LICEO AUGUSTO DHALMAR DEPTO DE : QUIMICA Profesora: Rosa Ramrez Molina Cristian Vargas 4___

CONTENIDO DE QUIMICA IV MEDIO 2012 CINTICA QUMICA

Utiliza el texto de estudio como apoyo

LAS REACCIONES QUMICAS UNA REORDENACIN DE TOMOS Las reacciones qumicas suponen una reordenacin de tomos capaz de transformar productos obtenidos del petrleo en medicamentos o detergentes, de hacer ms fcilmente digeribles los alimentos o en convertir ciertos minerales en objetos de acero o cobre; de obtener del aire productos como el amoniaco o partir de una grasa y obtener jabn despus de una serie de reacciones. La reordenacin de tomos no puede hacerse en cualquier direccin sino en la que, en cada caso marca el sentido de espontaneidad; durante el proceso se desprende o se absorbe energa del entorno y presenta un punto final de equilibrio, del que no se puede pasar sin alterar las condiciones externas. La reordenacin de los tomos y la energa asociada al proceso requiere tiempo. La cintica qumica se ocupa precisamente de la velocidad a que transcurren esos procesos y de la forma de controlarla. Ese control que podemos realizar sobre las reacciones qumicas es ms fcil si se conoce la manera en que tienen lugar los cambios qumicos, es decir, el mecanismo de reaccin. El conocimiento detallado del mecanismo de accin de un medicamento permite controlar una hemorragia o dosificar de manera correcta la administracin de un antibitico. El de la accin de la luz solar sobre los contaminantes atmosfricos nos permite comprender la formacin del smog fotoqumico y su accin sobre nuestro hbitat. La cintica qumica se preocupa como vimos anteriormente del estudio de la velocidad de reaccin y de los factores que influyen sobre ella. Esta rea de la Qumica estudia los mecanismos de reaccin a nivel molecular modificando condiciones como la temperatura, presin y la concentracin que hacen variar el tiempo en que sucede un proceso qumico. VELOCIDAD DE REACCIN . Si agregamos calor como un fsforo encendido a un poco de gas reacciona de manera violenta en una explosin. Otras reacciones, sin embargo, no son tan rpidas como la anterior. Por ejemplo la oxidacin del hierro en presencia del aire hmedo ( corrosin) puede durar varios aos. Uno de los objetivos de los qumicos es la utilizacin practica de las reacciones qumica. Entre otros requisitos, para que una reaccin sea de utilidad debe transcurrir a una velocidad razonable.

Qu es la velocidad de reaccin? La velocidad de una reaccin qumica se define como la disminucin en la concentracin de uno de los reactivos o el aumento en la concentracin de cualquiera de los productos en un intervalo de tiempo determinado Si consideramos la siguiente reaccin general a A + bB c C + d D

La velocidad media (Vm ) con que transcurre la reaccin se puede determinar mediante cualquiera de las siguientes expresiones: 1 [D] Vm = t a t [A] = b 1 [B] = t 1 [C] = t 1

[A] representa la variacin en la concentracin de la sustancia A y donde a representa el nmero de moles de dicha sustancia que interviene en la ecuacin qumica que describe la reaccin; [B] representa la variacin en la concentracin de la sustancia B y b representa el nmero de moles de B; etc. El signo negativo indica que la sustancia desaparece con el tiempo. El signo negativo hace que la velocidad sea positiva cuando disminuye la cantidad presente de A o B pues [A] o [B] < O moles La velocidad de reaccin se mide en : Litro segundo DETERMINACIN DE LA VELOCIDAD DE REACCIN Para medir la velocidad de una reaccin se elige el reactivo cuya variacin sea ms fcil de medir. Por ejemplo, si uno de los productos de la reaccin es un gas, se puede medir la velocidad determinando el volumen de gas que se desprende en un tiempo determinado. Por ejemplo el cido clorhdrico ( HCl) reacciona con el magnesio para formar cloruro de magnesio e hidrgeno de acuerdo con la siguiente reaccin: 2 HCl + Mg MgCl 2 + H2

