FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL

Universidade Federal do Par

Reitor Carlos Edilson Maneschy Vice-Reitor Horcio Schneider Pr-Reitor de Planejamento e Desenvolvimento Erick Nelo Pedreira Pr-Reitor de Administrao Edson Ortiz de Matos Pr-Reitora de Ensino de Graduao Marlene Rodrigues Medeiros Freitas Pr-Reitor de Pesquisa e Ps-Graduao Emmanuel Zagury Tourinho Pr-Reitor de Extenso Fernando Arthur de Freitas Neves Pr-Reitor de Desenvolvimento e Gesto de Pessoal Joo Cauby de Almeida Jnior Assessoria de Educao a Distncia Jos Miguel Martins Veloso Diretor Executivo da Fundao de Amparo e Desenvolvimento da Pesquisa Joo Farias Guerreiro Diretor do Instituto de Cincias Exatas e Naturais Mauro de Lima Santos Diretor da Faculdade de Qumica Heriberto Rodrigues Bitencourt

FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL

Antonio Claudio Lima Moreira Bastos Elizabeth Maria Soares Rodrigues Jos Pio Idice de Souza

Belm 2011

Bastos, Antonio Claudio L. Moreira Rodrigues, Elizabeth M. Soares Souza, Jos Pio Idice de

Fsico-Qumica Experimental /Antonio Claudio L. Moreira Bastos 75 p; il. Belm : UFPA, 2011.

1. Fsico-Qumica Experimental. Bitencourt, Heriberto Rodrigues, coord. III. Ttulo

ISBN

CDD 22.ed. 547

SUMRIO
REGRAS BSICAS DE SEGURANA................................................................06 MATERIAIS MAIS UTILIZADOS EM UM LABORATRIO DE QUMICA............08 TPICO 1 : TRATAMENTO ESTATSTICO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS E MTODOS GRFICOS .................................................................................................16 EXPERIMENTO 1 - Determinao do Teor de Cloro Ativo na gua Sanitria ........25 TPICO 2 : CAPACIDADE CALORFICA.....................................................................28 EXPERIMENTO 2 - Determinao da Capacidade Calorfica de um Calormetro....30 TPICO 3 : TERMOQUMICA .......................................................................................33 EXPERIMENTO 3 Determinao do Calor de Reao.............................................36 TPICO 4 : CONSTANTE DE EQUILBRIO .................................................................39 EXPERIMENTO 4 - Determinao da constante de Equilbrio pelo Mtodo de Distribuio....................................................................................................................40 TPICO 5 : DESTILAO FRACIONADA....................................................................45 EXPERIMENTO 5 - Destilao Fracionada de uma mistura binria.........................49 TPICO 6 : VISCOSIDADE DE LQUIDOS...................................................................51 EXPERIMENTO 6: Determinao do Coeficiente de Viscosidade pelo Viscosmetro de Ostwald.....................................................................................................................54 TPICO 7 : ISOTERMAS DE ADSORO...................................................................57 EXPERIMENTO 7 Determinao da Isoterma de Adsoro da reao entre o carvo vegetal e o cido actico.................................................................................59 TPICO 8 : ORDEM DE UMA REAO,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,......................................61 EXPERIMENTO 8 - Determinao da Ordem de uma Reao: Mtodo das Concentraes em Excesso.........................................................................................64 TPICO 9 : CLULA ELETROLTICA.........................................................................66 EXPERIMENTO 9 - Determinao do Nmero de Avogadro....................................67 TPICO 10: CONDUTOMETRIA....................................................................................69 EXPERIMENTO 10- Determinao da condutncia de um eletrlito........................71 BIBLIOGRFIA...............................................................................................................74

REGRAS BSICAS DE SEGURANA

Conhecer as regras bsicas de segurana em um laboratrio de Qumica.

Cuidados no Laboratrio
Manuseio de substncias qumicas Manuseio do fogo M anuseio d a vid raria

Manuseio de substncias qumicas

Jamais colocar o rosto prximo do recipiente no qual a reao qumica est ocorrendo. Nunca cheirar diretamente nenhuma substncia. Ler com ateno os rtulos dos frascos antes de usar os seus contedos. No usar quantidades exageradas das substncias. Nunca provar qualquer substncia produzida ou utilizada d u r a n t e o s experimentos. No misturar substncias ao acaso. Manuseio do fogo Nunca colocar perto do fogo substncias volteis ou inflamveis.

