NANOFILTRACIN APLICADA A LA ELIMINACIN DE COMPUESTOS ORGNICOS DE AGUAS SUPERFICIALES CON DESTINO A CONSUMO HUMANO

Por: LEOPOLDO GUERRERO GALLEGO y JOAN SANZ ATAZ Vivendi Water Systems

SUMARIO
Para reducir el carbono orgnico total (COT) del agua del ro Oise, Vivendi Water (VW) dise y suministr una planta de tratamiento de agua de 140.000 m3/da, con destino a consumo humano, en la poblacin de Mry-sur-Oise situada al norte de Pars. Para cumplir con los altos niveles de calidad exigidos en cuanto a COT, VW tom en consideracin, despus de realizar un ensayo piloto a escala real con una planta con capacidad de 3.000 m3/da, el proceso de nanofiltracin, que permite una gran fiabilidad en la separacin de pesticidas y precursores de formacin de trihalometanos (THM) y lo que se pone de manifiesto en la reduccin del contenido de COT, cuyo valor promedio es de 0,18 mg/l en el agua permeada producida. Otra condicin impuesta al proceso de nanofiltracin, es la de mantener en el permeado un contenido de bicarbonatos entre el 30 y 60% del valor del agua bruta, y de calcio y magnesio entre un 20 y 55%, para evitar la remineralizacin del agua al final del tratamiento.

PALABRAS CLAVE
Nanofiltracin, pesticidas, carbono orgnico total, trihalometanos, planta piloto, ETAP.

INTRODUCCIN
La presencia en las aguas superficiales de compuestos orgnicos, tanto de origen natural como de origen antropognico con destino a consu145

mo humano, plantea problemas importantes en las calidades de las aguas de suministro, en el estado microbiolgico de las redes de distribucin, as como en las postcloraciones necesarias para mantener un potencial desinfectante en el agua potable (Durenceau et al., 1992). La presencia, sobre todo, de cidos hmicos y flvicos como precursores de trihalometanos (THM), de herbicidas del tipo de inhibicin de fotosntesis derivados de la triazina como, por ejemplo, terbutilazina, simazina, atrazina y otros, en las aguas superficiales de captacin para su posterior consumo humano, plantea dificultades en las plantas potabilizadoras, en vista a alcanzar los valores permitidos por las actuales normativas de aguas potables (OTV, 1997). Entre los tratamientos de afino disponibles, la aplicacin de la tecnologa de separacin por membranas de nanofiltracin, ha demostrado ser muy eficaz para obtener un agua no nutritiva, capaz de reducir la concentracin de compuestos orgnicos, manteniendo al mismo tiempo un nivel adecuado del balance inico del agua, concretamente de calcio y bicarbonatos, que no haga necesario la remineralizacin de las aguas tratadas antes de su distribucin. En la dcada de los aos 80, el Sindicato de Aguas de Ile de France (SEDIF), prodeci a mejorar considerablemente las tres ETAP de que dispone en Francia: Mry, Choisy y Neuilly, complementndolas con tratamientos avanzados a base de ozono y carbn activo granular. Sin embargo se detect que este tratamiento en Mry-sur-Oise, debido a la alta carga orgnica del ro Oise, era insuficiente y no aseguraba la reduccin necesaria de THM en el sistema de distribucin, debido al alto contenido de COT a la salida de la ETAP. Esto traa consigo, primeramente, la disminucin de la capacidad de produccin de la planta y, finalmente, la parada de la misma cuando el valor del COT era superior a 2 mg/l en el sistema de distribucin de agua. Para asegurar una adecuada calidad del agua de suministro potable desde el punto de vista orgnico, se demostr, despus de ensayos experimentales sobre piloto en laboratorio, que el proceso de nanofiltracin era el ms idneo para tratar las aguas altamente polucionadas como las del ro Oise, por lo que el SEDIF decidi implantar el sistema de membranas como afino en la ETAP de Mry-sur-Oise localizada en el norte de Pars, en paralelo con la planta convencional existente.