Para medir la velocidad de reaccin se puede llevar a cabo la siguiente experiencia: Se monta una bureta con HCl sobre un matraz que contiene un trozo de magnesio en su interior. Al abrir la llave de la bureta el cido caer sobre el magnesio, inicindose la reaccin de produccin de hidrgeno gaseoso que se puede medir en el desplazamiento del mbolo de una jeringa como se puede apreciar en el siguiente montaje

Para determinar la velocidad de reaccin se mantendr constante el flujo de cido clorhdrico y mediremos el volumen que ocupa el hidrgeno a intervalos regulares de tiempo ( por ejemplo cada 10 segundos. Los resultados de la experiencia se pueden graficar y el estudio de la grfica (calculo de la pendiente ) nos determina la velocidad de reaccin. Se puede repetir la experiencia utilizando la variacin de la concentracin del cido utilizado, lo cual nos permitir estimar cul es la influencia que, sobre la concentracin, tiene la concentracin de uno de los reactantes En algunos casos, para determinar la velocidad de una reaccin es necesario detenerla a intervalos regulares de tiempo para medir la masa de la sustancia elegida; pero este mtodo puede ser poco preciso, ya que se producen perdidas de sustancia, la reaccin no se detiene instantneamente etc. En muchos casos no es posible, medir directamente la masa o el volumen de una sustancia. En este caso cualquier propiedad fsica que vare durante la reaccin puede utilizarse para medir la velocidad de la misma siempre y cuando exista una relacin matemtica entre el valor de dicha propiedad y la cantidad de sustancia transformada. Por ejemplo en sustancias coloreadas como el permanganato de potasio se puede medir el tiempo de decoloracin. Ejercicios Resueltos 1.- Escribe la expresin de la velocidad de reaccin en funcin de la concentracin de cada una de las especies que intervienen en el proceso de obtencin del amonaco. La reaccin de formacin del amonaco es: 3 H2 + N2 2 NH3

1 Respuesta: v = 3

[H2 ]

[N2 ]

1 = T

[NH3 ] 2 T

El resultado nos indica que la velocidad de reaccin se puede calcular a distintos intervalos de tiempo a travs de la especie ms fcil de analizar, ya sea el nitrgeno, el hidrgeno o el amoniaco.

3 2.- Exprese la expresin de la velocidad de reaccin para la siguiente reaccin: N2 O4 Respuesta: V= T 2 La estequiometra de la reaccin nos indica doble que la de desaparicin del N2 O4 . 3.- Una reaccin A B pas de ser 0,1 M a ser 0,01 M en 1 minuto y 40 segundos. Calcular la velocidad promedio de la reaccin en ese tiempo. Respuesta: V= T [A ] = 100 s 0,01M 0,1M = 9 x 10
4

2 N O2 [N2 O4 ] = 1 [ NO2]

que por cada mol de N 2O4 que desaparece

(reacciona) se forman dos moles de NO2 ; por lo tanto la reaccin de formacin de NO2 , ser el

M/s

EJERCICIOS Expresa la velocidad de las siguientes reacciones: a) 4 PH3 b) 3 C2 H2 2 NO + P4 + 6 H2 C6 H6 Cl2

C) 2 N O Cl

d) I e) f) g)

ClO

Cl 2 O3

OI

3 O2 4 NH3 I2 + + 5 O2 H2

4NO 2HI

6 H2 O

4 TEORA DE LAS REACCIONES QUMICAS Para que una reaccin qumica se realice es necesario que se produzca la ruptura de enlaces de los reactantes y la formacin de otros enlaces diferentes en los productos de reaccin. De acuerdo a esto, es evidente que el tipo de enlace que tengan los reactantes va a constituir un factor determinante a considerar en la velocidad de reaccin. Por ejemplo la formacin de agua en una reaccin de neutralizacin cido base es instantnea. H
+

