Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Il doit constituer une rserve d'alcalinit suffisante, plus ou moins importante suivant la nature de la souillure liminer. Le pH doit se maintenir malgr la saponification des graisses, la carbonatation, la neutralisation d'acides. Un bon effet tampon est donc souhaitable. Il doit tre soluble et possder une tension superficielle faible, un bon pouvoir mouillant, mulsionnant, dispersant et antiredposition. Il doit tre stable (ni relargage, ni dcomposition) et tre rsistant aux tempratures qui sont celles de son utilisation. Il doit tre insensible aux eaux dures. Pour cela, il complexera ou inhibera les sels alcalino-terreux de la duret en vitant ainsi les dpts gnants conduisant l'entartrage de l'installation. Il doit se rincer facilement aprs l'opration de nettoyage afin d'liminer la combinaison souillure et dtergent pour laisser un film rsiduel d'eau ne gnant en rien la production alimentaire.
La matire premire idale qui possderait toutes ces qualits n'existe pas, il faudra donc pour chaque type d'application associer diffrents produits de base afin d'obtenir un compromis satisfaisant. Nous allons tudier dans les pages suivants les diffrents produits chimiques qui peuvent entrer dans le squelette alcalin d'un dtergent utilis en industrie alimentaire.
grosses cailles cailles normales macroperles (diamtre 2 3 mm) microperles (diamtre 0,7 mm)
b) Lessive de soude qui contient 49% 50% de soude (densit 1,52; point de conglation 11 C). Peut tre transporte par voie liquide au-dessus de 20 C. De formule chimique NaOH, la soude a un poids molculaire de 40. Le poids spcifique apparent des cailles est 0,85. La viscosit des lessives de soude est donne par le tableau suivant:
Le poids spcifique des lessives de soude est donn par le tableau suivant: Poids spcifique des lessives de soude caustique, de 40 50% NaOH en fonction de la temprature
NaOH g/100 g lessive 40 42 44 46 48 50 Poids spcifiques 20 C 1,430 1,449 1,468 1,487 1,506 1,525 30 C 1,423 1,442 1,461 1,480 1,499 1,518 40 C 1,416 1,436 1,454 1,473 1,492 1,511 50 C 1,409 1,429 1,447 1,466 1,485 1,504
Points de conglation
NaOH g/100 g lessive 40 42 44 46 48 50 T C + 15,5 + 14 + 11,6 + 5,2 + 8,8 + 11,6
Equivalence du pouvoir bactricide de la soude en %, diffrentes tempratures selon Ruff et Becker (Bottling and canning of beer; Chicago, 1955)
Temps 1 mn 3 mn 5 mn 44 C 11,8 6,4 4,8 49 C 7,9 4,3 3,2 55 C 5,3 2,9 2,2 60 C 3,5 1,9 1,4 66 C 2,4 1,3 1,0 1,6 0,9 0,6 71 C
7 mn 9 mn 11 mn 13 mn 15 mn
Proprits chimiques La soude est un alcalin puissant qui neutralise tous les acides en donnant des sels de sodium. C'est la matire premire la plus utilise pour apporter de l'alcalinit ou causticit. Par elle mme, elle ne possde pas de proprits dtergentes mais elle apporte une rserve d'alcalinit permettant la neutralisation des acides gras et la saponification des corps gras d'origine animale ou vgtale. La saponification est l'hydrolyse alcaline des glycrides ou esters de la glycrine prsents dans les graisses. Cette raction produit de la glycrine et des sels d'acides gras appels savons. Elle s'crit:
La soude (comme la potasse ou le carbonate de sodium) sera donc utilise dans l'limination des graisses naturelles qu'elle saponifie en formant des savons qui viennent renforcer l'action dtergente du produit et aussi malheureusement trop souvent le pouvoir moussant. La dissolution dans l'eau est exothermique. Il y a donc des risques de projection lors de l'introduction de soude solide dans l'eau. Le port de gants et de lunettes est obligatoire pour raliser cette opration. La soude solide est hygroscopique et absorbe l'humidit en se prenant en masse. Cette proprit rendra difficile tout dosage automatique de soude solide dans des ambiances humides. Contact avec les mtaux
Aluminium Zinc (galvanis) Attaque et dissolution " "
"
"
Proprits dtergentes
Mouillance Emulsion Dissolution Saponification Dispersion Antiredposition Antitartre Pas d'abaissement de la tension superficielle Pas d'action directe mais favorise l'action des mulgateurs Hydrolyse de la matire organique, trs efficace grce son alcalinit De la matire grasse excellente, surtout haute temprature Pas d'effet Pas d'effet Favorise la prcipitation de la duret carbonate. Utilise seule, elle ne possde pas de proprits squestrantes et, de ce fait, provoque la prcipitation par dplacement du calcium et du magnsium des sels de l'eau sous forme incrustante Anticorrosion En fonction des mtaux (voir propits chimiques)
La soude pourra donc tre un des composants importants du squelette alcalin, cependant, en fonction de l'application, elle peut prsenter un certain nombre d'inconvnients qui conduiront introduire d'autres composants dans le dtergent. Le tableau suivant claire sur la faon de penser un dtergent alcalin.
Soude Inconvnients Agit un pH lev Attaque certains mtaux lgers Pouvoir de mouillabilit faible Mousse aprs saponification Prcipite les sels de durete de l'eau N'oxyde pas les particules organiques colorees etc. Solution Tamponner solution Inhiber la corrosion Amliorer Empcher Squestrer Ajouter un oxydant etc. Produits additionns - Phosphate - Silicate - Silicate Tensio-actifs Antimousses - Polyphosphates - Complexants organiques Chlore
La potasse
L'hydroxyde de potassium KOH, ou potasse caustique s'obtient par lectrolyse du chlorure K Cl dissous ou par action de l'hydroxyde de calcium Ca (OH)2 sur une solution aqueuse de carbonate de potasse bullition. C'est une base forte, mais qui, plus onreuse que la soude, est peu employe dans l'industrie.