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NANOFILTRACIN
La nanofiltracin es una tcnica de separacin por membrana diseada inicialmente para la eliminacin de iones divalentes como el calcio, el magnesio o el sulfato, con objeto de descalcificar el agua, y recibi en su origen el nombre de softening membranes (Beardsley et al., 1995). Unidas a la capacidad de separacin de estos iones divalentes (descalcificacin, desulfatacin), las membranas de nanofiltracin ofrecen una excelente barrera fsica para las molculas orgnicas disueltas, y permiten la reduccin del COT y de los precursores de formacin de los THM. Junto a un rechazo elevado de iones divalentes y carbono orgnico total, la nanofiltracin presenta un rechazo bajo de iones monovalentes (sodio, potasio, bicarbonatos, nitratos), lo que permite obtener un permeado de mayor contenido en sales respecto de la smosis inversa, y operar a presiones inferiores. De esta forma las membranas de nanofiltracin operan tpicamente entre 7 y 10 bar, admitiendo tasas de conversiones del 85%. Durante la ltima dcada las membranas de nanofiltracin han estado evaluadas en las aplicaciones de eliminacin de color causado por cidos hmicos y flvicos en aguas superficiales y subterrneas, eliminacin de precursores de trihalometanos y eliminacin de microcontaminantes orgnicos (Fu et al., 1994). As, la nanofiltracin, es particularmente interesante en los casos de contaminacin crnica por plaguicidas como atrazina, simazina o terbutilazina (Turner et al, 1997), reduccin de subproductos de la cloracin, y micropolucionantes orgnicos emergentes tales como los disruptores endocrinos.

PLANTA PILOTO EN AUVERS-SUR-OISE

El Syndicat des Eaux dIle de France (SEDIF) inici en 1992 un proyecto de ampliacin de 140.000 m3/da de la ETAP de Mry-sur-Oise ubicada en Pars en la que debera cumplirse especificaciones de calidad restrictivas en relacin a las concentraciones de atrazina, subproductos de la cloracin y carbono orgnico total (SEDIF, 1992). A su vez tambin se
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consider mejorar la calidad del agua suministrada mediante una descalcificacin parcial. Con estas premisas se seleccion la nanofiltracin como etapa de tratamiento final de la ETAP. Los ensayos en planta piloto cubrieron los siguientes aspectos: 1. Optimizacin de la energa consumida en la nanofiltracin. 2. Minimizacin del ensuciamiento e incrustacin de las membranas. 3. Minimizacin del rechazo. 4. Impacto ambiental del rechazo. 5. Minimizacin del rechazo de dureza y bicarbonatos en aras a evitar la etapa de remineralizacin posterior tpica de los procesos de smosis inversa. La ETAP de Mry-sur-Oise es una de las tres plantas propiedad de SEDIF y capta las aguas del ro Oise, particularmente contaminado por compuestos orgnicos. La planta piloto de 3.000 m3/da de capacidad, proporcionaba agua potable, como nico suministro, a la poblacin de Auvers-sur-Oise (6.000 habitantes). El agua del ro Oise (Tabla 1) presenta tpicamente un pH alto, una salinidad elevada y altos valores de COT. Las fuentes de contaminacin son tanto domsticas (fsforo, amonaco, materia orgnica), agrcolas (plaguicidas y compuestos relacionados), industrial (carbono orgnico y otros microcontaminantes). La temperatura del agua varia entre 1 C y 25 C segn la estacin del ao.

Tabla 1 - Caractersticas del agua del ro Oise Parmetro Turbidez Conductividad Slidos totales disueltos pH Carbono orgnico total Carbono orgnico disuelto Fosfato Atrazina mg/l mg/l mg/l g/l Unidad UNF S/cm mg/l Mnimo 30 330 150 7,7 3 3 0,2 -Mximo 250 800 720 8,3 10 7 0,9 1,0 Media 78 560 435 8,0 3,9 3,8 0,5 --

El agua de alimentacin a la planta piloto de Auvers-sur-Oise proceda del agua tratada por la ETAP de Mry-sur-Oise, seguida de un ajuste de

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pH con cido clorhdrico o sulfrico y una filtracin previa con filtros de bolsa. La planta piloto inclua dos lneas de nanofiltracin con tres etapas cada una de ellas. La configuracin era de ocho tubos de presin de seis elementos en primera etapa, cuatro en la segunda etapa y dos en la tercera etapa, con un total de 168 elementos de 8 pulgadas. La conversin era del 85% y la produccin de permeado por cada lnea de 55 m3/h (Ventresque et al., 1997). Desde julio de 1992 hasta noviembre de 1996 se emple la membrana A (Tabla 2) y se obtuvo una calidad de agua que cumpla los objetivos de bajos niveles de carbono orgnico disuelto, precursores de trihalometanos y plaguicidas. El agua suministrada a Auvers-sur-Oise no present olor a cloro y el sabor y nivel de ablandamiento fue satisfactorio para la comunidad de usuarios.