OH

H2 O

( reaccin instantnea)

Mientras que la formacin de H2O a partir de sus componentes H2 y O2, a temperatura ambiente prcticamente no se produce; es necesario aplicar energa en forma de una chispa 2 H2 + O2 2 H2 O ( no se produce sin aporte de energa )

El ejemplo anterior nos indica que la reaccin es prcticamente instantnea cuando no hay que romper enlaces, mientras que en los compuestos que se deben romper enlaces y necesitan posteriormente un reordenamiento de tomos la velocidad de reaccin es mucho menor. Estos factores los estudiaremos ms adelante cuando analicemos los factores que influyen en la velocidad de reaccin. TEORA DE LAS COLISIONES. Para que se produzca una reaccin qumica, segn esta teora, es necesario que los tomos o molculas choquen entre s, pero puede ocurrir que dos molculas choquen y no se produzca reaccin alguna. Por lo tanto es necesario definir las condiciones necesarias para que un choque sea eficaz. La teora de las colisiones la podemos resumir en los siguientes puntos. 1 .- Para que dos sustancias reaccionen es necesario que las partculas que forman dichas sustancias choquen entre s. 2.- La mayor parte de las reacciones qumicas se desarrollan a travs de varios pasos elementales, cada uno de los cuales requiere solamente el choque de dos o tres partculas. 3.- No todas las colisiones son eficaces, es decir, no todos los choques dan lugar a la formacin de nuevas partculas. Para que una colisin sea eficaz las partculas deben tener la energa y la orientacin adecuadas. Ejemplo: Para la reaccin A 2 + B2 2 AB

a) Choque eficaz

b) Choque no eficaz

A2 puede ser hidrgeno y B2 puede ser un elemento como Cl2 , Br2 , I2 , O2 etc. 4.- Cada etapa elemental tiene una cierta energa caracterstica, llamada energa de activacin, por debajo de la cual no se produce la reaccin. Tan slo las partculas cuya energa sea superior a la energa de activacin darn lugar a colisiones eficaces. 5.- La eficacia de una colisin tambin depende de que dicha colisin se produzca con la orientacin adecuada, de modo que se pongan en contacto aquellos puntos de las molculas, las partes activas, que son los responsables de que tenga lugar la reaccin. TEORA DEL ESTADO DE TRANSICIN Esta teora postula que la reaccin transcurre con un paso previo de un complejo molecular, en el cual an no se han roto los enlaces de las molculas reaccionantes y tampoco se han formado los enlaces de los productos de reaccin. A este estado se le llama estado de transicin y al complejo molecular complejo activado. Desde un punto de vista energtico, el estado de transicin tiene ms energa que las molculas que entran en colisin o que resultan de ella. Si las molculas que chocan en una etapa no aportan la energa suficiente no se podr formar ese estado de transicin y no habr cambio qumico. Los estados de transicin son muy inestables; tienen una vida muy corta. No es posible aislarlos como si de una especie qumica se tratara, utilizarlos como una pintura, un pegamento o un herbicida. Pero estn presentes en el proceso de endurecimiento del adhesivo o en el mecanismo de accin del herbicida. No deben ser confundidas las especies intermedias de un mecanismo de reaccin con estos estados de transicin. Aqullos son estables aunque se forman y se destruyen durante la reaccin. Los estados de transicin son inestables.