La potasse en dtergence
Bon pouvoir hydrolisant. La potasse permet une rserve d'alcalinit plus forte que la soude. Le chlore est lgrement plus stable en prsence de potasse qu'en prsence de soude. L'ion K2O est plus efficace que l'ion Na2O. Comme la soude et le carbonate, le gros inconvnient est d'acclrer la prcipitation des sels de duret des eaux. Son prix, plus lev que celui de la soude, en limite son utilisation des applications particulires.
Ils sont sous forme stable mais peut dtergente. Ils ne sont pas complexants et donnent des prcipits insolubles avec le calcium. Il tendent tre supplants en dtergence par le pyrophosphate ou le tripolyphosphate, cependant plus onreux car obtenus par dshydratation des orthophosphates. Le phosphate monosodique se prsente commercialement sous sa forme cristallise: PO4 H2 Na, 2H2O. En solution 1 %, il a un pH de 4,24,5. Ce n'est donc pas un phosphate alcalin. Il est relativement instable et se prend souvent en masse aprs un stockage de 1 mois. Il est utilis quand on ne peut pas, pour des problmes de corrosion, prendre un acide minral. Il est alors compar aux acides organiques (lactique, citrique) et il dtartre souvent plus rapidement qu'eux en tant un peu moins cher.
Les pyrophosphates Pyros, en grec, signifie feu. L'acide pyrophosphorique est obtenu par chauffage de 2 molcules d'acide orthophosphorique avec limination d'une molcule d'eau.
a. Le pyrophosphate et le trypolyphosphate occupent une place tout fait particulire parmi les phosphates alcalins parce qu'ils vitent la prcipitation des eaux en complexant les ions calcium et magnsium. b. Les phosphates possdent un excellent pouvoir dispersant. c. Ils ont une action synergique vis--vis des agents tensio-actifs. d. Ils sont de trs bons agents tampons. e. Ils amliorent la rinabilit des dtergents en gnral et surtout des dtergents silicats. f. Leurs excellentes proprits dtergentes et complexantes sont malheureusement contrebalances par leur hydrolyse chaud qui les transforme rapidement en orthophosphates. Les polyphosphates, surtout le tripolyphosphate, vitent la prcipitation des sels de calcium mme faible concentration. L'effet dtergent est le mme que pour les pyrophosphates. Il existe maintenant des produits de remplacement: les phosphates organiques. Les polyphosphates sont autoriss pour le conditionnement des eaux pota-bles, la teneur en P2 O5 de l'eau traite ne devant pas excder 5 mg/l. Deux 3 mg/l de P2 O5 stabilisent 30 TH (environ 10 mg/l de tripolyphosphates). Proprits physiques des phosphates alcalins
Phosphate trisodique cristallis Formule Aspect Densit apparente P2O5 Point de fusion Dissolution 1% Solubilit dans eau 20 C Cristaux blancs 1 18,5% 73 C 12 20 g/100 g Phosphate disodique cristallis Pyrophosphate Tripolyphosphate ttrasodique pentasodique P3O10Na5 Poudre blanche 0,9 56% 650 C 9,5 10 16 g/100 g
PO4Na3 12H2O PO4HNa2 12H2O P2O7Na4 Cristaux blancs 1 19,3% 35 C 9 22 g/100 g Poudre blanche 1 52% 985 C 10,1/10,6 5,5 g/100 g
Antiredposition Antitartre
++ 0
+++ ++
0 +
0 ++
0 +++
Les phosphates et le phnomne d'eutrophisation Les phosphates sont trs controverss car ils sont impliqus ct de beaucoup d'autres drivs du phosphore dans le phnomne d'eutrophisation. L'eutrophisation est un dveloppement intensif d'algues aux dpens de la flore et de la faune des eaux: plancton, poissons. Les phosphates jouent un rle d'engrais, et ils nourrissent les fleuves et les lacs provoquant la prolifration des algues et, terme, la mort des poissons. C'est par exemple ce que l'on constate actuellement dans l'Adriatique o les algues sont en train d'touffer lentement Venise. Les phosphates, connus depuis longtemps pour leurs proprits dtergentes et anticalcaires peuvent tre remplacs dans les lessives par des espces d'argiles, les zolites, produits qui n'auraient pas les inconvnients des phosphates. Les dtergents ne sont responsables qu'en partie de ce problme: 80% des phosphates proviennent de l'agriculture (le lisier de porc) ou de dchets humains. Certains pays ont lanc un programme de dphosphatation des rivires ou installent un systme chimique de dphosphatation dans les stations d'puration. Celui-ci permet de retirer les phosphates de l'eau et de les rutiliser comme engrais dans les campagnes environnantes.
Le carbonate de sodium
Formule chimique: CO3 Na2 Proprits physiques Le carbonate de soude se dissout mal dans l'eau froide parce qu'il se prend immdiatement en grumeaux par formation de cristaux de soude au contact de l'eau. La solubilit maximum se trouve entre 31 C et 35 C. Au-dessus, la solubilit diminue de nouveau. On trouve aussi dans le commerce:
Le bicarbonate de soude: CO3 H Na Le sesquicarbonate de soude cristallis avec 2 molcules d'eau: CO3 Na2, CO3 HNa, 2 H2O
Proprits chimiques
Alcalin moyen, il neutralise tous les acides en donnant des sels de sodium et en dgageant du gaz carbonique. Par rapport la soude qui titre 77,5% de Na2O, le carbonate de soude titre 58,3% de Na2O. Il a donc une alcalinit plus faible que la soude mais elle est sous forme stable. En effet, en solution, la soude a tendance se carbonater et se transformer en carbonate de soude. Le pH d'une solution 1% est de 11,4.
