DEFINICIONES Polmeros Son materiales de origen tanto natural como sinttico, formados por molculas de gran tamao, conocidas

como macromolculas. Polmeros de origen natural son, por ejemplo, la celulosa, el caucho natural y las proteinas. Los polisteres, poliamidas, poliacrilatos, poliuretanos,..etc, son familias o grupos de polmeros sintticos con una composicin qumica similar dentro de cada grupo. Macromolcula y polmero son trminos equivalentes, el primero se utiliza para referirnos a propiedades relativas a la escala molecular mientras que el segundo se emplea ms para referirnos al material y sus propiedades macroscpicas. Plsticos Son los materiales que resultan de mezclar uno o ms polmeros con varios aditivos que mejoran sus propiedades. Pero el componente principal de un plstico, el que le da nombre y determina sus propiedades es el polmero. En sentido amplio, un plstico resulta de la mezcla de cualquier polmero con los aditivos que necesite. Pero en un sentido ms riguroso y restrictivo, un plstico es un termoplstico, es decir, una mezcla de un polmero lineal con aditivos. Cuando el polmero es entrecruzado, en lugar del trmino plstico, se emplea el de resina o caucho sinttico (elastmero) y tambin se emplean trminos especficos para algunos otros materiales que an empleando polmeros no entrecruzados, tienen un aspecto fsico diferenciador como ocurre con las espumas (plsticos celulares), las fibras o los adhesivos y pinturas que se comercializan como lquidos aunque se empleen, como todos los polmeros, en estado slido. Monmero y Unidad Monomrica Los monmeros son los compuestos de bajo peso molecular a partir de los cuales se obtienen los polmeros. La unidad monomrica es la unidad estructural o conjunto de tomos que se repite a lo largo de una macromolcula. Distribucin de pesos moleculares Los polmeros no son especies qumicas puras, porque no tienen un peso molecular, punto de fusin,...etc. definidos. Son mezclas de especies, cada una con un peso molecular determinado (Mi) y por lo tanto, para caracterizar una muestra de polmero no podemos determinar su peso molecular, sino su distribucin de pesos moleculares: la proporcin (generalmente en peso, wi) de cadenas de cada Mi que forma la mezcla. Pesos moleculares promedio La distribucin de pesos moleculares se obtiene por medio de la tcnica SEC (size exclusion cromatography). Otras tcnicas de caracterizacin proporcionan valores promedio del peso molecular: PROMEDIOSMBOLOTCNICADEFINICIN En nmeroMnOsmometra ViscosoMvViscosimetra Capilar

En pesoMwDifusin de luz z, Tercer promedioMzUltracentrifugacin y Difusin z+1, Cuarto promedioMz+1Ultracentrifugacin y Sedimentacin siendo Ni el nmero de macromolculas de peso molecular Mi. Teniendo en cuenta que la fraccin en peso de cada macromolcula es los promedios en nmero y en peso se pueden calcular con las expresiones

Los promedios z y z+1 son los que menos se usan. El promedio viscoso se aproxima al promedio en nmero o al promedio en peso dependiendo del exponente a, que es el parmetro de la ecuacin viscosimtrica de Mark-Houwink. La relacin de valores de los distintos promedios es: Mn < Mv < Mw < Mz < Mz+1 ndice de polidispersidad Es el cociente entre el peso molecular promedio en peso y el promedio en nmero:

Es siempre mayor que 1 y caracteriza la anchura de la distribucin de pesos moleculares. Cuando toma valores prximos a 1 (1<r<1,3), se dice que la muestra de polmero es monodispersa. Grado de Polimerizacin Es el nmero de veces que se repite la unidad monmerica en una cadena. Como en el caso del peso molecular no es un valor exacto sino un promedio: xn, xv, xw, xz o xz+1. Se calcula dividiendo el correspondiente promedio del peso molecular por el peso de la unidad monmerica (M0) que, conociendo la frmula del polmero, se calcula como se explica en el apartado siguiente. Obviamente, el ndice de polidispersidad se puede calcular tambin con los promedios del grado de polimerizacin como: r = xw / xn. Frmula y peso de la unidad monomrica Veamos como calcular el peso de la unidad monomrica de algunos polmeros cuya frmula Vd. debe conocer: Poliestireno

Peso de la unidad monomrica del poliestireno = suma de las masas atmicas de todos los tomos que la componen = (n de carbonos x masa atmica del carbono) + (n de hidrgenos x masa atmica del hidrgeno) = (8 x 12,01) + (8 x 1,01) = 104,16 g/mol. Por lo tanto, el grado de polimerizacin promedio en peso de una muestra

de PS cuyo peso molecular es Mw = 5,4 106 g/mol, ser: xw = 5,4 106 / 104 = 5,2 104. Polietileno

Peso de la unidad monomrica del polietileno = suma de las masas atmicas de todos los tomos que la componen = (n de carbonos x masa atmica del carbono) + (n de hidrgenos x masa atmica del hidrgeno) = (2 x 12,01) + (4 x 1,01) = 28,06 g/mol Polimetacrilato de metilo y poliacrilato de metilo

Policloruro de vinilo

Polietilentereftalato

Nylon

Poliisobutileno, Poliisopreno y Polibutadieno