agua, a diferencia del 226Ra. Como consecuencia, el 222Rn posee mayor

Tabla 12.14 Istopos naturales del uranio

155

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

probabilidad de acumularse en el agua subterrnea. La actividad especfica podra perfectamente superar en varios ordenes de magnitud a la de su progenitor, el 226Ra. Como el 222Rn posee un periodo radioactivo muy corto, slo servir para datar aguas jvenes. Como el radn se puede extraer de las aguas de manera simple, se puede utilizar el 222Rn en el agua de recarga artificial para determinar los tiempos de residencia.

puro mediante recuento . De la misma manera se mide la actividad del 226Ra a partir del aumento de 222Rn en una muestra de radio puro.

12.16 LA SERIE DEL ACTINIO

En la Tabla 12.14 y Tabla 12.16 se presenta la informacin acerca de la desintegracin y de la abundancia. En la Fig.12.2 se ilustra el esquema de desintegracin. Esta serie comienza con el progenitor 235U y llega hasta el 207Pb estable a travs de 7 desintegraciones y 4 . Es el istopo menos abundante del uranio. Se ha establecido internacionalmente la relacin concentraciones como 238U/235U = 137,88. El elemento descendiente del 235U, el protactinio (231Pa), es tan insoluble en agua como el torio. Esto implica que en un ambiente acuoso el Pa se extrae del agua rpidamente. Entonces, el sedimento contiene Pa exento de 235U; por lo tanto, la desintegracin del 231Pa de la muestra es representativa de la edad del sedimento. En el prxima apartado se explica como el 230Th posee la misma propiedad (Faure, 1986).

12.14.4

210Pb

Para ser ms exhaustivos, se menciona la existencia de un miembro de las series del uranio que presenta un periodo radioactivo relativamente largo: el istopo radioactivo del plomo, 210Pb. Desde el punto de vista de aplicabilidad hidrolgica este nuclen posee poca relevancia. Sin embargo, se utiliza extensamente para medir la tasa de acumulacin del hielo o de los sedimentos. El 222Rn, al ser un gas inerte escapa del terreno y posteriormente se desintegra en la atmsfera, generando hijos con periodos radioactivos breves, hasta llegar al 210Pb (Fig.12.2). Despus de un tiempo efmero de residencia en el aire se deposita por medio de la precipitacin hmeda o seca junto con la nieve (para formar hielo) o como sedimento acutico. La tasa de deposicin se encuentra en el rango de 6 a 10 mBq cm1 a1 (Van der Wijk y Mook, 1987). Tanto en el hielo como en los sedimentos acuosos ste se desintegra con un periodo de 22,26 aos, y se puede aplicar para determinar edades de hasta 100 aos.

12.15 LA SERIE DEL TORIO

En la Fig.12.2 y en las Tablas 12.15-16 se proporcionan datos fsicos acerca de la desintegracin y de la abundancia. En el Apt.12.14.2 se ha comentado la abundancia y la aplicacin del miembro de periodo ms largo de la serie del 238U, el 230Th, hijo del 234U. Tambin se ha hablado de la combinacin del istopo del Pa geoqumicamente anlogo, 231Pa, ambos insolubles en agua y por tanto incluido sin acompaante en un sedimento marino. Es experimentalmente valiosa la combinacin de los dos istopos, ya que las tasas de desintegracin son diferentes. Se puede demostrar que esta informacin anula la necesidad de conocer ambas actividades especficas en el momento de la sedimentacin. El cambio de la relacin inicial de las actividades especficas a lo largo del tiempo representa la edad. La pareja del nucleido predecesor (padre o progenitor) 232Th y descendiente (hijo) 228Ra participan en el estudio de la interaccin entre el agua y la roca. La diferencia qumica entre el Th (menos soluble ) y el Ra es importante. Las relaciones de actividades que supuestamente son =1 bajo condiciones de desintegracin en equilibrio, podran ser <1 si los minerales de la roca pierden 228Ra despus del retroceso del

12.14.5 ASPECTOS EXPERIMENTALES Y TCNICOS Originalmente las actividades se median mediante espectrometra (Van der Wijk, 1987). Para construir una fuente de uranio metlico puro electrodepositada en un detector , se necesitan unos pocos microgramos de uranio. En la actualidad se utiliza la tcnica moderna de espectrometra de masas conocida como espectrometra de masas de ionizacin trmica (Thermal Ionisation Mass Spectrometry, TIMS) que necesita menor cantidad de muestra y posee un lmite de deteccin inferior; adems, los resultados son ms precisos y se obtienen ms rpidamente. Sin embargo, la inversin econmica es 10 veces mayor. La actividad de los istopos del radn se miden por medio del contador de gas proporcional. La actividad del 210Pb se determina indirectamente precisando el aumento de 210Po en la fuente de Pb

156

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

Tabla 12.15 Istopos naturales del torio

o si el sedimento va acumulando 228Ra a partir de su predecesor, y > 1 cuando se adquiere 228Ra proveniente de aguas colindantes.

232Th

Es muy poco probable que se encuentren aplicaciones directas del 232Th en hidrologa, debido a la solubilidad extremadamente baja del torio en agua.

Tabla 12.16 Datos nucleares acerca de la desintegracin y la abundancia de los nucleidos miembros de las series de desintegracin del uranio, el actino y el torio (datos de Lederer y Shirley, 1978). La desintegracin de y viene seguida de emisiones . Donde la desintegracin es ramificada, el modo menos abundante se expresa entre parntesis; a = ao, d = da, m = minuto, s = segundo

157