Faiblement hygroscopique, il absorbe la longue l'humidit et se transforme en CO3 Na2, IOH2 qui durcit. L'hydrolyse de la matire organique est beaucoup plus faible qu'avec la soude. Il est facilement rinable
Pas de corrosion
Proprits dtergentes
Mouillance Emulsion Dissolution Saponification Dispersant Antiredposition Antitartre Anticorrosion Pas d'abaissement de la tention superficielle Pas d'action directe mais favorise l'action des mulgateurs Par hydrolyse de la matire organique. Faible par manque d'alcalinit De la matire grasse moins rapide qu'avec la soude Pas d'action Pas d'effet Favorise la prcipitation de la duret carbonate Voir le tableau dans proprits chimiques
Il est utilis dans les dtergents industriels d'une part pour son alcalinit et d'autre part comme charge pour fixer la part liquide du dtergent poudreux.
Les silicates
En dtergence, on parle souvent de silicates en sous-entendant de soude. Ils ont pour formule gnrale:
Ces composs se diffrencient par le rapport Si O2/Na2O. Les composs dnomms silicates que l'on trouve dans le commerce sont un mlange de ces diffrents composs, dans lesquels le rapport (Si O2/Na2O) varie de 1,6 3,3. Proprits physiques des silicates
Silicates liquides 58/60 B Formulation chimique SiO2 ---Na2O Aspect Obtention Densit Viscosit 20 C en centipoises Liquide Liquide trs Poudre Cristaux visqueux visqueux blanche blancs 1,670 20 000 1,370 200 cristal. 0,9 1,1 cristal. 0,9 Poudre blanche Poudre blanche 2 3 1 1 2 3 Si2O5Na2 38/40 B KO Silicates solides K5 Portil A Si2O5Na2 Portil N Form. non dfinie
Proprits chimiques et dtergentes a) Les silicates sont des alcalins d'autant plus forts que le rapport (Si O 2/Na2O) est faible. Pour les silicates de soude, ce rapport peut tre modifi volont par addition de soude. Le pH des solutions de silicate est relativement lev, par exemple, pour le mtasilicate 5 H2O, le pH est de 12,8 pour une solution 30 grammes/litre. Cette alcalinit lui
confre les mmes avantages que le carbonate de sodium vis--vis des souillures organiques. L'hydrolyse de la matire organique est d'autant plus rapide que le rapport (Si O 2/Na2O) est faible. De mme, le pouvoir de saponification sera directement li l'alcalinit du silicate. b) Les silicates sont trs utiliss cause de leur pouvoir dtergent qui est maximum quand le rapport: (Si O2/Na2O) atteint 2. Une addition de silicates aux tensio-actifs, surtout anioniques du type savon, permet d'abaisser encore la tension superficielle (il y a effet de synergie). Le pouvoir antiredposition des tensio-actifs du type sulfonate est amlior par la prsence de silicates et leur utilisation est possible la place des savons. Les silicates ont un pouvoir dispersant excellent, amlior par la prsence de phospates (encore appel pouvoir dfloculant). A forte concentration, l'effet diminue. La courbe passe par un maximum variable en fonction des autres constituants du milieu. Les silicates sont de bons agents mulsionnants. On obtient des mulsions stables et trs bien disperses. c) Les silicates sont aussi utiliss cause de leurs proprits d'inhiber l'attaque des mtaux sensibles (aluminium et ses alliages; zinc; tain) par les alcalins forts. Suivant le rapport (Si O2/Na2O) dans le produit dtergent, l'aluminium sera peu ou pas du tout corrod. En gnral, les produits destins au nettoyage des appareils en aluminium doivent avoir un rapport suprieur 1. d) Les proprits dtergentes intressantes sont en partie lies la facilit avec laquelle les silicates s'adsorbent sur les surfaces. Malheureusement, la dsorption est trs difficile et les produits silicats s'ils sont mal rins, laissent apparatre au schage des tranes blanches difficilement liminables. Les dpts blanchtres qui peuvent apparatre cause de produits silicats pourront tre solubiliss par de l'EDTA (Acide Ethylne Diamine Ttractique). e) Les silicates sont de bons agents tampons ce qui permet aux produits qui les contiennent de travailler pendant leur utilisation toujours au mme pH et de conserver ainsi leur pouvoir hydrolysant.
Le squelette acide
Le tartre, vritable isolant, recouvre toutes les surfaces, vient drgler les instruments de contrle et gner le fonctionnement des vannes, des capteurs et des sondes. Il emprisonne en se formant des protines et des graisses et devient un refuge pour les micro-organismes. Il faut distinguer entre le pouvoir dtartrant qui est l'aptitude d'un corps attaquer et dissoudre le tartre et le pouvoir antitartre qui est l'aptitude d'un corps empcher la
formation du tartre partir du calcium et de l'ion carbonate qui se trouve dans l'eau ou dans les souillures. Les acides ont pour mission d'assurer le pouvoir dtartrant et les agents complexants d'assurer la fonction antitartre. En dtergence, le squelette acide est compos d'acides minraux. Quelques acides organiques (acide formique; acide actique) sont utiliss dans des cas particuliers.
L'acide nitrique
Formule chimique: HNO3 Poids molculaire: 63 L'acide nitrique presque pur (99,7%) a une densit de 1,52.
Proprits chimiques L'acide nitrique est un acide fort et un oxydant puissant. L'acide nitrique rend passifs certains mtaux tels que le fer, l'acier et l'aluminium: il se forme des complexes d'oxyde et de nitrure qui empchent la poursuite de l'attaque. Ces mtaux peuvent donc servir pour certains lments d'quipement et rcipients de stockage pour de l'acide (de 55 65%) si l'agitation est faible ou nulle et si la temprature n'est pas trop leve. L'acier inoxydable (nuance 304) est trs utilis pour les rservoirs de stockage. Le mlange acide chlorhydrique, acide nitrique, appel eau rgale peut attaquer l'or. Il faut donc faire trs attention ne pas mlanger ces deux acides. Si la solution est porte bullition, il se forme des vapeurs nitreuses toxiques. Proprits dtergentes Transformation de la matire organique en acide oxalique. Il attaquera donc la chair. Passivation des mtaux tels que l'aluminium et l'inox, par contre, il dtriore rapidement les alliages cuivreux. Il est utilise surtout sur des installations en inox car il reforme en continu la couche passivante qui confre l'inoxydabilit l'acier. Son pouvoir oxydant a tendance dtruire les agents tensio-actifs qui ne seront donc pas stables dans des solutions concentres. Sur l'acier inoxydable, on obtient une limination rapide des concrtions minrales et des particules de mtaux trangers pouvant former des couples de corrosion. L'utilisation principale de l'acide nitrique sera en laiterie pour l'limination de la pierre de lait.
