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INTRODUCCIN El aprovechamiento por el hombre de los materiales que la Naturaleza ha puesto a su alcance ha constituido, desde los albores de su vida, la base de su existencia misma y de la continuidad de la especie. Este aprovechamiento se inici autnomo y limitado a materias absolutamente naturales y as, por ejemplo, el hombre curte la piel del animal recin cazado para que sirva de vestido a s mismo o a su familia ms inmediata. Han de pasar cientos de aos para que el desarrollo demogrfico y cultural traiga consigo la aparicin del fenmeno industrial; alguien recoge o transforma lo que la naturaleza ofrece para que otros lo consuman o disfruten, recibiendo algo, primero especie, despus dinero, como contrapartida a su esfuerzo. De entonces ac el fenmeno ha evolucionado vertiginosamente, la poblacin mundial ha crecido, y crece, a un ritmo de asombro, y sus actividades se han ido matizando paulatinamente hasta concretarse en tres grupos bsicos: agricultura, s servicios, e industria, con funciones generales de todos conocidas. Pero la situacin de sobresaturacin de materias primas que hemos planteado slo afecta realmente a la tierra firme. Por eso, el hombre, que ve agotarse las posibilidades de un tercio de la superficie del planeta en que vive, pone su mirada en el resto con la esperanza casi cierta de encontrar en el mar, en sus aguas, en los seres vivos que lo tienen como "hbitat", y en la plataforma submarina, el depsito de materias primas que ansiosamente necesita, y que slo utiliza en la actualidad en proporcin no superior al 15 % de su riqueza potencial.
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Puno de congelacin
Oxgeno disuelto
Alcalinidad
de de
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3.1 Propiedades Qumicas: 3.1.1 Salinidad: La cantidad de sales por kilogramo de agua marina, en el momento que todas las sustancias qumicas llamadas carbonatos se convirtieran en xidos, y el bromo y el yodo fueran reemplazados por cloro, y toda la materia orgnica se encontrara oxidada. La salinizacin del mar constituye un ciclo que se mantiene de forma ininterrumpida desde hace millones de aos debido a los siguientes procesos naturales: 1. Erupciones volcnicas. 2. Evaporacin de la propia agua del mar. 3. La lluvia. 4. Los deshielos. 5. Desembocadura de los ros. Tanto la lluvia, como el deshielo y el cauce de los ros arrastran hacia el mar la sal depositada en la superficie terrestre.
Tabla N1: Variacin de la salinidad con la temperatura y la profundidad. Profundidad en metros 0 50 100 500 1 000 1 500 Temperatura 0 C 26.44 18.21 13.44 9.46 6.17 5.25 Salinidad 37.45 36.02 35.34 35.11 34.90 34.05
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Tabla N2: Propiedades fsicas del agua de mar (20C y salinidad 3.5%) Agua de mar 1.025 Densidad, gr/cc 0.954 Calor especifico, Kcal/kg .c 0.503 Conductividad calorfica, Kcal/hr.m.c 0.049 Conductividad elctrica, mhos/cm 21.42 Presin osmtica, atm 0.38 Elevacin del punto de ebullicin, c 73.5 Tensin superficial, dinas/cm 1.05 Viscosidad, cP Fuente: Manual de tablas oceanogrficas, de la oficina naval oceanogrficas, EE.UU. 4. Composicin. La Tierra es el nico planeta del sistema solar que contiene agua en estado lquido en su superficie, y los mares y ocanos cubren aproximadamente el 70 % de su superficie. Se considera que la mayora del agua contenida en los mares y ocanos contiene, como media, slo un 3,5 % de sal (35 gramos por litro), as como otros minerales disueltos, aunque esa pequea cantidad es suficiente para que no se pueda beber.
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Cloro Sodio Sulfato Magnesio Calcio Potasio Bicarbonato Bromuro Otros elementos Salinidad total
Note que la mayor concentracin de elementos qumicos que aparecen en la tabla corresponde al cloro (Cl) y al sodio (Na). Ambos elementos al combinarse se convierten en cloruro de sodio (NaCl) o sal comn. 5. Aprovechamiento industrial del mar. 5.1 potabilizacin del agua de mar. 5.1.1 procesos de separacin por interface. 5.1.1.1 Procesos de destilacin. Ya hemos citado la destilacin del agua como el ms tpico preceden- te histrico de la moderna tecnologa desalinizadora que hoy contemplamos. En todas las variantes de este sistema, la interface lquido-vapor es el agente separador que permite el paso selectivo de las molculas de agua hacia la fase gaseosa. En principio, el consumo bsico de energa en cualquier proceso de este tipo sera como energa calorfica precisa para realizar el cambio de estado. Pero, lgicamente, las 540 Kcal/kg que corresponden al calor latente de vaporizacin, del agua a 1 atm supondran, caso de tener que consumirse, un lastre insuperable para el procedimiento. Por ello, se hace obligado que todos los procesos basados en la evaporacin tpica trabajen en el rgimen de economa de calor por reutilizacin del vapor de agua producido como agente de calefaccin de una nueva evaporacin a presin ms baja. En su forma ms clsica se conoce este sistema como evaporacin con mltiple efecto, y corresponde en lo sustancial al esquema de la Figura 2 para el sistema de "Largos Tubos Verticales" (LTV).