Manuseio da vidraria:

Ao retirar uma pea de vidro do fogo ou estufa, coloque -a sobre uma superfcie isolante. Ao concluir seu trabalho no laboratrio lavar toda a vidraria utilizada, guardando-a em local adequado. Manusear a vidaria com cuidado.

Todo laboratrio deve estar equipado com um estojo de primeiros socorros, contendo as seguintes substncias/medicamentos: cido fraco (CH 3 COOH) - Acidentes com bases Base fraca (NaHCO 3 ) Acidentes com cidos Picrato (C 6 H 2 (NO 2 ) 3 ONa) - Queimaduras cido Brico (H3BO4) - Acidentes com os olhos NO FUM AR e USAR BAT A. Mercrio cromo

Algodo / esparadrapo / gaze

MATERIAIS MAIS UTILIZADOS EM UM LABORATRIO DE QUMICA Identificar e utilizar vidrarias e acessrios mais comuns em um laboratrio de Qumica Material de vidro
1. Tubo

de ensaio: usado em reaes qumicas em pequena escala. usado no aquecimento de lquidos, reaes de precipitao, entre

2. Becher:

outros.
3. Erlenmeyer: 4. Balo 5. Balo

usado em titulaes e aquecimento de lquidos.

de fundo chato: usado para aquecer e armazenar lquidos. de fundo redondo: usado em reaes com desprendimento de

gases e tambm para aquecimento de lquidos.

6. Balo

volumtrico: usado na preparao de solues de concentraes

definidas.
7. Balo

de destilao: usado em destilaes; possui sada lateral para

condensao dos vapores. 8

8. Proveta: 9. Pipeta

usada em medidas aproximadas de volumes de lquidos.

volumtrica: usada para escoar volumes fixos de lquidos.

10. 11.

Pipeta graduada: usada para escoar volumes variveis de lquidos . Funil de vidro: usado em transferncia de lquidos e filtraes. Vidro de relgio: usado na pesagem e fins diversos. Placa de Petri: usado na pesagem e fins diversos. Pesa-filtro: usada para pesar slidos que absorvem umidade

12.

13. 14.

(higroscpicos).

15. Bureta:

usada para medir volumes precisos de lquidos em anlises

volumtricas.
16. Dessecador:

usado para armazenar substncias em ausncia de

umidade.
17. Basto 18. Funil

de vidro: usado para agitao e transferncia de lquidos

de decantao: usado na separao de lquidos imiscveis usado na condensao de vapores

19. Condensador: 20. Vara

de vidro: usada na montagem de aparelhos e interligaes

10

Material de porcelana
1.

Funil de Bchner: usado na filtrao a vcuo Cpsula de porcelana: usada na evaporao de lquidos em solue s Cadinho de porcelana: usado em calcinaes (at 1500 C) Almofariz e pistilo: usado na triturao e pulverizao de slidos

2.

3. 4.

Material metlico

1. Suporte 2. Garra

universal: usado junto com a garra para sustentao de peas.

metlica: usada para sustentao de peas, tais como

condensador, funil de decantao, entre outros.

3. Anel 4.

para funil: usado como suporte de funil e de tela de amianto.

Tela de a mia nto : u sada pa ra d istribu ir u nif o rmemen te o ca lo r

du ra nte o aquecimento de um recipiente de vidro.

11

5. Bico

de Bunsen: usado no aquecimento de materiais no inflamveis. metlica de Casteloy: usada para transportar objetos aquecidos. metlicas de Hoffman e Mohr: usada para impedir ou

6. Pina

7. Pinas

reduzir o fluxo de gases ou lquidos em tubos flexveis.

8. Tringulo:

usado para dar suporte para cadinhos de porcelana

durante o aquecimento no Bico de Bunsen.

9. Trip:

usado para dar suporte para telas de amianto e tringulos.

12

10. 11.

Esptula: usada na coleta e transferncia de substncias slidas. Banho-Maria: usado no aquecimento at 100 C. Furador de rolhas: usado na perfurao de rolhas de cortia e

12.

borracha.
13.

Mufa: usada para sustentar garras.

Materiais diversos
1- Suporte 2- Garra

para tubos de ensaio

de madeira: usada para segurar tubos de ensaio durante

aquecimentos diretos no bico de Bunsen.

3- Cita:

usada na remoo de precipitados, lavagens, entre outros. de vidro: usado para os mesmos fins da pisseta. de vcuo: usada na filtrao vcuo em conjunto com o

4- Frasco

5- Trompa

Kitassato e o funil de Bchner

6. Estufa: 7. Mufla:

usada na secagem de materiais (at 200 C).

usada na calcinao de materiais (at 1500 C).