L'acide sulfurique
Proprits physiques C'est un liquide huileux, dense. L'acide 98% (66 Baum) est l'acide concentr du commerce. Il existe galement des solutions commerciales 60 Baum (78 80% en poids). Le mlange d'acide sulfurique avec l'eau doit tre fait avec prudence cause de la violence de la raction et du fort dgagement de chaleur. Proprits chimiques Il a 3 fonctions importantes:
L'acide dilu se comporte comme un acide seulement. L'acide concentr chaud agit comme oxydant. Le fer, le zinc, le magnsium et l'aluminium sont attaqus par l'acide dilu, froid, avec dgagement d'hydrogne. Les mtaux comme le cuivre, le mercure et l'argent sont attaqus par l'acide concentr qui se comporte comme un oxydant. Proprits dtergentes
Abaisse lgrement la tension superficielle. Dissout les tartres calcaires mais le sulfate de calcium est trs peu soluble. Il prsente l'avantage de ne dgager aucune vapeur. Additionn d'agents tensio-actifs et de passivants, il peut donner de trs bons rsultats. L'acide sulfurique et le sulfate acide de sodium sont utiliss pour l'limination du bierstein en brasserie.
Acide sulfurique H2SO4 Poids molculaire 98,08 Densit % Densit % Densit % Densit % Densit % D 20 en poids D 20 en poids D 20 en poids D 20 en poids D 20 en poids 4 H2SO4 4 H2SO4 4 H2SO4 4 H2SO4 4 H2SO4 1,000 1,005 1,010 1,015 1,020 1,025 1,030 1,035 1,040 1,045 0,2609 0,9855 1,731 2,485 3,242 4,000 4,746 5,493 6,237 6,956 1,180 1,185 1,190 1,195 1,200 1,205 1,210 1,215 1,220 1,225 25,21 25,84 26,47 27,10 27,72 28,33 28,95 29,57 30,18 30,79 1,360 1,365 1,370 1,375 1,380 1,385 1,390 1,395 1,400 1,405 46,33 46,86 47,39 47,92 48,45 48,97 49,48 49,99 50,50 51,01 1,540 1,545 1,550 1,555 1,560 1,565 1,570 1,575 1,580 1,585 63,81 64,26 64,71 65,15 65,59 66,03 66,47 66,91 67,35 67,79 1,720 1,725 1,730 1,735 1,740 1,745 1,750 1,755 1,760 1,765 79,37 79,81 80,25 80,70 81,16 81,62 82,09 82,57 83,06 83,57
1,050 1,055 1,060 1,065 1,070 1,075 1,080 1,085 1,090 1,095 1,100 1,105 1,110 1,115 1,120 1,125 1,130 1,135 1,140 1,145 1,150 1,155 1,160 1,165 1,170 1,175
7,704 8,415 9,129 9,843 10,56 11,26 11,96 12,66 13,36 14,04 14,73 15,41 16,08 16,76 17,43 18,09 18,76 19,42 20,08 20,73 21,38 22,03 22,67 23,31 23,95 24,58
1,230 1,235 1,240 1,245 1,250 1,255 1,260 1,265 1,270 1,275 1,280 1,285 1,290 1,295 1,300 1,305 1,310 1,315 1,320 1,325 1,330 1,335 1,340 1,345 1,350 1,355
31,40 32,01 32,61 33,22 33,82 34,42 35,01 35,60 36,19 36,78 37,36 37,95 38,53 39,10 39,68 40,25 40,82 41,39 41,95 42,51 43,07 43,62 44,17 44,72 45,26 45,80
1,410 1,415 1,420 1,425 1,430 1,435 1,440 1,445 1,450 1,455 1,460 1,465 1,470 1,475 1,480 1,485 1,490 1,495 1,500 1,505 1,510 1,515 1,520 1,525 1,530 1,535
51,52 52,02 52,51 53,01 53,50 54,00 54,49 54,97 55,45 55,93 56,41 56,89 57,36 57,84 58,31 58,78 59,24 59,70 60,17 60,62 61,08 61,54 62,00 62,45 62,91 63,36
1,590 1,595 1,600 1,605 1,610 1,615 1,620 1,625 1,630 1,635 1,640 1,645 1,650 1,655 1,660 1,665 1,670 1,675 1,680 1,685 1,690 1,695 1,700 1,705 1,710 1,715
68,23 68,66 69,09 69,53 69,96 70,39 70,82 71,25 71,67 72,09 72,52 72,95 73,37 73,80 74,22 74,64 75,07 75,49 75,92 76,34 76,77 77,20 77,63 78,06 78,49 78,93
1,770 1,775 1,780 1,785 1,790 1,795 1,800 1,805 1,810 1,815 1,820 1,821 1,822 1,823 1,824 1,825 1,826 1,827 1,828 1,829 1,830 1,831 1,832 1,833
84,08 84,61 85,16 85,74 86,35 86,99 87,69 88,43 89,23 90,12 91,11 91,33 91,56 91,78 92,00 92,25 92,51 92,77 93,03 93,33 93,64 93,94 94,32 94,72
Proprits physiques
C'est un liquide fumant l'air si la teneur en H Cl est suprieure 20%. Les acides purs sont incolores et limpides. Les acides techniques sont lgrement colors en jaune. Concentration commerciale: 32% en poids; d = 1,16; 20 Baum, vendu dans le commerce comme dcapant. 36% en poids; d = 1,18; 22 Baum
Proprits chimiques
C'est un acide fort: il se dissocie totalement. Il attaque la plupart des mtaux avec un dgagement d'hydrogne (les mtaux trs purs sont peu attaqus), c'est pour cette raison qu'il est utilis pour dcaper. Les molcules d'H Cl se dissolvent dans l'eau avec dgagement de chaleur.