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El sistema de reutilizacin supone una progresiva degradacin en la temperatura del foco caliente, desde la que se suministra la energa en cada evaporador obligada, de una parte, por la necesidad de trabajar con un determinado potencial trmico de transferencia de calor, y de otra, por el pequeo pero apreciable aumento ebulloscopico del agua de mar. En la Figura 10 se dan datos correspondientes a estos aumentos
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Sin embargo, la necesidad de establecer estos potenciales en cada evaporador, y la contraposicin entre los costes de energa decrecientes y el aumento de los de inversin con el nmero de evaporadores, hace que en las actuales plantas potabilizadoras por el sistema LTV no se suela pasar de 12 efectos. Una modificacin interesantsima en la reutilizacin del vapor aplicada la desalinacin es el "Mltiple Efecto Instantneo", o "Flash", que corresponde al esquema de la Figura 4 y que se caracteriza en su funcionamiento porque la cesin de calor en la condensacin del vapor de cada cmara al agua salina que entra se realiza con unos potenciales trmicos muy pequeos, y porque el aporte del calor restante necesario para la evaporacin no se efecta en el momento de producirse sta en cada etapa, sino en un cambiador previo nico.
Gracias a estas caractersticas y a la simplicidad en la construccin de los evaporadores se ha podido llegar en algunas instalaciones hasta 52 efectos flash, con la consiguiente repercusin sobre la economa energtica de la operacin.
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Fig. 5.- Disposicin esquemtica de dos cmaras de humidificacin solar Esa calefaccin puede aprovechar la energa calorfica solar si se dispone el agua en balsas de gran desarrollo superficial sobre las que se crea una cmara hmeda limitada por planchas o pelculas de vidrio o materiales plsticos adecuados. El sistema se esquematiza en la Figura 5 para dos de las disposiciones al uso. A causa del pequeo potencial trmico existente entre el agua, que absorbe la energa calorfica que le llega, y la lmina transparente, que lo es muy especialmente a la energa radiante y, adems, est en contacto por su cara extrema con el ambiente, se produce la condensacin del vapor sobre la cara interna en forma de pequeas gotas que al engrosar, y gracias a la inclinacin, resbalan hasta caer en unos canales dispuestos al efecto. El sistema, del que ya hay funcionando un buen nmero de plantas por todo el mundo, principalmente en islas y costas desrticas, entraa an bastantes dificultades en el aprovechamiento de la energa solar que si pudiera lograrse con altos rendimientos, supondra una fuente energtica asombrosamente alta. Concretamente, se estima que la superficie de la tierra recibe como promedio unas 450 cal/m2 da, valor que se eleva a 650 cal/m2. da en zonas secas y qu supone una captacin diaria por cada km 2 equivalente a la obtenible en la combustin de 7.000 barriles de petrleo. Actualmente se centran los esfuerzos en superar los fenmenos de re- flexin, por la pelcula transparente, por las gotas adheridas a ella, y por las superficies del agua y del fondo, as como los de radiacin desde la masa de agua caliente hacia el exterior. 5.1.1.3 Procesos de congelacin. La base de operacin en estos procesos est en la creacin de una interface slido-lquido permeable solamente al agua, por congelacin de la misma. En consecuencia, los cristales de hielo, formados por agua pura, quedan flotando en una salmuera residual, de la que pueden se- pararse con facilidad.
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W=Q* Siendo T1 y T2 los dos niveles trmicos y Q el calor bombeado. Si suponemos la evaporacin a 1 atm desde el 3,5 al 7% de sales, encontramos un aumento ebulloscpico (Figura 10) de 8,88 C, por lo que T1 = 373,88 C y T2 = 373 C. Puesto que Q es 636,7 Kwh/m':
W = 636.7 *
= 1.50 Kwh/m3
La analoga es ostensible y demuestra que, prescindiendo que ambos tipos de procesos trabajan aun con rendimientos energticos no superiores al 10. 7 % posiblemente no llegue a existir nunca un claro predo-minio de unos mtodos sobre otros.
