Maestra en Energa (Facultad de Ingeniera)

BIODIESEL Clase 1
Dra. Maria Antonia Grompone

Generalidades sobre biodiesel

17 de mayo del 2011

BIODIESEL: Norma UNIT 1100 steres mono-alqulicos de cidos grasos de cadena larga (C14 a C24:1), derivados de aceites o grasas de origen vegetal o animal, designados como biodiesel (B100) para su empleo, puro o como componente de mezclas con gasoil, como combustible en motores diesel.

steres alqulicos

alcohol

cidos grasos de cadena larga

aceites vegetales grasas animales

Aceite o Grasa + Alcohol alcohol

reaccin qumica
reaccin qumica

catalizador

(potasa, soda, etc.)

aceite o grasa

BIODIESEL
Producto secundario: glicerina

Las grasas y los aceites animales y/o vegetales estn formados por molculas denominadas TRIGLICRIDOS (o triacilgliceroles).

Materias primas lipdicas

Los triglicridos son steres del glicerol y cidos grasos.

Representacin abreviada de un cido graso

cidos grasos

CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 COOH

R COOH

cidos grasos saturados de cadena corta o media.

cidos grasos saturados comunes

4:0 6:0 8:0 9:0 10:0 12:0 14:0

Butrico Caproico Caprlico Pelargnico Cprico Lurico Mirstico

cidos grasos saturados de cadena larga.

16:0 17:0 18:0 20:0 22:0 24:0 26:0 Palmtico Margrico Esterico Araqudico Behnico Lignocrico Certico, ftioico

cidos grasos insaturados

cido graso saturado con 18 carbonos

CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 COOH

Frmula abreviada de un cido graso saturado.

nmero de dobles enlaces

cido graso insaturado con 18 carbonos

CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH = CH CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 COOH

18 : 0
nmero de carbonos

enlace doble

Frmula abreviada de un cido graso insaturado.

nmero de dobles enlaces

cido esterico 18:0

saturado

cido oleico 18:1

18 : 1
nmero de carbonos

cido linoleico 18:2

aumenta la insaturacin

cido linolnico 18:3

Presencia de ms de un enlace doble Los enlaces dobles estn separados por un grupo CH2: ---- CH2 CH = CH - CH2 - CH = CH - CH2---no son conjugados

CIDOS GRASOS

ESTERICO Saturado con 18 carbonos

OLEICO Con 18 carbonos y un doble enlace

LINOLNICO

Son cadenas metileno interrumpidas

Con 18 carbonos y tres dobles enlaces

LINOLEICO Con 18 carbonos y dos dobles enlaces

cidos grasos pentainsaturados

20:5 5, 8, 11, 14, 17 eicosapentaenoic acid

EPA

cidos grasos hexainsaturados

22:6

DHA

4, 7, 10, 13, 16, 19 docosahexaenoic acid

SATURADOS
Palmtico 16:0 18:0 animales y vegetales animales y vegetales

cidos grasos comunes en los aceites y grasas.

Esterico

MONO-INSATURADOS (MUFA)
Oleico 18:1 animales y vegetales

POLI-INSATURADOS (PUFA)
linoleico -linolnico EPA DHA 18:2 18:3 20:5 22:6 aceites vegetales aceites vegetales aceites marinos aceites marinos

Composicin en cidos grasos principales de materiales grasos de origen vegetal y animal.

bovina 51 39 10

cerdo

43

47

man

19

48

33

soya

15

23

54

maz

13

29

57

girasol

12

16

71

canola

61

21

11

saturados

oleico

linoleico

linolnico

Hidrogenacin

Hidrogenacin

Es un proceso industrial por el cual se adiciona hidrgeno a los cidos grasos insaturados, transformndolos en ms saturados.

cido esterico 18:0

cido oleico 18:1

cido linoleico 18:2

H I D R O G E N A C I N

cidos grasos poco comunes

cido linolnico 18:3

CIDOS GRASOS OXIGENADOS HIDROXILADOS cido ricinoleico (cido 12-hidroxi-9-octadecenoico) Aceite de ricino (castor oil, mamona)
cido ricinoleico 18:1 (OH) OH cido oleico 18:1

fusin o solidificacin Algunas propiedades fsicas y qumicas

Punto de fusin de un cido graso: temperatura a la que funde (pasa del estado slido al lquido).

Punto de fusin (C) de los cidos grasos

-20 -10 0 10 20 30 40 50 60 70 80

saponificacin o neutralizacin

18:0

16:0

Reaccin con un lcali (NaOH, KOH)

18:1 cis

18:2 cis

saponificacin

HOCOR
cido graso

+ NaOH

H2O + NaOCOR
jabn (sapone)

Triglicridos

GLICEROL
Tiene tres funciones alcohol (OH): es un triol

steres de cidos grasos y glicerol.

triglicridos (TAG)

diglicridos (DAG)

CH2OH CHOH - CH2OH

steres parciales monoglicridos (MAG)

steres de cidos grasos y glicerol.

CH2 O CO(CH2)n CH3 CH OH CH2 OH
1 o monoacilglicerol

steres de cidos grasos y glicerol.