Proprits dtergentes
Trs bon pouvoir dtartrant Lger abaissement de la tension superficielle: (68,7 dynes/cm)-1 5% Dissolution du fer: 734 g/m 2/heure (solution 15%) Pas de fonction passivante Pas de fonction dispersante Pas de pouvoir oxydant Rserv aux grosses oprations de dtartrage mais dans ce cas, il convient d'utiliser des produits complets comportant, entre autres, des inhibiteurs de corrosion C'est un des acides les plus courants, seulement, il est d'une utilisation difficile par les vapeurs corrosives qu'il met. Mme sur l'inox, il prsente de gros risques de corrosion (piqres)
Acide chlorhydrique HCl Poids molculaire 36,47 Densit % Densit % Densit % Densit % Densit % D 20 en poids D 20 en poids D 20 en poids D 20 en poids D 20 en poids 4 HCl 4 HCl 4 HCl 4 HCl 4 HCl 1,000 1,005 1,010 1,015 1,020 1,025 1,030 1,035 1,040 0,3600 1,360 2,364 3,374 4,388 5,408 6,433 7,464 8,490 1,045 1,050 1,055 1,060 1,065 1,070 1,075 1,080 9,510 10,52 11,52 12,51 13,50 14,495 15,485 16,47 1,085 1,090 1,095 1,100 1,105 1,110 1,115 1,120 17,45 18,43 19,41 20,39 21,36 22,33 23,29 24,25 1,125 1,130 1,135 1,140 1,145 1,150 1,155 1,160 25,22 26,20 27,18 28,18 29,17 30,14 31,14 32,14 1,165 1,170 1,175 1,180 1,185 1,190 1,195 1,198 33,16 34,18 35,20 36,23 37,27 38,32 39,37 40,00
L'acide phosphorique
Proprits physiques
Liquide visqueux et incolore Concentration commerciale: 75 85% 85% d = 1,69 75% d = 1,58 Soluble dans l'eau et dans l'alcool
Proprits chimiques C'est un triacide non oxydant. Il est moins agressif et plus faible que les autres acides minraux, mais attaque quand mme, les mtaux ferreux, l'aluminium et le zinc. Proprits dtergentes
Il est sans conteste le meilleur dtergent et en milieu acide phosphorique, il est possible d'utiliser de nombreux tensio-actifs. Cependant tous les tensio-actifs moussent en milieu acide et pour obtenir la mme efficacit qu'en milieu alcalin, il faut souvent utiliser des concentrations dix fois plus leves. Les tensio-actifs auront un effet inhibiteur en prsence des mtaux mais cet effet sera trs variable en fonction des impurets du mtal. Il a une trs bonne fonction dispersante. Il n'abaisse pas la tension superficielle. L'effet passivant dpend du pH (il augmente de pH 0 pH 6). H3 PO4 est utilis quand l'emploi de l'acide nitrique est trop dangereux. Bon pouvoir dtartrant, remplace l'acide chlorhydrique trop dangereux d'emploi et trop corrosif. Inconvnient: forme des sels calciques peu ou pas solubles.
Proprits physiques
C'est un produit cristallin, blanc, stable, non hygroscopique et non corrosif. Il offre donc une grande facilit de manipulation et une grande scurit d'emploi. Solubilit: 0 C: 14,68 g d'acide/100 g d'eau 20 C: 21,32 g d'acide/100 g d'eau 60 C: 37,10 g d'acide/100 g d'eau 80 C: 47,08 g d'acide/100 g d'eau
La solubilit de l'acide sulfamique dans l'eau relativement faible froid augmente avec la temprature. Par contre, les sels de l'acide sulfamique sont extrmement solubles dans l'eau. La solubilit du sulfamate de calcium obtenue par action de l'acide sulfurique sur le carbonate de calcium est de: 79 g dans 100 g d'eau. Sa solubilit dans l'eau est rduite par la prsence d'acide sulfurique ou de sulfate de sodium.
L'acide sulfamique est pratiquement stable en solutions aqueuses temprature ordinaire. Proprits chimiques
C'est un acide ayant une force comparable celles des acides minraux. Il se place entre les acides chlorhydrique et phosphorique. Il attaque les mtaux tels que l'acier doux, la fonte, le zinc et le magnsium, mais il est moins corrosif que les autres acides minraux. Les problmes de piqres et de fissures, inconvnients lorsqu'on emploie l'acide chlorhydrique, sont supprims avec l'utilisation de l'acide sulfamique.
Il peut donc servir au nettoyage du matriel en acier inox, en cuivre, en laiton et, l'occasion, en aluminium. Proprits dtergentes
C'est un agent de nettoyage et de dtartrage. Il sera utilis dans les cas o les risques de corrosion sont trs importants. Il est utilis dans les cas o la prcipitation des sels insolubles doit tre vite. On utilise l'acide sulfamique dans l'industrie laitire car le sulfamate de calcium est trs soluble. (Il sera utilis pour le nettoyage des machines traire l'eau bouillante). L'acide sulfamique peut dissoudre son poids de carbonate de calcium. Les produits servant liminer les voiles de ciment sur des sols neufs sont gnralement base d'acide sulfamique.
Autres acides
L'acide oxalique C'est un diacide de formule COOH - COOH. Il est pulvrulent. Il entre dans la composition des produits acides pour enlever les taches de rouille sur les carrelages. Il est galement utilis pour enlever les taches de rouille sur les textiles. Il peut entrer dans la formulation de certains produits de rnovation de l'acier inoxydable. L'acide citrique C'est un compos fonctions multiples (triacide mono alcool)
Il est pulvrulent. Il entre souvent dans la composition des produits de rinage pour les tunnels de lavage ou les machines laver industrielles.