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Son ventajas sin embargo el trabajo a bajas temperaturas que atena sensiblemente los fenmenos de corrosin, y la ausencia de incrustaciones. En la Figura 6 se esquematiza uno de los varios sistemas de operacin, concretamente el de enfriamiento a vaco con compresin de vapor, en el que, al disponer el agua en unas condiciones de vaco inferiores a la presin de vapor a 0C, se produce el auto enfriamiento por paso de calor sensible a latente en la evaporacin hasta el nivel de congelacin, aprovechndose como fuentes de agua pura tanto el hielo como el vapor separado que se comprime y condensa. Destacamos la inclusin en la instalacin de la columna de lavado de cristales. Tambin se emplean procedimientos de congelacin indirecta con mquinas frigorficas tpicas, o aprovechando el intercambio de fro con un sistema de licuacin-vaporizacin de un hidrocarburo, butano en muchos casos.
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5.1.1.5 Extraccin con disolventes. Este mtodo se basa en la separacin a travs de la interface lquido-lquido de un sistema formado por el agua salina y un compuesto orgnico inmiscible en ella y en el que el agua pura es parcialmente miscible. La caracterstica fundamental de estos disolventes, aminas orgnicas generalmente, ha de ser, aparte claro est de su prcticamente nula, solubilidad en agua salada, pequea o nula toxicidad, bajo coste, etc., la de tener invertida su solubilidad en agua, es decir que la mutua solubilidad del sistema disminuya al elevar la temperatura segn se indica en la Figura 7 para distintas especies puras y mezclas de ellas.
Fig. 7.- Diagrama de solubilidad de aminas y agua, con esquemas de su aplicacin a desalinacion a) trietilamina; b) metildietil amina; c) mezcla 1-2; d) mezcla 1-3; e) mezcla 1-1.
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Una seria dificultad del procedimiento est en que la concentracin salina reduce la mutua solubilidad agua-disolvente, lo que motiva que las cantidades de disolvente a utilizar aumenten enormemente para una produccin de agua dada. Por ello, el mtodo es de difcil aplicacin al agua del mar, y se ve limitado a aguas salobres de salinidad no superior a 10.000 ppm. 5.1.2 Procesos de separacin por membranas 5.1.2.1 Osmosis inversa. La misma denominacin indica el principio de funcionamiento de este nuevo sistema de desalinacin. Si una disolucin en este caso el agua de mar es encerrada en una cmara limitada por una membrana semipermeable, y sometida, a un a presin mayor que la osmtica, se producir el paso selectivo del disolvente a travs de la membrana hacia el exterior. El sistema es, pues, sumamente sencillo e n s u funcionamiento, y a que no ofrece otra dificultad que la construccin de las membranas a escala industrial y con las adecuadas caractersticas de porosidad, estabilidad, resistencia mecnica, etc. Lgicamente, las membranas menos permeables a los iones disueltos tendrn un a menor capacidad de produccin para una misma presin de trabajo, o fuerzan a incrementar esta presin que, en cualquier caso, ha de elevarse por encima de las 25 atm. Para compensar la presin osmtica y las prdidas de carga de la instalacin. En la actualidad, las membranas m s utilizadas son las de acetato de celulosa poroso con poros de dimetro 50 mallas que se fabrican por plastificacin de un soporte de lana de vidrio con acetato de celulosa, acetona, y perclorato magnsico. Con ellas se puede conseguir la reduccin de la concentracin salina a unas 500 ppm que es un lmite de desalinacin aceptado.
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El diagrama de flujo de la operacin es el que creemos oportuno destacar la existencia de u n sistema de recuperacin de energa de presin en la salmuera de salida, que es fundamental para la economa energtica del procedimiento. En cuanto a la etapa de osmosis inversa existen diversas variantes, siendo las disposiciones ms empleadas la circulacin del agua a presin por una tubera dispuesta a modo de serpentn fabricada precisamente con el material semipermeable, o a travs de una especie de filtro-prensa cuyas lminas filtrantes seran, precisamente, de este material. 5.1.2.2 Electrodilisis. El fundamento de esta operacin est en la limitacin del movimiento de los iones disueltos en el agua hacia los electrodos de una clula por la colocacin de unas membranas selectivas, respectivamente, a aniones y cationes, segn puede observarse en la Figura adjunta. Como consecuencia del rechazo alternado de cationes y aniones por las membranas, la clula de electrodilisis se constituye en una serie de cmaras de concentracin (punteadas), en las que se acumula la salmuera, y de dilucin, en las que el agua se des-ioniza paulatinamente.