Reaccin exotrmica E

Reactantes

Ea

E=

Productos

Coordenada de reaccin

Reaccin endotrmica

Ea Productos

E=+ Reactantes

Coordenada de reaccin 7 El estado de transicin es inestable debido a la alta energa que contiene proveniente de la energa cintica de las molculas reaccionantes ( energa de activacin). Posteriormente ese complejo activado evolucionar a su posicin ms estable energticamente desprendiendo una determinada cantidad de energa, y segn sea esa energa respecto a la de activacin, tendremos un proceso exotrmico o endotrmico como se pueden apreciar en los grficos anteriores. En cualquier caso, es importante no relacionar velocidad de reaccin rpida con un proceso exotrmico y velocidad de reaccin lenta con un proceso endotrmico. La variable que determina que una velocidad de reaccin sea rpida o lenta es el valor de la energa de activacin o energa mnima para alcanzar el complejo activado, cuya formacin no slo necesita una energa, sino adems la orientacin adecuada. Lo que siempre se cumple es que: Cuanto ms baja sea la energa de activacin en un proceso qumico ms rpida ser la velocidad de reaccin FACTORES QUE INFLUYEN SOBRE LA VELOCIDAD DE REACCIN. En principio, cualquier variable externa puede afectar a la velocidad de un proceso, acelerndolo o retardndolo. La carencia de influencia slo puede afirmarse despus de una confirmacin experimental. Algunos factores modifican la velocidad de una reaccin facilitando o dificultando las colisiones efectivas de mecanismo de reaccin. Otros, como los catalizadores, modifican el propio mecanismo de reaccin. 1.- Concentracin de los reactantes: A medida que la reaccin transcurre, las concentraciones de las especies presentes van cambiando y cambia tambin la velocidad de reaccin. sta concluye al hacerse cero (la reaccin se para) cuando las concentraciones son las del equilibrio qumico o cuando se agota alguno de los reactantes. El estudio experimenta de la influencia de la concentracin de los reactantes sobre la velocidad de una reaccin proporciona datos que permiten establecer una relacin emprica llamada ecuacin de velocidad. La velocidad es una funcin de las concentraciones: V = f ( [A], [B], [C] ) En general, podemos decir que la reaccin qumica en los medios en que los reactantes estn concentrados es ms rpida que en los medios diluidos. Las reacciones qumicas que ocurren en una sola etapa se aceleran al aumentar la concentracin de los reactantes.

En algunos casos especiales, la ecuacin anterior se puede representar mediante una ecuacin matemtica tan sencilla como V= k [A]

[B]

8 los exponentes , , etc., reciben el nombre de rdenes parciales de reaccin con respecto a los reactantes A, B, etc. Pueden ser positivos, negativos o nulos, enteros o fraccionarios. Su suma se denomina orden total de reaccin. La variable k se denomina coeficiente de velocidad y su valor depende del resto de las condiciones del experimento. Sobre la base de esta ecuacin de velocidad se puede proponer un hipottico mecanismo de reaccin que la justifique. Cuando hay una etapa mucho menos probable que las dems suele ser determinante de la velocidad de reaccin en su conjunto. En estos casos la ecuacin de velocidad refleja la velocidad con que se producen los cambios qumicos en esa etapa. Ejemplo de influencia de la concentracin en la velocidad de reaccin

Si ponemos una vela sobre un plato con agua y la cubrimos con un vaso de precipitados observaremos que a medida que el oxgeno del aire encerrado bajo el vaso se consume y la llama comienza a disminuir en intensidad (disminuye la velocidad de la combustin) hasta a apagarse al llegar al agotamiento del oxgeno. Podemos apreciar que el oxgeno se agota porque el nivel del agua sube

2.- Temperatura: La subida de temperatura puede provocar un aumento, una disminucin o prcticamente no afectar al valor del coeficiente de velocidad de reaccin. En algunas reacciones la velocidad es mxima a una cierta temperatura y menor tanto a temperaturas ms altas como ms bajas. De todos los casos anteriores, el comportamiento ms frecuentemente observado es que al aumentar la temperatura tambin aumenta la velocidad de reaccin. Esto se debe al hecho de que al aumentar la temperatura aumenta su agitacin trmica; esto es, se

incrementa la energa cintica media de sus partculas. Por tanto ser mayor el nmero de partculas que tienen la energa suficiente como para que la colisin sea efectiva

9 En una olla de presin llamada comnmente olla marmicoc se pueden alcanzar temperaturas ms altas que en recipientes abiertos. Las reacciones qumicas que tienen lugar durante la coccin de los alimentos son ms rpidas