Il peut galement entrer dans la formulation de produits de rnovation de l'acier inoxydable. L'acide fluorhydrique De formule chimique HF. Il est utilis en association avec l'acide nitrique pour le dcapage acide de l'acier inoxydable. Pour cette application il est galement possible d'utiliser du fluorure de sodium en remplacement de l'acide fluorhydrique 65%. L'acide actique Il se prsente sous forme cristallisable (96100% en poids; d = 1,06) ou sous forme dilue (30% en poids; d = 1,04). Il est utilis dans la formulation de produits de rinage dans les tunnels de lavage et dans les machines laver la vaisselle industrielles.
ou un acide gras) et d'oxyde d'thylne ou de propylne en prsence de catalyseurs. Les drivs d'oxyde d'thylne sont les plus importants. Dans la pratique industrielle, il ne se forme pas un compos dfini mais un mlange d'homologues plus ou moins thoxyls. D'une faon gnrale, les agents de surfaces non ioniques moussent moins que les drivs anioniques. Contrairement aux ioniques, la solubilit des non ioniques diminue lorsqu'on augmente la temprature alors qu'ils donnent froid des solutions limpides, elles se troublent partir d'une certaine temprature appele temprature de trouble. Il est bon de remarquer que ce trouble correspond une insolubilisation du produit, phnomne parfaitement rversible. On a constat qu'au voisinage de cette temprature ces composs possdent avec un pouvoir moussant minimum un pouvoir dtergent maximum. Ces proprits expliquent l'intrt des non ioniques dans la fabrication des dtergents mousse contrle. Leur champs d'application se trouve encore largi du fait de leur stabilit en eaux dures et dans une large gamme de pH, toutefois limite vers les milieux les plus alcalins o ils ont tendance relarguer par hydrolyse, tout comme ils s'insolubilisent dans les solutions salines trs concentres.
Tensio-actifs anioniques
Ce sont les plus utiliss cause de leurs proprits dtergentes excellentes. Il en existe une multitude et leur nombre ne cesse de crotre. Le type de tensio-actif anionique le plus ancien est le savon. A l'heure actuelle, les savons sont de plus en plus abandonns au profit des produits de synthse ou naturels, sulfons ou sulfats. Ils entrent dans la formulation des savons liquides pour les mains et pour les autres applications o le produit est en contact avec un piderme (savon liquide moussant pour la mamelle des vaches). Certains acides gras s'adsorbent trs fortement sur les surfaces. Ils seront donc un lment capital pour la lubrification des chanes transporteuses. On reprochait aux tensio-actifs anioniques de mousser abondamment. Pendant trs longtemps, ils n'ont pas pu tre utiliss en aspersion. Aujourd'hui, des combinaisons judicieuses avec des non ioniques peu moussants ou antimousse permettent de les utiliser mme en aspersion. Ils entrent dans la composition de beaucoup de produits d'entretien gnral. Leur pouvoir mouillant est augment par l'lvation de temprature, par contre, la prsence d'lectrolytes diminue cette proprit. Les grandes familles de tensio-actifs anioniques sont:
i) Les sels des acides carboxyliques Ils sont prpars par saponification des corps gras ou par neutralisation d'acides gras. Ils se prsentent l'tat solide (savons de sodium) ou pour des applications particulires l'tat liquide ou pteux (savon de potassium, d'ammonium, de trithanolamines). Les savons sont peu coteux, stables en milieu alcalin, mais prsentent l'inconvnient de prcipiter avec des cations alcalino-terreux. L'utilisations des squestrants permet maintenant d'viter cette sensibilit aux eaux dures. Cependant, il existe aujourd'hui de nombreux anioniques ne prsentant pas ce dfaut qui sont souvent retenus de prfrence aux savons. ii) Les drivs sulfons
Les alkylbenznes sulfonates (ABS) sont les premiers dtergents anioniques synthtiques qui ont t fabriqus industriellement. Ces ABS sont progressivement abandonns en raison de leur biodgra-dabilit difficile lie la structure ramifie. Pour rpondre aux lgisla-tions relatives la biodgradabilit, de nouveaux procds permettant la production d'alkylbenznes chane linaire, ont t mis au point. Leur sulfonation conduit aux alkylbenznes sulfonates linaires (LAS). iii) Les drivs sulfats On les obtient en traitant l'alcool correspondant par H2 SO4
Les sulfates d'alcools gras sont en gnral de bons mouillants, de bons moussants, aux proprits tensio-actives trs actives. iv) Les drivs phosphats Ils ont un excellent pouvoir dispersant.
Tensio-actifs cationiques
Ils possdent un ou plusieurs groupements fonctionnels s'ionisant en solution aqueuse pour fournir des ions organiques chargs positivement et responsables de l'activit de surface. Du fait de leur cot de revint lev, ils sont gnralement utiliss en dsinfection.
R = longue chane hydrocarbone; R1; R2; R3: groupes faible poids molculaire; X est un anion tel que Cl- ou Br-.
Les industries alimentaires utilisent les drivs cationiques surtout en tant que dsinfectants. Ils sont utiliss, soit seuls soit en prsence de formol qui pallie leur faiblesse vis--vis des bactries gram-. Ils sont peu utiliss comme mouillants car ils sont trop ractifs avec les composs anioniques et sont trop sensibles la prsence des ions Ca++ et Mg++. Ils peuvent galement tre utiliss comme floculants. Ce sont des agents mouillants excellents avec un pouvoir moussant important. Il faut donc prendre des prcautions particulires pour contrler le rinage. Les composs d'ammoniums quaternaires sont stables en milieu acide et alcalin non oxydants.