13

8. Centrfuga:

usada na acelerao da sedimentao de slidos em

suspenso.
9. Manta

aquecedora: usada no aquecimento de lquidos inflamveis,

contidos em um balo de fundo redondo.

10.

Balana: usada na determinao da massa de substncias

(pesagem).
11. 12.

Pra de borracha: usada na suco de lquidos. Picnmetro: usado para determinar a densidade de lquidos.

14

Materiais mais utilizados: A execuo de qualquer experimento em um laboratrio de q u m i c a r e q u e r a u t i l i za o d e g r a n d e va r i e d a d e d e equipamentos e outros materiais, sendo a maior parte deles de uso muito simples, mas com finalidades bem

especficas.

15

TPICO

TRATAMENTO

ESTATSTICO

DOS

RESULTADOS

EXPERIMENTAIS E MTODOS GRFICOS

1) INTRODUO A execuo de uma srie de medidas fundamental no exame de um determinado fenmeno fsico-qumico. Em seguida, os resultados obtidos devem ser organizados, interpretados e criticados a partir de um tratamento estatstico. Este, geralmente, permite a extrao de maior nmero de informaes e de concluses mais realistas sobre o fenmeno estudado. Sendo assim, sero apresentadas algumas noes elementares sobre o tratamento estatstico dos dados experimentais.

1.1) ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS So os algarismos que representam um resultado experimental. O nmero de algarismos significativos expressa a preciso de uma medida e so classificados como: a) Algarismos exatos: Constituem os algarismos de uma leitura que esto isentos de qualquer dvida ou estimativa. b) Algarismos incertos: Constituem-se, os algarismos de uma medida que esto sujeitos a estimativas. O ltimo algarismo significativo, e apenas ele, deve ser incerto. A soma, diviso ou multiplicao de um algarismo incerto com algarismos exatos gera um algarismo incerto.

1.1.1)

Contagem dos algarismos significativos:

Ao se expressar uma medida experimental, utiliza-se os seguintes critrios: 1) Todos os algarismos diferentes de zero so significativos 2) Zero entre algarismos diferentes de zero so significativos 3) Zeros alm do ponto decimal no final de um nmero so significativos 4) Zeros que precedem o primeiro algarismo diferente de zero em um nmero no so significativos. Sendo assim, no o nmero de algarismos depois da vrgula que permite aquilatar a preciso da medida, mas sim o nmero de algarismos

16

significativos. Deste modo, o erro efetuado em uma medida antes de tudo, depende da escala do instrumento no qual a medida foi efetuada. De maneira geral, o experimentador deve registrar os resultados de tal modo que o ltimo algarismo significativo, e apenas ele, seja incerto. Assim, a soma algbrica de um algarismo incerto com algarismos exatos um algarismo incerto. Por exemplo, na soma abaixo o algarismo incerto o nmero 7: 104,65 + Resultado: 0,2248

104,87

Quando grandezas experimentais so multiplicadas ou divididas, o total de algarismos significativos igual ao da grandeza com o menor nmero de algarismos significativos. E se forem adicionadas ou subtradas, o nmero de dgitos aps o ponto decimal no resultado igual ao da quantidade com o menor nmero de dgitos aps o ponto decimal. As aproximaes obedecem aos seguintes princpios: arredonda-se para cima se os algarismos a serem eliminados forem superiores ou iguais a 5, 50 e etc., e observa-se em caso contrrio. Por exemplo, se uma multiplicao qualquer tiver como resultado 62,543 0,1, o resultado final ser 62,5.

1.1.2)

Algarismos Significativos em operaes matemticas

a) Quando o algarismo seguinte ao ltimo for: >5: Aumenta-se de uma unidade o dgito retido; <5: O algarismo que se retm no sofre modificaes; =5: O algarismo retido aumentado de uma unidade se for mpar, ou, permanece inalterado se for par. b) Nas operaes matemticas de multiplicao e diviso, o resultado dever conter tantos algarismos significativos quantos estiverem expressos no componente com menor nmero de significativos. Exemplos: 3,26. 105 x 1,78= 5, 8028.105=5,80. 105 34,602, 46287=14, 04865...=14,05 c) Nas operaes de adio e subtrao, retm-se to somente tantas casas decimais no resultado quantas h no componente com menor nmero de casas decimais. 17