3.- Grado de divisin de los reactantes: La pulverizacin o fragmentacin de los Reactantes deber acelerar cualquier proceso, pues aumenta la superficie de contacto entre los reactantes. La agitacin disminuye el tiempo necesario para que se disuelva el azcar en una taza de caf

4.- Presencia de catalizadores: Un catalizador es una especie qumica que aumenta la velocidad de una reaccin qumica. El efecto puede ser observado an con pequeas cantidades de catalizador. Un catalizador participa en un nuevo mecanismo de reaccin; abre una nueva alternativa, sin suprimir la va anterior del mecanismo de reaccin para pasar de reactantes a productos, con una nueva secuencia de etapas y de especies intermedias. Como consecuencia, la reaccin es ms rpida. Se llega a la situacin final de equilibrio ms rpidamente, sin que esa situacin final de equilibrio resulte modificada. Las especies intermedias en que participa el catalizador reaccionan en una etapa posterior para dar productos. El catalizador se regenera y puede ser recuperado. El catalizador no se consume y no aparece en la estequiometra de la reaccin. Un catalizador no provoca la reaccin, slo la acelera. Si un proceso qumico carece de afinidad, de tendencia a la evolucin, la presencia de catalizadores no har que haya

reaccin qumica. El efecto de los catalizadores son altamente especficos. Si unos mismos reactantes pueden dar lugar a varios productos, la presencia de un catalizador har que, preferentemente, se produzca una de ellas. Esto se aprecia sobre todo en reacciones de qumica orgnica en que dos reactantes pueden producir varios ismeros. 10 Los catalizadores presentes en los seres vivos reciben en nombre de enzimas

PARA SABER MS! Sabes cul es la funcin de un convertidor cataltico de un automvil?

A altas temperaturas, como las que se producen en el interior de un cilindro del motor de automvil, los gases de nitrgeno y oxgeno reaccionan para dar monxido de nitrgeno, de acuerdo a la siguiente reaccin: N2 + O2 2 N O

Cuando se libera a la atmsfera el NO reacciona con el oxgeno formando NO2, un gas muy venenoso de color pardo muy sofocante. 2 N O + O2 2 N O2

El dixido de nitrgeno, junto a las emisiones de monxido de carbono hace que las emisiones de los automviles sean consideradas como una fuente muy importante de la contaminacin atmosfrica. Por ello es que se han implementado los convertidores catalticos El objetivo de los convertidores catalticos es doble ya que por una parte transforman los gases NO y NO 2 a N 2 y O 2 y por otra, transforman los hidrocarburos no quemados a CO 2 y H 2 O Cilindro Convertidor cataltico H2 O Tubo de escape O 2 + CO 2 + N 2 +

Escape

O2 + CO + NO 5.- Otros factores que tambin afectan a la velocidad de reaccin: Naturaleza del disolvente, acidez o basicidad del medio, salinidad de las disoluciones, presin, campo magntico terrestre, campo gravitatorio, electricidad esttica atmosfrica (tormentas), tamao y forma del recipiente, presencia de inhibidores, etc. 11 Sabes que? Los inhibidores: son especies que retardan una reaccin qumica. Su forma de actuacin es completamente distinta de la de los catalizadores. Suelen reaccionar muy rpidamente con alguno de los reactantes o especies intermedias, impidiendo que contine la cadena de pasos que llevan de reactantes a productos.