Tensio-actifs amphotres
Les tensio-actifs amphotres ou plus exactement les ampholytes possdent un zwitterion (ou ion hybride) c'est--dire qu'ils forment en milieu acide des cations et en milieu alcalin des anions. Le caractre anionique des ampholytes est d la prsence d'un groupe acide (CO2H ou SO3H) et le caractre cationique un groupe azote li une longue chane grasse. Un groupe intressant d'amphotres tensio-actifs est constitu par les drivs de la btaine. On peut rsumer les proprits des tensio-actifs amphotres comme suit:
Ils sont insensibles aux agents de duret. Ils sont compatibles avec les lectrolytes, les tensio-actifs anioniques et non ioniques. Ils sont compatibles avec la peau et les muqueuses. Ce sont des agents antimicrobiens. Leur sensibilit dpend du pH.
Les complexants
Ils sont encore appels: a. squestrants;
b. chlatans. Ils ont pour mission d'assurer la fonction antitartre. Aussi on retrouve dans le commerce des agents complexants vendus sous le nom d'antitartre. Ils squestrent les cations (ions positifs) mtalliques et les empchent de se lier des anions (ions ngatifs) sous forme de sels insolubles. Parmi ces cations on aura le calcium (Ca++) le magnsium (Mg++), le fer (Fe++), le cuivre (Cu++), le Zinc (Zn++), l'aluminium (Al+++). Les complexants employs devront tre choisis en fonction du pH d'utilisation et du mtal complexer. Pratiquement, toutes les formules de dtergents industriels comprennent des complexants car la dminralisation de l'eau, qui serait une autre alternative reste un procd coteux. Si les agents tensio-actifs ont t en gnral tudis pour rsister aux eaux dures, il n'en reste pas moins qu'ils sont meilleurs dtergents en eau douce ou dminralise. Les complexants peuvent se classer en deux grandes familles:
Le mcanisme par lequel les complexants permettent l'limination des ions calcium et magnsium peut tre illustr schmatiquement de la faon suivante:
Elimination par formation de complexes Les complexants minraux et organiques peuvent conduire l'limination des ions calcium et magnsium en formant des complexes solubles dans l'eau.
Retard de la prcipitation des sels insolubles de calcium et des magnsium par des additifs. Ces additifs bien qu'ils soient utiliss en trs petites quantits apportent une contribution importante. Ces additifs comprennent des phosphates bas poids molculaires et des composs macromolculaires polyioniques. Quand ils sont utiliss en quantits sous stoechiomtriques, ces additifs ne peuvent pas empcher la prcipitation des sels de calcium ou de magnsium. Ils la retardent seulement pour qu'elle se produise aprs le processus de lavage.
Les polyphosphates possdent, non seulement une action chlatante, mais une action inhibitrice de prcipitation se manifestant mme lorsqu'une faible proportion seulement de la duret des eaux est chlate (ils agissent en sous-stoechiomtrie). Une eau dans laquelle 10 ou 20% de la duret est chlate par un polyphosphate, est efficacement stabilise vis--vis de la prcipitation chaud ou par les alcalis alors que pour l'EDTA, les gluconates et les glucohptonates, la duret non chlate se prcipite sans inhibition. Dans le cas des phosphates polymres, la cristallisation, quand elle se produit, donne naissance des boues. C'est la cristallisation amorphe. Les complexants minraux prsentent les avantages suivants:
phnomne d'eutrophisation dans les rejets (dj vu pour le squelette alcalin); ils ne sont pas stables dans le temps. Ils se transforment en orthophosphate qui n'a pas de valeur complexante.
Les zolites tendent supplanter au moins partiellement les phosphates dans les dtergents pour le linge. Ils sont gnralement utiliss en association avec d'autres complexants afin de bnficier d'un effet synergique maximum. Le zolite est obtenu en faisant ragir de l'aluminate de sodium avec du silicate de sodium. La matire premire pour l'aluminate de sodium est la bauxite. Les zolites peuvent galement tre produits partir de kaolin. Les matires premires pour la fabrication du zolite sont donc disponibles en quantits pratiquement illimites car approximativement 79% de la crote terrestre est constitu d'aluminosilicates.
Outre son pouvoir squestrant optimum entre les pH 10 et 13 pour le calcium, il a l'avantage d'tre stable en milieu alcalin chaud contrairement aux complexants minraux dont l'EDTA retarde d'ailleurs la dcomposition. Il stabilise aussi les silicates qui floculent la longue. Il a un pouvoir dispersant faible mais il exerce une action synergique sur les autres dispersants. Par effet de complexation du calcium, on constate une augmentation de la mousse. Le pouvoir complexant est trs influenc par le pH (voir tableau). L'EDTA accrot de faon considrable le pouvoir antiredposition d'un dtergent compos.
Fe + + + Fe + + +
ii) Les gluconates Les gluconates et heptogluconates de sodium sont utiliss pour leur bon effet dispersant sur les souillures pigmentes ainsi que pour leur effet complexant sur les mtaux de valence 3. On obtient des complexes de fer, de cuivre et de nickel relativement stables. Cette stabilit apparat surtout des pH au dessus de 12,0 ce qui fait qu'ils sont utiliss dans des bains trs alcalins. Ces complexes sont facilement biodgradables dans les stations d'puration. Ils peuvent tre oxyds par l'eau de Javel et sont partiellement dtruits en milieu neutre.
Ils complexent en quantit sous-stoechiomtrique avec formation d'un dpt mou. Ils rsistent l'oxydation et peuvent tre utiliss en prsence d'hypochlorite. Ce sont d'excellents complexants du calcium, du magnsium et des mtaux lourds. Ne s'hydrolysent pas. Ne prcipitent pas les ammoniums quaternaires dans leurs solutions aqueuses comme les polyphosphates. Ont un effet inhibiteur sur l'attaque de l'aluminium.