Exemplos: 2,2 + 0, 1145 = 2, 3145 = 2,3 6,88 2, 6367 = 4, 2433 = 4,24

1.2)

MEDIDAS

Na avaliao de qualquer medida sempre importante conhecer sua preciso e seu limite de confiana. O limite de confiana dado pela percentagem de probabilidade de encontrar o resultado exato no intervalo onde foram realizadas as medidas. Este intervalo determinado pelos erros que ocorrem durante o trabalho experimental. Existem trs tipos principais de erros:

a) Erro determinado ou sistemtico: devido, principalmente, a fatos independentes do operador; por exemplo, um aparelho com escala mal padronizada. Os erros sistemticos so constantes em grandeza e sinal, nunca se compensam e podem ser corrigido mediante o uso de um aparelho de boa qualidade e bem calibrado.

b) Erro acidental: o erro devido ao operador. Estes erros so variveis em grandeza e sinal e se compensam quando o nmero de medidas grande.

c) Erro semi-acidental: o erro devido maneira de trabalhar ou devido aparelhagem. Por exemplo, o esvaziamento incompleto de um becker. Estes erros so constantes em sinal, mas de grandeza varivel.

1.3) CURVAS DE DISTRIBUIO DE ERROS Quando se dispe de uma srie muito numerosa de medidas de uma grandeza, pode-se construir uma Curva de Erros ou Curva de Probabilidade de Gauss. A Curva de Gauss resulta do registro dos valores das medidas di na abscissa, enquanto na ordenada se assinala a freqncia pii em que o mesmo resultado ocorre (Figura 1).

18

Figura1: Curva Gaussiana - Medidas (di) com relao freqncia (pi).

A Curva de Gauss permite identificar, numa srie de medidas, a probabilidade de ocorrer determinado valor experimental (xi). O valor mximo da curva constitui a regio que define o valor mdio da referida medida, correspondendo ao valor mais provvel das medidas, em muitos casos, o valor mdio. Na prtica, o nmero de medidas normalmente limitado e, portanto, insuficiente para construir uma Curva de Gauss, deste modo, procura-se organizar os dados disponveis a fim de construir uma curva de distribuio to prxima quanto possvel da curva ideal.

1.4) PRECISO E EXATIDO DAS MEDIDAS A prpria distribuio de uma srie de medidas demonstra como precrio utilizar-se apenas uma simples medida como o valor real da grandeza. Entretanto, no apenas para diminuir os erros que se deseja uma srie de medidas da grandeza: o exame crtico do conjunto dos resultados fornece informaes, tanto individual como coletivas, sobre a preciso dos dados e sobre a confiana que neles se pode depositar. Por outro lado, esse exame pode fornece indicaes sobre a convenincia de um aperfeioamento da aparelhagem ou do mtodo empregado na produo de fenmeno ou, ainda, na leitura da grandeza. Os termos preciso e exatido so usados para fornecer informaes sobre a quantidade das medidas e a confiana que se pode depositar nelas. Por exemplo, pesou-se uma amostra sobre duas balanas: a primeira pesagem acusou 1,25 0,02 g e a segunda 1, 2500 g 0, 0002. O resultado apresentado

19

pela segunda balana mais preciso que o da primeira, mas no se tem certeza de que este resultado mais exato que o outro, visto que uma das balanas pode apresentar um erro sistemtico. Portanto, fala-se de preciso quando se considera o nmero de algarismos significativos e a reprodutibilidade dos resultados, enquanto a exatido representa a diferena entre a medida e seu valor real, ou seja, est relacionada com a fidelidade da medida. Assim, preciso no implica obrigatoriamente em exatido, pois um conjunto de medidas pode ser preciso, mas inexato, haja vista que os valores encontrados podem ser concordantes entre si e discordantes em relao ao valor verdadeiro. A preciso depende dos erros acidentais e a exatido depende dos erros sistemticos e semi-acidentais.

1.5) PARMETROS PARA O CLCULO DA EXATIDO E PRECISO a) Erro Absoluto e Erro Relativo O erro absoluto de uma medida definido como a diferena entre o valor medido e o valor verdadeiro de uma dada grandeza:

E= erro absoluto X= valor medido, ou a mdia dos resultados (valor observado) XV= valor verdadeiro ou terico O erro de uma anlise geralmente expresso em termos relativos, sendo calculado atravs da relao:

O Erro Relativo adimensional e comumente expresso em partes por cem X100, ou em partes por mil X1000.

b) Combinao de erros: Quando uma quantidade de "a" pode ser somente medida indiretamente a partir de medidas "b" e "c", uma boa aproximao dos erros sobre "a" dada por: 1) sobre b e c.