Tabla 2 - Caractersticas de la membrana A Fabricante Tipo Espesor Composicin Soporte microporoso Soporte poroso Produccin nominal Superficie efectiva Espaciador de alimentacin Presin mxima de operacin pH de operacin en continuo SDI15 mximo Tolerancia al cloro Turbidez mxima Dow Chemical Filmtec NF70-400 1500 - 2000 Poliamida Polisulfona Polister 47 m3/da (2.000 mg/MgSO4, 4,8 bar, 25 C) 37 m2 (400 ft2) 0,71 mm en propileno 17,2 bar 3-9 5 <0,1 mg/l 1 UNF

Las condiciones de operacin registradas (Tabla 3) en este perodo presentaron requerimientos en energa, an con las temperaturas ms bajas, inferiores a 0,7 kWh/m3 de agua permeada. Asimismo los niveles de ensuciamiento fueron aceptables considerando los valores elevados de materia orgnica disuelta (hasta 10 mg/l como carbono orgnico

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total), la presencia de algas y material coloidal, y se emple una limpieza entre uno y dos meses.

Tabla 3 - Parmetros de operacin con la membrana A Parmetro Energa elctrica (bombeo) Limpieza (cida + detergente) Adicin de cido clorhdrico Adicin de hidrxido de sodio (postratamiento) Reemplazo de bolsas filtrantes 2 h por filtro 0,65 kWh/m3 agua producida Frecuencia 1-2 meses 350 g/m3 183 g/m3 Frecuencia 1-4 das

Como consecuencia de los resultados obtenidos se plante una segunda fase con el objeto de mejorar el pretratamiento y reducir los costes de mano de obra y de bolsas filtrantes fijando como condiciones del agua de alimentacin: ndice de atascamiento SDI inferior o igual a 3 Concentracin de partculas superiores a 1 m, inferior o igual a 200 partculas/ml Concentracin de aluminio y hierro inferior a 50 mg/l Considerando las caractersticas del agua del ro Oise, el esquema del tratamiento se concret en el proceso en serie: Coagulacin (pH 7) Decantacin lamelar rpida asistida con microarena (Sistema OTV Actiflo) Ozonizacin intermedia (dosis sobre 2 g O3/m2) Postcoagulacin en lnea y filtracin bicapa (antracita-arena) Sobre el tipo de membrana se consider con el fabricante (Filmtec) la optimizacin de la misma para evitar el postratamiento enfocado a reducir la corrosividad del agua distribuida y la acidificacin previa. Estas consideraciones orientaron el desarrollo de una membrana de nanofiltracin con un rechazo inferior de dureza y de alcalinidad, manteniendo el rechazo de pesticidas y materia orgnica de la membrana A. Despus de varios prototipos se ensay la membrana B (Tabla 4) en planta piloto y se fabric a escala industrial (Figura 1). Las especifica-

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ciones fijaban un rechazo de iones calcio del 55% y un rechazo mnimo del 92% para la atrazina por elemento y del 95% en promedio.

Tabla 4 - Caractersticas de la membrana B Fabricante Tipo Espesor Composicin Soporte microporoso Soporte poroso Produccin nominal Superficie efectiva Espaciador de alimentacin Presin mxima de operacin pH de operacin en continuo Dow Chemical Filmtec NF200 B 200 Polipiperazina Polisulfona Polister 25,7 m3/da (2.000 mg/MgSO4, 4,8 bar, 25 C) 37 m2 (400 ft2) 0,71 mm en propileno 41 bar 3-10