Ils complexent fortement les mtaux lourds et sont souvent cits comme produits de remplacement des phosphates. Le NTA souponn d'tre cancrigne a t interdit par l'Etat de New York. v) Les polycarboxylates Ils agissent en tant qu'additifs, dans cette famille nous citerons:
Ca - Mg - Fe Zn - Cu Ca - Mg - Fe Zn - Cu Ca - Mg Ca - Mg - Fe Fe - Al
S + SS
oui
oui
Ca - Mg
On explique cette proprit par la diminution de solubilit de l'agent tensio-actif ce qui provoque une augmentation de la concentration molculaire en surface du liquide et une amlioration du pouvoir mouillant de la solution.
SULFATE DE SODIUM
Abrasifs et rcurants Leur rle est de renforcer au cours du nettoyage l'action mcanique au niveau des salissures. Ils sont utiliss uniquement manuellement. Les produits le plus couramment utiliss sont:
- Le kiselgur - La silice - Le silicate de magnsium - L'oxyde de titane abrasifs doux
Il faut faire attention ce que la duret de l'abrasif soit plus grande que celle de la salissure et plus petite que celle du support. Les paississants Ils sont souvent de la famille des carboxymthyl-celluloses. Ils servent paissir et stabiliser certaines formulations liquides. Ils amliorent le pouvoir antiredposition des solutions dtergentes. Certaines prparations tensio-actives s'paississent avec du chlorure de sodium. Les agents dispersants Ils aident conserver en suspension les souillures non dissoutes. Des exemples types sont l'amidon, le carboxymthyl-cellulose et les polyphosphates. Les inhibiteurs Ils sont utiliss afin de rduire l'effet corrosif des acides et des alcalins sur les mtaux. Par exemple le sulfate de sodium est utilis pour protger les surfaces en tain contre les alcalins, et les silicates de sodium sont utiliss pour protger l'aluminium et ses drivs contre les alcalins lgers. Les amines grasses La plus utilise est la trithanolamine:
La trithanolamine et les autres alcanolamines sont utilises dans de nombreux bains de drouillage alcalins, de dtergents neutres, comme anti-rouille, pour l'limination des souillures pigmentes ainsi que dans les dissolvants froid. Du point de vue toxicologique, la trithanolamine est sans danger (autorise en industrie alimentaire). Les amines grasses seront utilises dans les produits de lubrification de chane car outre leur excellent pouvoir lubrifiant elles donnent de bons rsultats de nettoyage et de dsinfection. Les additifs organiques (types enzymes) Ils sont utiliss pour liminer des souillures organiques lorsque les produits dtergents classiques se rvlent trop agressifs. Ce sont des produits chers et souvent trs sensibles la chaleur et au pH. Perborate de sodium
Il est actif en milieu alcalin. Il possde des fonctions dsinfectantes mais il est utilis surtout pour ses proprits blanchissantes. Le principal proxyde utilis en blanchiment est le perborate de soude ttrahydrat. Sous forme cristallise il se prsente sous forme de proxydiborate et dans la pratique on utilise la plupart du temps la formule brute simplifie Na BO3, 4 H2O. L'effet blanchissant du perborate est trs marqu pour des tempratures comprises entre 80 et 90 C. A des tempratures comprises entre 40 et 60 C, l'effet de blanchiment peut tre mesur mais il est pourtant souvent insuffisant dans la pratique. Il faut alors utiliser des activateurs de perborate. Parmi de nombreux composs, c'est le TAED (Ttra actylthylnediamine) qui s'est impos pour le moment sur le march.
Percarbonate de sodium
Na2 C2 O6 Poudre cristalline blanche; d = 1,75 Peu soluble dans l'eau, insoluble dans l'alcool et la glycrine.
Il est un peu moins stable que le perborate de sodium. On l'utilise dans certaines poudres de lavage mais aussi comme renforateur de nettoyage ou produit dtachant.
Les tiers solvants Souvent les diffrents ingrdients d'une formulation liquide ne sont pas solubles et l'on observe un relargage. Pour pallier cet inconvnient on est contraint d'ajouter des tiers solvants la formulation. Le plus utilis est certainement l'alcool iso-propylique (IPA). Les antimousses Le cassage des mousses peut tre obtenu de diverses manires: a. Par addition, si le mouillant est ionique d'un mouillant ionique de signe oppos au premier. On annihile ainsi l'effet du mouillant et la mousse tombe. b. Par addition d'lectrolytes amenant le mouillant dans la zone de pH ou il devient inactif par addition de sels formant avec le mouillant un prcipit insoluble. c. Par addition en trs petites quantits de silicones, alcool octylique, alcool amylique, starate de glycol, olate de potassium, sels de dialkyl orthophosphates, sels de trialkylthiophosphates, huiles fluores, esters phtaliques, etc. Avant d'utiliser un antimousse en industrie alimentaire, il faudra prendre soin de vrifier s'il est autoris ou non. Pour obtenir un rsultat maximum, l'antimousse doit renfermer plusieurs agents ayant chacun des qualits particulires. Le nombre des composs actifs est relativement lev et l'on peut dire que pour chaque effluent, une composition bien dtermine sera la mieux approprie pour juguler les mousses qui s'y dveloppent. Il faut rappeler que les antimousses ne sont qu'un des moyens mis la disposition des industriels pour rduire les mousses gantes. Tout d'abord, il est ncessaire de rduire les phnomnes de spumation: a. En vitant l'introduction de gaz ou d'air dans les milieux considrs. Il faudra rduire les agitations et viter l'emploi des pompes dfectueuses entre d'air. Il faudra calculer les rayons de courbures des conduites pour viter les turbulences, et prendre des diamtres de tuyauterie importants. b. En alternant la nature ou en modifiant la concentration des collodes prsents. c. En liminant ou en absorbant les gaz indsirables. d. En faisant varier les pH de manire changer les degrs de dispersion des impurets organiques ou minrales, en favorisant leur prcipitation ou leur solubilisation, par abattage physique (pulvrisation d'eau). e. En n'utilisant pas de composs capables de provoquer des dgagements gazeux. f. En jouant sur les tempratures.