20

2) Se a = b.c ou a = b/c o erro relativo sobre "a" a soma dos erros relativos sobre b e c.

c) Valor mais provvel de uma grandeza:

a mdia das medidas encontradas, desde que meream a mesma confiana, mesma confiana significa execuo de medies pelo mesmo observador, mesmo instrumento e mesmo mtodo. d) Qualificao das medidas: 1) Exatas: Quando o erro sistemtico pequeno. A exatido da medida indica quo prxima o valor mdio experimental est prximo do valor verdadeiro. 2) Precisas: Quando o erro acidental pequeno. A preciso de uma medida tem duplo significado; referindo-se reprodutibilidade de uma medida e ao nmero de algarismos significativos envolvidos com segurana na referida medida. A exatido de um mtodo cientfico ser tanto maior quanto menor o erro constante. Uma vez calculadas as estimativas dos parmetros estatsticos

necessrios para caracterizar a exatido e a preciso, necessrio ainda saber interpretar os dados obtidos a fim de poder esclarecer certas questes como as enumeradas a seguir. Assim, se a mdia de uma srie de observaes diferirem do valor verdadeiro, ser necessrio verificar se a diferena simplesmente reflete a flutuao dos erros indeterminados (sistemticos) ou deve ser atribuda a um erro constante.

1.6) PARMETROS ESTATSTICOS A preciso de uma medida , em geral, expressa pelo seu desvio d em relao ao valor mdio. Entretanto, no tratamento estatstico dos dados, a preciso deve ser estudada mediante o conhecimento dos seguintes termos:

21

a) Mdia: quando o nmero de medidas da mesma grandeza grande, o resultado mais comum de tais medidas, isto , a tendncia central, dado pela mdia aritmtica, x , das medidas. Para n medidas tm-se:
x

( x1

x2 n

...

xn )

b) Desvio e erro mdio: como o erro de uma medida difcil de ser determinado, porque o valor verdadeiro raramente conhecido, necessrio definir um erro, de tal modo que no seja necessrio o conhecimento desses valores verdadeiros. Isto feito utilizando-se o conceito de desvio (tambm chamado de erro aparente). Quando se toma a mdia aritmtica como valor real, pode-se fazer um exame crtico dos resultados, comeando pela verificao do desvio di ou pelo afastamento que cada medida apresenta em relao mdia aritmtica. Assim:
di xi x

Onde

a mdia aritmtica.

O erro mdio ou desvio mdio, dm, a mdia aritmtica do valor absoluto do desvio. Para n medidas:
dm (| d 1 | ... | d n ) n

c) Desvio-padro e erro provvel: a qualidade de uma mdia dada conhecendo-se o desvio-padro, ds, o qual exprime a idia de quanto a medida difere da mdia, e o erro provvel, p, que so definidos pelas relaes:
2

ds

d n

d p n

O resultado das medidas dado por:

1.7) REPRESENTAO GRFICA DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS A construo de um grfico facilita a interpretao dos resultados experimentais, permitindo, por exemplo, extrair concluses imediatas sobre a relao entre os parmetros envolvidos no fenmeno estudado. Em outros casos, pode-se obter, por extrapolao ou interpolao, informao sobre o 22

comportamento do sistema em condies em que as medidas esbarram em dificuldades experimentais. De um modo geral, os experimentos efetuados num laboratrio consistem na relao de duas variveis, sendo uma controlada pelo operador e a outra determinada experimentalmente. Assim, podem-se utilizar as coordenadas cartesianas para relacionar essas duas variveis. Na prtica, quase nunca se obtm dados que permitem traar uma curva, ou uma reta, perfeita, visto que todos os erros considerados podem somar-se ou subtrair-se. Deste modo, a curva a ser traada deve ser a mdia entre os pontos, mas de tal modo que represente da melhor maneira possvel a srie de pontos. Para isso, sempre conveniente calcular os erros cometidos na varivel da ordenada e na varivel da abscissa. Esses erros determinaro a regio possvel no entorno de dado ponto experimental, onde se deveria encontrar a medida sem erro. Para o caso das retas, a melhor reta pode ser calculada a partir do mtodo dos mnimos quadrados. H casos em que as curvas experimentais so complexas, tornando-se difcil sua anlise imediata. Nestes casos necessrio encontrar funes que demonstrem, a partir dos resultados iniciais, de preferncia uma reta.