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Desde el punto de vista energtico el proceso presenta como gran diferencia respecto a los dems mtodos que el consumo est e n relacin directa con la cantidad de sales a eliminar, siendo funcin por tanto de la concentracin de entrada y del grado de agotamiento. Por ello, las instalaciones que actualmente funcionan por este sistema no agotan el contenido salino, que puede dejarse en las 500 ppm. Al igual que en el proceso anterior, la preparacin de membranas es an en parte una seria dificultad al desarrollo del procedimiento, ya que han de reunir caractersticas muy especiales en cuanto a su capacidad de cambio inico, conductividad elctrica, retencin de agua, y lgicamente precio. Los procedimientos hasta aqu citados corresponden a los ms desarrollados actualmente y, con base en algunos de ellos, trabajan las casi 100 plantas que en 1971 produjeron en el mundo unos 100.000 m3 / da de agua potable, con una distribucin por nmero de plantas y rangos de capacidad que se indica en la Tabla VIII.
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Ciertamente gran parte de estas plantas estn en el rango de escala piloto, o tienen an un carcter experimental, ya que la mayor instalacin construida hasta el momento, todava en rgimen de puesta en marcha, es la de Cayo Oeste, en Florida, que con sus 10.000 m'/da de capacidad. Pero, en cualquier caso, debemos dejar constancia de la existencia de otros muchos procedimientos basados en modificaciones ms o menos profundas de los aqu citados, o en combinaciones entre ellos, y de la aparicin continua de otros nuevos con m s o menos posibilidades de xito, pero siempre ingeniosos. A fin de no ignorar su existencia, incluimos la Tabla N7 con una relacin completa de los procesos y a sancionados con la prctica industrial o ms prometedores, y comentaremos brevemente dos novedadesrealidad una, idea la otra- demostrativas del ingenio tecnolgico que se est poniendo al servicio de este campo.
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Realidad es ya la planta experimental de Puerto Peasco en Sonora (Mxico), situada en una costa desrtica, y que ha sido montada en una colaboracin de las Universidades de Arizona y Sonora. La instalacin, de la que se incluye un esquema en la Figura 8, est pensada para producir 60 kw de energa elctrica, 23 m3/ da de agua, y alimentos vegetales cultivados e n cuatro invernaderos de plstico inflables de 2.000 m^ de superficie cubierta.
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Tabla N5: Mtodos de Desalinacion Que separan agua de la disolucin Que separan sales de la disolucin Destilacin o evaporacin Mltiple efecto tubos Mltiple efecto flash Compresin de vapor Humidificacin solar Humidificacin discos Humidificacin torres Electrodilisis
Adsorcin Extracto liquido liquido Cambio inico Difusin controlada Sistemas biolgicos
Osmosis inversa Extraccin de disolventes La energa total a la planta la suministra un motor diesel acoplado a un generador, siendo aprovechados sus gases de escape por un doble concepto: por su energa, pues se usan para precalentar el agua del mar antes de que pase a la torre de humidificacin (la instalacin de desalinacion opera segn este sistema), y por su contenido en CO2, que se emplea para modificar la atmsfera de los invernaderos incrementando as su productividad. El riego en estos invernaderos se logra creando una atmsfera hmeda por saturacin del aire que procede de la planta potabilizadora a su paso por una pequea columna donde se pone en contacto con el agua de mar caliente residual de dicha planta. Esta saturacin provoca, en invierno, una lluvia por condensacin dentro de los invernaderos que se ha comprobado suficiente para el riego, aunque en verano es preciso suplementar con pequeas cantidades de agua desalinizada. La idea a que aludamos, que bien podra curarnos de espanto por lo curiosa, es la de montar una planta de aprovechamiento de la energa de las mareas para obtener electricidad con la que electrolizar el agua de mar. La recombinacin del hidrgeno y el oxgeno nos dara agua pura y, por supuesto, nos devolvera energa.
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Adicionando el fosfato equivalente a los contenidos de calcio y magnesio, y ajustando finalmente a pH=9.5 se puede conseguir una recuperacin del 90% del potasio en disolucin. Si se desea aislar el elemento en forma de un compuesto ms fcilmente manejable para su integracin futura en fertilizantes complejos, se puede hacer reaccionar el fosfato magnsico-potsico (63) con bicarbonato amnico obtenindose segn:
Una disolucin de bicarbonato potsico, con un rendimiento de extraccin del 98% del presente. Por otra parte (64), la adicin simultanea de fosfrico de va hmeda y amoniaco al agua de mar produce la precipitacin en proporciones variables de fosfatos amnico-metlicos segn:
Donde x= 0, 1, 3 o 6 y
puede ser
Lgicamente el magnesio es el metal ms abundante de los citados, por lo que el fosfato que aparecer en mayor proporcin ser el de este elemento. Por ello se han estudiado extensamente las posibilidades agronmicas de este compuesto, encontrndose que son muy interesantes, ya que puede ser la vida de aporte de magnesio a fertilizantes mezclados, y este nutriente secundario resulta fundamental para la sntesis de la clorofila. Por otra parte, en la forma granulada en que puede prepararse segn el esquema de la figura 23, el compuesto cede sus nutrientes en forma suave y progresiva, por lo que se le puede englobar en el grupo de los fertilizantes diferidos a los que se les presenta actualmente especial atencin.