ECUACIN CINTICA A la ecuacin que relaciona la velocidad de reaccin con las variables que influyen sobre ella se le llama ecuacin cintica. En el caso de reacciones homogneas, las variables que modifican la velocidad de reaccin son; la concentracin, la presencia de catalizadores, el grado de divisin de los reactantes y la temperatura. Por lo tanto, la ecuacin cintica es funcin de ellas. V = f ( concentracin, temperatura, catalizadores, divisin reactantes) Por ejemplo anteriormente analizamos que en el caso de la concentracin de los reactantes una reaccin determinada se poda representar como: V= k [A]

[B]

ORDEN DE REACCIN Se llama orden de reaccin a la suma de los ordenes parciales respecto a cada uno de los reactantes: Orden de reaccin : + y que no tienen

Para determinar el orden de reaccin basta calcular los ordenes parciales por qu coincidir con los coeficientes estequiomtricos a o b de una reaccin: Recuerda que una reaccin qumica se puede representar por: aA +bB cC + dD

Para encontrar el orden de reaccin respecto al reactante A, se mantiene constante la concentracin del reactante B y se vara la de A de forma que la ecuacin de velocidad queda como:

V = K [A] siendo K = K [B] Si tomamos los logaritmos de la ecuacin cintica anterior nos queda: Log v = Log K 12 Ecuacin de una recta de la forma y = mx + n, cuya pendiente nos dar el orden de reaccin respecto al reactivo. De igual manera, se puede calcular el orden de reaccin respecto al reactivo B. + Log [A]

Log v

Pendiente =

Log [A]

Importante: El orden de reaccin siempre se define en trminos de concentracin de reactantes no de productos

las ecuaciones de velocidad ms simples son para las reacciones de orden cero, uno o dos como aparecen en el cuadro que sigue: Reaccin Global R R R P P P Orden de Reaccin O 1 2 Ecuacin de velocidad V=K V= K [A]
f 2

Concentracin en funcin del tiempo [A] f = [A] i k t [A] f = [A] i e 1 1 = + kt [A] f [A] i
k t

V= K [A] f

R = reactantes P = productos V = velocidad

K = constante de velocidad [A] i =concentracin inicial [A] f = concentracin final

e = fraccin de molculas con energa superior a la energa de activacin

13

Importante: El orden de una reaccin se puede predecir sin hacer tantas operaciones. As si en una reaccin mantenemos constante la concentracin de una especie y al duplicar la concentracin de la otra especie la velocidad se hace 2 veces mayor, podemos deducir que el orden ser 1; ya que si consideramos la siguiente ecuacin de velocidad: V = K [A] Y hacemos [A] = 2 [A] y la velocidad resultante V = 2V es evidente que tiene que ser 1. Igualmente si al duplicar la concentracin de A la velocidad aumenta cuatro veces, es lgico pensar que el exponente debe ser 2. Finalmente si la velocidad se incrementa 9 veces el valor de ser 3

MECANISMO DE REACCIN Y MOLECULARIDAD Cuando se comparan los rdenes de reaccin de cada uno de los componentes con sus correspondientes coeficientes estequiomtricos, se observa que en la mayor parte de las reacciones no coinciden. Esta falta de coincidencia se debe a que la reaccin est formada realmente por reacciones sencillas que se denominan etapas elementales o reacciones elementales, porque presentan el modo en el que transcurre la reaccin a escala molecular. La secuencia de estas etapas elementales que explican la manera por la que los reactantes se transforman en productos se llama mecanismo de reaccin. Por ejemplo para la siguiente reaccin: A + B Productos

La ecuacin cintica es: V= k [A] [B] En dicha ecuacin observamos que el orden de reaccin del compuesto A es uno, igual que su coeficiente estequiomtrico; y lo mismo sucede con el compuesto B. A estas reacciones en las que coinciden los rdenes de reaccin de los reactantes con sus coeficientes estequiomtricos se les

llama reacciones elementales. Estas se producen en un solo choque o en una sola etapa. En las reacciones elementales, y slo en ellas se denomina molecularidad al nmero de molculas que intervienen en el proceso. En el ejemplo anterior, como se trata de una reaccin elemental, podemos decir que la molecularidad es dos, una de A, y otra de B. Analicemos ahora la siguiente reaccin: A2 + B2 2 A B 14 Que tiene la siguiente ecuacin cintica, obtenida de manera experimental V = K [ A2 ] En este ejemplo, las ordenes de reaccin no coinciden con los coeficientes estequiomtricos, por lo tanto no se trata de una reaccin elemental. Para explicar la cintica de las reacciones no elementales se supone que est ocurriendo una secuencia de reacciones elementales en la que no podemos ver los productos intermedios formados, es decir solamente vemos los reactantes iniciales y los productos finales. En este caso podemos suponer una serie de etapas sencillas como: A2 A A + + B2 B
2 A