1.8) MTODO DOS MNIMOS QUADRADOS Se um conjunto de pontos x e y, tal que y = f(x), tende a formar uma reta, o problema do experimentador encontrar a melhor reta entre esses pontos. Por outro lado, sabe-se que a equao da reta dada pela equao y = a.x + b, onde a e b so constantes. Essas constantes, para o conjunto de n pontos {x, y}, podem ser determinadas com exatido pelo mtodo dos mnimos quadrados. Alm, dos valores destas constantes tambm interessante determinar o desvio-padro, ds, e o coeficiente de correlao, r, da reta em estudo. Todas estas quantidades podem ser determinadas a partir do mtodo dos mnimos quadrados. Para conhecer y com x, necessrio conhecer as seguintes somatrias: (x x )2, (y y

) (x x ) e (y -

)2, que sero denominadas A, B e C,

respectivamente. Tm-se ento as relaes: A = x2 (x)2/n

23

B = (xy) (x). (y)/n C = y2 (y)2/n dessa forma, pode-se determinar os valores de a, b, r e ds a partir das relaes: r = [ B2 / (A . C)]1/2

ds =

(C n

B / A) 2

1/ 2

a=

B/A

b=

- a. x

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EXPERIMENTO 1 - Determinao do Teor de Cloro Ativo na gua Sanitria

A gua sanitria comercial uma soluo diluda de hipoclorito de sdio (NaOCl), obtida ao se decorrer gs cloro por uma soluo concentrada de hidrxido de sdio de acordo com a seguinte reao: 2 NaOH + Cl2 NaOCl + NaCl + H2O

Observando a reao, nota-se que, alm do hipoclorito, h tambm a formao de cloreto de sdio. A presente prtica visa determinar o teor de cloro ativo (quantidade de compostos oxi-clorados: Ex: ClO2, e de ons oxi-clorados: Ex: ClO-) em amostras de gua sanitria, bem como a percentagem de cloretos presentes. O mtodo de determinao do teor de cloro ativo baseia-se no fato do cloro poder deslocar o bromo e o iodo de seus sais. Com isso, ao se adicionar iodeto de potssio (KI) soluo, poderemos dosar o iodo liberado com soluo padronizada de tiossulfato de sdio (Na2S2O3), usando soluo de amido como indicador. Em seguida, titula-se o iodo liberado com soluo-padro de tiossulfato de sdio 0,1N, at o desaparecimento da colorao azul. Repetir a titulao, estimar a mdia dos volumes encontrados e realizar os clculos a partir da seguinte frmula: % Cl2 = V. N. 0, 03545. 100 / Va. (50/1000) Onde: V = volume de Na2S2O3; N = Normalidade do Na2S2O3; 0,03543 = Miliequivalente do cloro; Va = Volume da amostra Partindo-se da avaliao de algumas marcas de gua sanitria, levaramse em considerao para a realizao da prtica os seguintes parmetros: especificaes do rtulo, fabricante, volume, teor de cloro, preo e comparao com o teor de cloro recomendado pela ANVISA (Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria) que de 2 a 2,5% (p/p).

1) OBJETIVOS ESPECFICOS Determinar o teor de cloro ativo nas diferentes marcas de guas sanitrias; Comparar dos resultados experimentais com os indicados pelos fabricantes e o recomendado pela ANVISA.

25

2) MARCHA ANALTICA 2.1) MATERIAIS E REAGENTES Os materiais e reagentes que sero utilizados para realizao da prtica experimental so os seguintes: 40 mL de gua sanitria comercial, 4 bastes de vidro, 4 bales volumtricos de 100 mL,4 beckeres, 4 suportes universais, 4 buretas de 25 mL, 4 erlenmeyers de 250 mL, 4 pipetas volumtricas de 5mL e de 10 mL, 20 mL de soluo de amido 5%(p/v), 50 mL de soluo de tiossulfato de sdio (Na2S2O3) 0,1M, 40 mL de soluo de iodeto de potssio (KI) 20% (p/p), 40 mL de soluo de cido sulfurico (H2SO4) 10% (p/p). 2.2) TCNICA EXPERIMENTAL Os procedimentos necessrios para a execuo do experimento so os que seguem abaixo: Diluir uma amostra de 10 mL de gua sanitria em um balo volumtrico de 100 mL e aferir;

gua Sanitria Comercial

Vidrarias

Pipetar 10 mL da soluo diluda a ser analisada e transferir para um erlenmeyer de 250 mL; Adicionar ao erlenmeyer, de 250 mL, 10 mL de uma soluo de H2SO4 a 10% (p/p), 10 mL de KI a 20% (p/p) e 5 mL de gua destilada; Gotejar a soluo de Na2S2O3 0,1M atravs da bureta at que a amostra se torne amarela;