CH2 O CO(CH2)n CH3 CH O CO(CH2)n CH3 CH2 OH
1,2 o , diacilglicerol

CH2 OH CH O CO(CH2)n CH3 CH2 OH

2 o monoacilglicerol

CH2 O CO(CH2)n CH3 CH OH CH2 O CO(CH2)n CH3

1,3 o , diacilglicerol

monoglicridos

diglicridos

steres de cidos grasos y glicerol. saponificacin

CH2 O CO(CH2)n CH3 CH O CO(CH2)n CH3 CH2 O CO(CH2)n CH3 triglicridos Reaccin con un lcali (NaOH, KOH)

saponificacin
OCOR OCOR OCOR triglicrido OH OH OH glicerol

+ 3 NaOH

+ 3 NaOCOR
jabn

Componentes menores de los aceites y las grasas

componentes mayoritarios

triglicridos fosfolpidos

Fosfolpidos
ceras esteroles componentes minoritarios vitaminas tocoferoles

pigmentos

hidrocarburos

fosfolpidos

En los fosfolpidos el cido fosfrico suele tener una de sus funciones cido sustituida con una base orgnica.

G L I C E R O L

cido graso cido graso PO4 base orgnica

CH2 O C O R CH O C O R O CH2 O P O H OH
etanolamina colina serina inositol

grupo polar

grupo apolar

Representacin esquemtica de un fosfolpido: tiene la estructura tpica de un tensoactivo

Cabeza polar (hidroflica)

Cola no polar (hidrofbica)

La mayora de los fosfolpidos son POLARES.

Membrana celular
glucoprotenas bicapa lipdica
medio externo

cadena glucdica

Durante la extraccin de aceites (especialmente con solventes orgnicos) tambin se extraen parcialmente los fosfolpidos de las membranas celulares, los que quedan emulsionados en el aceite.

medio interno

fosfolpido colesterol protena

Contenido de fosfolpidos Semillas (%) Aceite crudo (%) 1.5 1.8-3.2 1.3-2.7 0.5 0.5-1.0 0.5 0.3-0.4 1.5 0.2-0.5 0.75 1.8 1-2 Si los fosfolpidos quedan en el biodiesel, por ejemplo, pueden envenenar el catalizador usado para la reduccin de las emisiones.

Soya Algodn Girasol Man Colza Lino Germen de maz

ESTEROLES

Esteroles

COLESTEROL

FITOESTEROLES

origen animal

origen vegetal

Colesterol (C27)

sitosterol

sitostanol

OH campesterol

OH

OH

colesterol

campestanol

OH

OH

OH

OH

stigmasterol

OH

stigmostanol

10

CERAS steres formados por un cido graso y un alcohol graso.

CERAS

CH3-(CH2)9CH=CH-(CH2)9-CH2 O CO
alcohol graso 22:1

(CH2)7 CH

CH3-(CH2)7 CH
cido graso 18:1

A L C O H O L G R A S O

CIDO GRASO G L I C E R O L CIDO GRASO Generalmente los aceites vegetales crudos (vrgenes) contienen ceras provenientes de las cscaras de las CIDO GRASO semillas. Las grasas animales crudas (vrgenes) no contienen ceras.

CIDO GRASO

cera

triglicrido

TOCOFEROLES (Vitamina E)

tocoferoles

Familia de compuestos que actan como antioxidantes naturales.

-tocoferol

11

Contenido de tocoferoles (mg/kg)

3500

Los aceites vegetales crudos

tocoferoles (mg/kg)

3000 2500 2000 1500 1000 500 0

alfa beta gama delta total

(vrgenes) contienen antioxidantes naturales (en particular, tocoferoles)

girasol

soya

man

girasol alto oleico

PIGMENTOS o LIPOCROMOS

Clorofilas y derivados

CLOROFILA

Los aceites provenientes de porotos (como la soya) y otros, provenientes de frutos (como el de oliva y el de palta), contienen clorofila.

ncleo porfirina

La molcula de porfirina puede actuar como un grupo quelato tetradentado alrededor de un ion metlico (Mg, Fe, etc.)

12

Grupo HEMO

CLOROFILA

Clorofila a: verde azulado

H39

Clorofila b: verde amarillento

H3

La prdida de Mg en las clorofilas a y b genera feofitina a (verde griscea) y feofitina b (verde oliva), respectivamente.

La prdida del grupo carbometoxi de stas, por alta temperatura, forma pirofeofitinas.

Espectro de absorcin de la clorofila

Carotenoides
no absorbe entre entre 480 nm y 600 nm.

13

CAROTENOIDES
Se dividen en dos clases principales

CAROTENOS Actan como pro-vitamina A. Se distinguen tres tipos principales: alfa, beta y gama caroteno. La fuente principal de alfa-caroteno es el aceite de palma.

CAROTENOS

Hidrocarburos polinicos

XANTOFILAS

Con funciones oxigenadas

Alfa y beta-caroteno

Se considera al beta-caroteno como pro-vitamina A.

-caroteno

-caroteno

Espectro de absorcin de la clorofila y de los carotenoides.

14