AB + AB

El resultado de los tres procesos nos dara la reaccin: A2 + B2 2 A B

A y B son los productos intermedios no observados y para confirmar que este mecanismo es correcto, hemos de comprobar que la ecuacin cintica deducida a partir de l coincide con la ecuacin cintica encontrada experimentalmente. Ejemplo 1 de problema: En una reaccin qumica entre dos reactantes A y B se han obtenido los siguientes datos experimentales: [ A] mol/l Experimento 1 0,1 Experimento 2 0,2 Experimento 3 0,2 [B] mol/l 0,1 0,1 0,1 V mol/l s 1,35 x 10 2,70 x 10 5,40 x 10
3 3 3

Determine: a) La ecuacin cintica b) El valor de la constante de velocidad

Respuesta: a) Se observa que al duplicar la concentracin de cada uno de los reactantes manteniendo el otro constante, se duplica la velocidad. Por lo tanto la ecuacin cintica es: V= k [A] [B] 15 b) Si despejamos k de la ecuacin cintica obtenemos: V K = [A ] [B] reemplazando los valores del experimento 1 en la ecuacin obtenemos:
3 1 1

1,35 x 10 K= (0,1 mol l

1

mol l
1

= 1,35 x 10 ) ( 0,1 mol l )

mol

l s

si repetimos el clculo usando los valores del experimento 2 y 3 debemos llegar al mismo resultado de K. Ejemplo 2: El compuesto A se descompone espontneamente al dejarlo en un recipiente de vidrio de acuerdo a la reaccin A 2B. Se han obtenido los siguientes datos para la velocidad de reaccin, en funcin de la concentracin inicial de A. [ A] ( Mol/l ) 0,040 0,050 0.070 V (Mol/l s) 1,02 x 10 1,02 x 10 1,02 x 10
3 3 3

Experimento 1 Experimento 2 Experimento 3

Determine: a) La expresin de la velocidad b) El orden de la reaccin Respuesta: a) Se puede apreciar que la velocidad permanece constante al variar la concentracin inicial de A. Luego la expresin de la velocidad es Vo = constante. b) El orden de la reaccin es n = 0, ya que Vo = K [A ] i
n

y Vo = constante indica que [A ] i

= 1 luego n = 0

La velocidad de esta reaccin slo se ver influida por los catalizadores o la temperatura.

Autoevaluacin 1.- Explica con ayuda de la teora de las colisiones el aumento en la velocidad de reaccin que tiene lugar cuando se aumenta la superficie de contacto de los reactantes. 2.- Qu factores influyen sobre la velocidad de una reaccin? Explica que influencia tiene cada uno de estos factores? 16 3.- Por qu un fsforo no se enciende espontneamente al entrar en contacto con el aire? 4.- Defina: a) Reaccin exotrmica b) Reaccin endotrmica c) Energa de activacin 5.- Indica si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones relativas a la accin de un catalizador: Siempre aumenta la velocidad de una reaccin No se consumen en el proceso Est presente sin participar en el proceso Son especficos 6.- Si quemamos carbn en atmsfera de aire, la reaccin es heterognea ya que los reactantes estn en distinta fase. Cmo ser ms rpida la reaccin con carbn pulverizado o en trozos grandes?. Justifica tu respuesta. 7.- Qu sucede en una reaccin qumica a medida que disminuye la concentracin de los reactantes? Y si uno de ellos se agota? 8.- Qu se entiende por inhbidor de una reaccin? 9.- Cul es la funcin de los convertidores catalticos de los automviles? 10.- Indica si es cierto o falso la siguiente afirmacin. Usando como base la energa de activacin. Si una reaccin es fuertemente exotrmica se realiza a gran velocidad 11.- El estudio experimental de una reaccin entre los reactantes A y B ha dado los siguientes resultados: [A] (mol/l) [B] (mol/l) V (mol/l s) 4 Experimento 1 0,05 0,05 1,27 x 10 4 Experimento 2 0,10 0,05 2,54 x 10 Experimento 3 0,10 0,10 5,08 x 10
4