26

Titulao da soluo (gua sanitria + H2SO4 + KI + gua) Adicionar 5 mL da soluo de amido 5% (p/v) e continuar a gotejar at o desaparecimento da colorao escura;

Colorao da soluo aps titulao em presena de soluo de amido.

Colorao da soluo aps a adio da soluo de amido.

- Anotar o volume gasto e repetir a titulao 5 vezes; - Calcular o teor de cloro na gua sanitria; -Calcular desvio padro, erro provvel; -Fazer a representao Grfica do experimento.

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TPICO 2 : CAPACIDADE CALORFICA

1) INTRODUO Calorimetria uma metodologia que permite a medida de variaes de entalpia, na forma de calor trocado entre sistema/ambiente, em processos fsicos ou qumicos. Praticamente todos os processos fsicos, qumicos ou biolgicos (que, no fundo, constituem um conjunto dos anteriores), envolvem trocas de calor, motivo pelo qual a calorimetria uma poderosa ferramenta no estudo de uma variedade de processos ou sistemas. Alm das variaes de entalpia associadas a processos, a calorimetria permite a determinao de outros parmetros de grande importncia prtica, como a capacidade calorfica de substncias. As trocas de energia sobre a forma de calor podem ser medidas com um calormetro, numa tcnica em que a quantidade de energia transferida como calor pode ser calculada pela observao e registo da variao da temperatura. Um calormetro rudimentar consiste num copo de reao, rodeado de material isolante, que contm a mistura reacional e um termmetro. No caso de reao ser exotrmica, a energia transferida como calor para o calormetro, resulta num aumento de temperatura. Assim, o aumento da temperatura proporcional energia transferida e a constante de proporcionalidade denominada capacidade calorfica do calormetro, (a capacidade calorfica a quantidade de calor que absorvido por cada grau Celsius aumentado na temperatura), Ccal, sendo a expresso que nos d o calor transferido para o calormetro, Qcal, dada por: Qcal = Ccal T. Capacidade calorfica a presso constante (Cp): expressa a

quantidade de calor necessrio que o sistema tem que trocar com as vizinhanas para que sua temperatura varie de um grau, mantendo a sua presso constante. Capacidade calorfica a presso constante H = H (T,P), podemos escrever:

dH

H T
P

dT

H P
T

dP

(1)

28

Sendo a presso constante, dP = 0 e dH = dQP Ento teremos:

dH H T
P

(2)

dT

dQ P dT

H T
P

CP

Capacidade calorfica a volume constante (Cv): expressa a quantidade de calor necessrio que o sistema tem que trocar com as vizinhanas para que sua temperatura varie de um grau, mantendo o volume constante. Capacidade calorfica a volume constante E = E (T,V), podemos escrever:
dE E T
V

dT

E V
T

dV

(3)

Sendo o volume constante dV = 0, ento a equao ficar:

dE E T
V

dT

(4)

Escrevendo a equao do primeiro principio para um processo a volume constante teremos: dE = dQv dW dE = dQv pdV Como dV = 0: dE = dQv (5)

Substituindo (5) em (4) teremos:

dQ V E T
V

dT

dQ V dT

E T
V

CV

O calor especfico de uma substncia definido como sendo a quantidade de calor necessria para fazer um grama de determinada substncia elevar 1 grau Celsius sua temperatura.

29

EXPERIMENTO 2 - Determinao da Capacidade Calorfica de um Calormetro

1) OBJETIVO ESPECFICO Determinar a capacidade calorfica, presso constante (Cp), de um calor especfico de um metal (c).

Quando adiciona-se gua quente ao calormetro, na primeira parte da experincia, a gua quente cedera calor para o calormetro, o calormetro no troca calor com as vizinhanas (sistema isolado), haver somente uma troca trmica entre calormetro e gua quente, ate que seja estabelecido o equilbrio no interior do sistema, isto , o calormetro recebera uma quantidade da gua quente at que seja atingida a temperatura de equilbrio. O volume e a presso permanecem constantes. Na segunda parte do experimento, uma massa de gua fria adicionada ao sistema inicialmente em equilbrio (calormetro + gua quente), na h troca de calor entre as partes at que seja restabelecido o equilbrio do sistema, isto , a gua fria receber uma quantidade de calor da gua quente e do calormetro at que seja atingida a temperatura de equilbrio.

