Universitatea ,,Stefan cel Mare,, Suceava Facultatea: Ingineria Alimentara Specializarea: IMAPA

Proiect
Tehnici de analiz instrumental

CONDUCTOMETRIA

As. Albu E

Sudent: Burlacu Florin Mihai Cozma Dan

2011

Conductometria Este o metod electochimic de analiz cantitativ bazat pe depedena ntre conductivitatea electric a unuei soluii i concentraia unui ion din acea soluie. Conductivitatea unei coloane de electrolit de lungime (l) i seciune (s) ce se gsete ntre doi electrozi, figura 1. Se definete ca inversul rezistenei electrice: R=
(1)

Pentru electrolii se definete conductivitatea () ca inversul rezistivitii (1/p) a electrolitului i se exprim n [ x sau n Siemens [S]

= [S] R=

(2)

(3)

Fig.1. Celula electrochimic pentru exemplificarea msurtorilor conductometrice

Conductivitatea este o mrime specific electrolitului i depinde de concentraia i temperatrua acestuia. n figura 2 este redat conductivitatea
ctorva electrolii n funcie de concentraie.

O alt exprimare a conductivitii este aceea sub form de conductivitae echivalent () care se definete a fi conductivitatea unui de soluie un echivalent gram de substan. =100 unde : c este concentraia n echivalent gram/1000 .
(4)

nlocuind caloarea conductivitii () din relaia (3) cu valoarea conductivitii () din relaia (4) se obine: R= sau: =
(6) (5)

Fig.2. Curbe de conductivitate pentru diferite substane, n funcie de concentraia acestora.

Celulele conductometrice se construiesc n aa fel nct raportul l/s s aib o valoare constant. = n aceast situaie, relaia (6) devine : = determinarea calorii: =
(9) (8) (7)

se face prin msurare rezistenei (R) a unei soluii de electrolit cu conductivitatea () bine cunoscut (HCl). Pentru electroliii tari, Kolrausch a stabilit o relaie empiric ntre conductivitatea echivalent () i concentraia (c): =
(10)

Pentru electrolii slabi, Ostwald a stabilit o relaie echivalent: = unde: -constanta de disociere a electrolitului respectiv -conductivitatea limit proporional cu suma mobilitilor relative la diluie infinit ( ) a ionilor din soluie. Pentru un electrolit binar rezult: = (12) unde: =F i reprezint conductivitatea echivalent ionic. Relaia (12) exprim legea migraiei independente a lui Kohlrausch i poate fi scris sub forma:
(11)

n cazul unei electrolit cu (n) specii de ioni, nlocuind relaia (13) n relaia (9) se obine: R=

(14)

Aceast relaie stabilete dependena ntre rezistena electric a electrolitului i concentraie, respectiv ntre conductivitatea total a soluiei i contribuia speciei onice (i) la realizarea acestei conductiviti. Relaia (14) st la baza construciei i etalonrii aparatelor pentru determinarea concentraiei pe baza conductometrice. Conductometria se poate efectua att n curent continuu ct i n curent alterantiv. O clasificare n acest sens este redata n figura 3.

Conductometria

n curent continuu

n curent alternativ

De joas frecven
Fig.3. Clasificarea conductometiei.

De nalt frecven

1.Conductometria n curent continuu Principiul const n aplicarea unei tensiuni constante le cei doi electrozi de lucru i msurarea curentului ce trece prin soluie. Rezistena, respectiv conductivitatea, se determin din legea lui Ohm. Acest tip de conductivitate implic lipsa unor polarizri la cei doi electrozi respectiv lipsa unor modificri n electrolit. Polarizarea electrozilor este greu de impiedicat un timp mai ndelungat, motiv pentru care msurarea conductivitii n curent continuu este mai puin folosit. 2.Conductometria n curent aleternativ 2.1. Conductometria de joas frecven Este o msurare n curent alternativ avnd avantajul lipsei de polarizare din cauza schimbrii continu a polaritii. Msurtorile se face cu o punte Wheatstone de curent alternativ, figura 4. Pe braele acestei puni, una din rezistene o formeaz rezistena celulei electrochimice ( ). Scriind relaia de egalitate ntre producele rezistenelor de pe dou brae opuse de obine:
(15)

sau: =
(16)

Fig.4. Schema de principiu la msurtori conductometrice de joas frecven

Rolul capacitii legate n paralel cu rezistena ( ) este acela de a compensa efectul capacitiv al celulei electrochimice. Valoarea msurat pentru celul fiind de fapt o impedan i nu o rezisten, pentru condiii n care este valabil relaia (16) se utilizeaz un instrument de zero, figura 4. 2.1.1. Titrarea conductometric de joas frecven Titrarea conductometric de joas frecven reprezint o aplicaie important a conductometriei n curent alternativ. Ea se bazeaz pe dependena liniar dintre concentraia unui ion dintr-o soluie i contribuia ionului respectiv la conductivitatea total a soluiei. Punctul de echivalen se profileaz destul de clar la acest tip de titrare. In figura 5 sunt redate diferite curbe de titrare. Punctul de echivalen se determin fie prin extrapolare grafic a celor dou drepte pn cnd are loc intersecia lor, fie pe cale analitic prin aflarea soluiilor comune ce satisfac ecuaiile ambelor drepte. O alt soluie de interpretare este cea de efectuare a derivatei a II-a n punctul de inflexiune.
1 2 3 4 5

Volum reactiv [ml] Fig.5. Curbe de titrare conductometric

2.2. Conductometria n curent alternativ de nalt frecven

Utilizeaz cureni a cror frecven