Las modificaciones introducidas en la composicin de la membrana B aportaron un incremento en la difusin del calcio a travs de la membrana unas diez veces superior al de la membrana A manteniendo el rechazo de atrazina. Las dos membranas pudieron se comparadas en condiciones reales en la misma planta piloto instalada en Auvers-sur-Oise durante dos meses (noviembre-diciembre 1996) aprovechando la configuracin de doble lnea. A temperatura cercana a 1 C y con una conductividad del agua de alimentacin de 750 S/cm, la membrana A obtena un permeado de conductividad 40 S/cm y la membrana B, de 380 S/cm. En ambos permeados la reduccin de la atrazina y la materia orgnica era superior al 90%. El rechazo de calcio se encontraba en la membrana B del orden del 20-50%, y era superior al 90% en el caso de la membrana A.

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Figura 1 - Planta prototipo

El prototipo fabricado posteriormente, diseado e instalado a finales de 1996 en base a la nanofiltracin con la membrana NF 200B tena una capacidad de produccin de 125 m3/h con una composicin respecto a dureza y alcalinidad correspondiente a una descalcificacin y desalacin parcial (Tabla 5).

Tabla 5 - Caractersticas del agua permeada (membrana NF 200 B) Alimentacin Conductividad (/cm 20 C) Dureza clcica (mg/l CaCO )
3

Permeado 400-470 150-200 140-190 6,8-7,0

Rechazo % 30-40 40-50 35-50

620-680 290-350 270-330 7,9-7,2

Alcalinidad (mg/l CaCO3) pH

Durante el perodo de pruebas de 11.850 horas se compararon los valores obtenidos en las condiciones reales de operacin con los previstos por el programa de diseo. La Tabla 6 muestra un control de los datos de operacin respecto a los previstos despus de un ao de funcionamiento (Redondo, 2001).

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Tabla 6 - Datos de operacin reales y calculados Parmetro Prediccin Medida real Presin alimentacin (bar) 10,8 10,7 Presin concentrado (bar) 7,4 7,1 Caudal permeado 1etapa (m3/h) 34 34,8 Caudal permeado 2etapa (m3/h) 14,4 14,8 Caudal permeado 3etapa (m3/h) 6,6 5,1 Caudal concentrado (m3/h) 9,7 9,87 Composicin del permeado en mg/l Mg2+ 1,0 1,0 Ca2+ 28,6 29,0 Na+ 15,0 9,8 K+ 2,8 3,2 SO422,0 <0,1 HCO3 82,8 79,9 Cl 18,8 22,0 NO318,9 20,9

Igualmente se realizaron ensayos de prestaciones de los elementos instalados despus del perodo de pruebas de 11.850 horas (Tabla 7).

Tabla 7 - Ensayos estndar despus de 11.850 horas de operacin Elem. N Aceptacin (*1) (*2) (*3) A1 Etapa/elem. (1/1) Presin, bar 5,45 5,5 5,6 6,1 Pasaje Ca, % 46,06 48,2 50 46,8 Atrazina Rechazo, % 98,1 98,6 97,4 98,6 A2 Etapa/elem. (2/1) Presin, bar 5,4 5,5 5,7 6,4 Pasaje Ca, % 46,88 45,6 46,8 46,5 Atrazina Rechazo, % 97,9 98,9 99,1 98,8 A3 Etapa/elem. (2/6) Presin bar 8,1 5,5 5,8 6,7 Pasaje Ca, % 46,88 48,3 50,2 47 Atrazina Rechazo, % 98,1 97,6 97,2 98,0 A4 Etapa/elem. (3/6) Presin, bar 7,95 6,4 5,6 5,9 Pasaje Ca, % 49,19 52,8 46,1 49,8 Atrazina Rechazo, % 98,7 97,4 98,1 98,4 Horas de Operacin 170 1.700 4.700 11.850 *1) - 3 das despus de la 1 limpieza. *2) - 3 das despus de la 2 limpieza. *3) - antes de la parada final.

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La repeticin de los tests muestra un pasaje estable de calcio entre 47 y 52% y un rechazo aproximado de atrazina entre 97,5 y 99,0%.