Determina la ecuacin de velocidad y el valor de la constante. 12.- Defina: a) Estado de transicin b) Complejo activado

c) Orden parcial de reaccin d) Enzimas e) Molecularidad 13.- Expresar la velocidad de formacin de productos y de desaparicin de reactantes de las siguientes reacciones: a) N2 b) Cl2 + + 3 H2 H2 + 7 O2 2 NH3 2HCl 4 CO2 4NO + 6 H2 O

17

c) 2 C2 H6 d) 2 N 2 O4

+ 2 O2

AUTOEVALUACION
1.- La velocidad de una reaccin qumica esta determinada por la cantidad de productos que se forman o la cantidad de reactantes que desaparecen en un intervalo de tiempo entre otros , la velocidad puede ser afectada por : I.- Naturaleza de los reactivos II.- Temperatura III.- La forma del recipiente ,a pesar de tener el mismo volumen IV .- Del nmero de choques efectivos entre los componentes Son correctas : A) I , II y IV B) II, III y IV C) I ,III y IV D) III y IV E) Todas 2.-Cuando la velocidad de una reaccin qumica es extremadamente baja , puede atribuirse a : I.- Los reactantes no estn en contacto ,debido a una baja concentracin II.- Esta desfavorecida termodinamicamente III.- Uno de los reactantes esta en una concentracin limitante IV.- Se requiere la participacin simultanea de un gran nmero de elementos entre productos y reactantes Son correctas : A) I y II B) I ,II y III C) III y IV D) Slo II E) Todas 3.- La combustin de la madera puede ocurrir lentamente o en forma explosiva . Esta diferencia de velocidad de reaccin puede atribuirse a : A) El tubo de madera y la presin parcial de O2 atmosfrico B) La humedad y tamao de las partculas de madera C) La relacin combustible / comburente es menor a 1 D) La relacin combustible / comburente es mayor a 1 E) Ninguna de las anteriores 4.-Para la siguiente reaccin : N2 + 3H2 2NH3, la expresin matemtica de la velocidad de reaccin esta dada por: 2 A) V = K NH3 B) V = K N2 3H2

C) D) E)

V = K N2 + H2 3 V = K N2 H2 2 6 V = K N H

18 5.- Cuando una reaccin es reversible: I.- La velocidad directa es igual a la velocidad inversa en el equilibrio II.- Los reactantes tienden a regenerarse III.- La composicin de la reaccin es constante SON CORRECTAS: A) Slo I B) Slo II C) I y II D) II y III E) I, II y III 6.- La teora de las colisiones establece que todo factor que aumente el nmero de choques efectivos entre los reactantes de una reaccin, har que sta sea ms rpida y, todo factor que disminuya el nmero de choques entre los reactantes, har a la reaccin ms lenta. Entonces, indique en cul de las siguientes alternativas se disminuir la velocidad de la siguiente reaccin: N 2(g) + 3 H 2(g) A) Aumentar la presin B) Disminuir la temperatura C) Aumentar la concentracin de N2(g) D) Agregar un catalizador especfico E) Aumentar la concentracin de H 2(g) 2 NH3(g)

7.- La velocidad de una reaccin qumica es mucho mayor cuando se le agrega una enzima, en relacin a cuando no est presente esa enzima. Esto es porque: A) Las enzimas aumentan la temperatura de reaccin. B) Actan como catalizadores aumentando la energa de activacin. C) Actan como catalizadores disminuyendo la energa de activacin. D) Aumentan la formacin de productos. E) Disminuyen la energa de reaccin.

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