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Puede decirse que casi por norma general todos los procesos de aprovechamiento de se acoplan perfectamente a las operaciones de desalinacin ya que pueden considerarse y de echo cumplen como procesos de ablandamiento para la prevencin de incrustaciones en los procesos de destilacin.
Tras haber comentado la existencia de iones en disolucin en el agua de mar, o la especial riqueza en metales de sus sedimentos, se debe destacar el enorme inters que la industria metalrgica tiene puesto en estas fuentes de suministro prcticamente inagotables. Ello determina que, da a da, se hagan pblicos nuevos hallazgos de minerales en el fondo marino, con nuevas posibilidades de aprovechamiento. Por cierto que estas nuevas fuentes de materias primas estn empezando a plantear problemas jurdicos en torno a su control, y ya se habla de la necesidad de que se establezcan al respecto normas de derecho Internacional dentro del marco de las Naciones Unidas. Aunque son muchos los materiales, metales o no, que podrn obtenerse en un futuro prximo, se comentar casos representativos, sobre la situacin de dos metales, magnesio y manganeso, de transcendental importancia. a) Magnesio. Este metal es, en el momento actual, uno de los ms importantes en cuanto a la velocidad de desarrollo de su consumo se refiere ya que, da a da, aparecen nuevas aleaciones que en los
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Por su parte, el mtodo Norks Hydro Elektrisk utiliza para separar el Mg (OH)2 desde el agua dolomita calcinada, operando segn:
b) Manganeso.
Sin gnero de dudas son los ndulos de manganeso el material sedimentario submarino que ms atencin recibe debido a su ya conocida abundancia, a la alta riqueza en metal, y a su propia importancia. En efecto, al igual que ocurra con el magnesio, el manganeso puede considerarse como un metal de moda, en cuanto esto significa el tener muchas y muy importantes aplicaciones, casi siempre en el campo de la siderurgia. Podemos citar como otra justificacin al inters por los ndulos de manganeso su posible utilizacin directa por su propiedad de facilitar la oxidacin del monxido a dixido de carbono en gases residuales, transformacin de enorme importancia en el campo de la contaminacin ambiental. Debe destacarse, por otra parte, la importancia que tienen los metales que acompaan al manganeso en los ndulos, cobre, nquel, cobalto, y zinc, principalmente.
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Otros materiales sedimentados Son muchos los slidos presentes en el fondo marino que son o pueden ser beneficiados con magnfico rendimiento. Pese a las marcadas diferencias que existen entre estos materiales como consecuencia de su naturaleza y de su cotizacin los problemas derivados de su beneficio desde los placeres submarinos son bastante anlogos ya que se encuentran en la extraccin y concentracin, previas a los tratamientos metalrgicos especficos que procedan que no diferirn ya de los aplicables a los materiales de extraccin terrestre. Zirconio, rutilo, ilmenita, monacita, aragonito, barita, arcillas, e incluso oro y diamantes, pueden considerarse especies beneficiables y dan idea de la diversidad a que aludimos. Al proceso de extraccin propiamente dicho, que suele hacerse por dragado si hay poca profundidad, por el cable de cangilones antes citado en mayores fondos, o por extraccin hidrulica, sigue siempre una fase de concentracin en mesas vibradoras, sedimentadores, ciclones, etc., recurriendo en ocasiones a la concentracin magntica o electrosttica como ocurre con los minerales del tipo de la ilmenita. La aplicabilidad econmica de estos procedimientos, y la seleccin de los que hayan de emplearse son funcin del valor de la tonelada de sedimento extrado, que a su vez depender de la riqueza y valor intrnseco del mineral a concentrar. De las experiencias recogidas hasta el momento y de previsiones realizadas puede deducirse que los costos de extraccin por dragado y concentracin pueden oscilar entre 0'15 y 0'75 $/ton. No obstante, minerales de titanio y hierro con menos del 2 % de riqueza se tratan por separacin magntica.
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