PLANTA DE MRY-SUR-OISE
Una vez finalizados los ensayos en planta piloto suministrando agua potable a Anvers-sur-Oise, SEDIF contrat la ampliacin de Mry-sur Oise a Vivendi Water-Gnrale des Eaux, que inclua el diseo, la instalacin y la operacin de la lnea de nanofiltracin de 140.000 m3/da de capacidad (Figura 2), y ciertas adaptaciones de las lneas ya existentes con capacidad de 200.000 m3/da. Se puso en marcha en 1999. La planta de nanofiltracin tiene instaladas 9.120 membranas en 1.520 tubos de presin repartidos en ocho trenes. Cada tren est configurado en tres etapas de 648/324/168 membranas respectivamente. La conversin alcanzada es del 85% (Ventresque et al., 2000).

Figura 2 - Planta de nanofiltracin para 140.000 m3/da

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La lnea de tratamiento de la ETAP de Mry-sur-Oise est compuesta de los siguientes procesos (Figura 3): A) Coagulacin-floculacin, con policloruro de aluminio y polielectrolito aninico, respectivamente. B) Decantacin acelerada por medio del sistema ACTIFLO, de Vivendi Water-OTV, que permite, a travs del uso de microarena, mayores cargas superficiales que los sistemas convencionales de separacin slido-lquido (hasta 60 m/h). C) Ajuste de pH 7, para mantener la cantidad residual de aluminio tan baja como sea posible en el agua de alimentacin a las membranas de nanofiltracin para prevenirlas de la formacin de depsitos sobre ellas. D) Preoxidacin con ozono, producido a partir de oxgeno, del agua decantada, en dosis entre 0,5 y 1 mg/l. E) Coagulacin secundaria de afino sobre los filtros de arena y antracita. F) Dosificacin de un antiincrustante orgnico en dosis de 2 mg/l. G) Prefiltros de cartuchos de 6 m, con contralavados automticos. H) Ocho trenes con membranas de nanofiltracin, cada uno de 17.500 m3/da, en total 140.000 m3/da de agua tratada, con tasa de conversin del 85%, empleando para ello 1.520 cajas de presin y 9.120 membranas de nanofiltracin FILMTEC, modelo NF 200 B-400, de 37,2 m2 cada una. Esta membrana fue desarrollada para la planta de produccin de agua potable de Mry, por FILMTEC, filial de Dow Chemical de acuerdo a las especificaciones de Vivendi Water (Redondo, 2001). I) Desgasificacin por stripping, para la reduccin de dixido de carbono para la estabilizacin del agua, reduciendo la corrosin de la red de distribucin. J) Esterilizacin con radiacin ultravioleta.

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Figura 3 - Diagrama de flujo de la planta de nanofiltracin

Despus de la puesta en marcha, la eficiencia en la reduccin del contenido en carbono orgnico total (COT) es, en promedio, del 95,5%, con un valor medio del COT de 0,18 mg/l en el permeado producido. En el perodo de septiembre de 1999 y mayo de 2000, no se han detectado plaguicidas en el agua permeada (lmite de deteccin 50 ng/l), mientras que los valores mximos detectados en el agua de alimentacin fueron de 440 ng/l de atrazina y 220 ng/l de diuron. En cuanto a los bicarbonatos se ha alcanzado un paso de sales del orden del 30 al 60% en funcin creciente de la temperatura del agua. El paso de sales para el calcio y magnesio tambin ha variado con la temperatura del 20 al 55%. El coste total de lnea de nanofiltracin incluyendo las modificaciones en el resto de la ETAP ascendi a 130 millones de euros (IVA excluido) y el coste de tratamiento del agua se increment en 0,12 euros (IVA excluido). Estos costes extras han sido compensados por ahorros en otras reas de la ETAP, y han dado lugar al mantenimiento de los precios para los usuarios finales.

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CONCLUSIONES
El desarrollo de nuevas membranas de nanofiltracin fruto de la colaboracin de fabricantes de membranas e ingenieras dedicadas al tratamiento de agua potable, ha permitido combinar la eliminacin de plaguicidas, materia orgnica y precursores de trihalometanos con una retencin parcial de calcio y bicarbonatos que permite mantener los requerimientos de calidad de las aguas destinadas al consumo humano. Asimismo la disminucin del contenido en carbono orgnico total y de la carga microbiolgica ha permitido reducir los niveles de cloracin y de formacin de subproductos de desinfeccin mejorando el sabor del agua.

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