Seja: W1 = massa de gua fria W2 = massa de gua quente T1 = temperatura ambiente (gua + calormetro) T2 = temperatura da gua quente T3 = temperatura de equilbrio (gua + calormetro) T4 = temperatura da gua fria T5 = temperatura de equilbrio (final do sistema) c = calor especfico T = Temperatura final temperatura inicial C = capacidade calorfica do calormetro (Cal/grau)

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CLCULOS: Temos da calorimetria:

Qcedido + Qrecebido = 0 Qcedido = Qrecebido Primeira parte: Qcedido = calor cedido pela gua quente = W2.c. T = W2.c.(T3 T2) Qrecebido = calor recebido pelo calormetro = C. T = C.(T3 T1) W2.c.(T3 T2) = - C.(T3 T1) Segunda parte: Qcedido = calor cedido pela gua e pelo calormetro a temperatura constante T3. W2.c. T + C. T = W2.c.(T5 T3) + C.(T5 T3) Qrecebido = calor recebido pela gua fria W1.c. T = W1.c.(T5 T4) Ento: W2.c.(T5 T3) + C.(T5 T3) = - W1.c.(T5 T4) 2) MARCHA ANALTICA 2.1) MATERIAIS E REAGENTES 1 calormetro, 1 termmetro com preciso, um becker ou erlenmeyer de 500mL, 1 agitador manual, 1 aquecedor (banho-maria, chapa eltrica, bico de Bunsen), proveta de 500mL e gua destilada.

3) TCNICA EXPERIMENTAL 3.1) Medir exatamente 120mL de gua destilada, transferi-los para um calormetro. Anotar a massa correspondente W 1 considerando a densidade da gua 1g/cm3 em todas as temperaturas. 3.2) Aquecer uma pequena poro de 280mL de gua destilada usando banhomaria, chapa eltrica ou bico de Bunsen, at 80C. Anotar exatamente esta temperatura e a massa correspondente W 2. 31

3.3) Agitar suavemente a gua do calormetro com um agitador. Anotar a sua temperatura T1, com aproximao de 1C. 3.4) Ler e anotar a temperatura T2, da gua que foi previamente aquecida. Registrar a temperatura T2 no momento exato em que for colocada no calormetro. 3.5) Imediatamente, aps as leituras de temperatura, ponha toda a gua que foi aquecida no calormetro e agitar suavemente. Anotar a temperatura final T 3 atingida pela mistura ao alcanar o equilbrio. 3.6) Repetir o procedimento mais duas vezes. 3.7) Preencher a tabela seguinte:

W1 (g)

W2 (g)

T1 (C)

T2 (C)

T3 (C)

C Cal/C

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TPICO 3 : TERMOQUMICA

1) INTRODUO Nas reaes qumicas e nas mudanas de estado fsico de interesse qumico, a maioria dos fluxos observados, entre o sistema e a vizinhana, ocorre na forma de calor. Esses fluxos de calor so conhecidos como calor de reao. A energia interna (E) de um sistema pode ser definida como a soma das energias cintica e potencial de todas as partculas do sistema. Alm da energia potencial, relacionada composio qumica e ao arranjo dos sistemas no espao, as substncias tm tambm uma energia cintica, relacionado ao movimento intrnseco das partculas. Pode-se variar a energia interna de um sistema por meio da transferncia de calor, de trabalho ou de ambos. Assim, pode-se escreve E= Q + W em que E representa a variao da energia interna do sistema, Q representa o calor e W, o trabalho. Essa a expresso matemtica que resume a Primeira Lei da Termodinmica. A variao de entalpia (H) de um sistema est relacionada ao calor fornecido ao sistema, a presso constante. Quando ocorrem reaes qumicas, h absoro ou liberao de energia. Estas transformaes refletem as diferenas entre as energias potenciais associadas s ligaes nos reagentes e produtos. O calor absorvido, ou liberado, na reao entre quantidades conhecidas de substncias pode ser determinado experimentalmente num aparelho chamado calormetro (aparelho isolado termicamente do meio ambiente utilizado para medir a quantidade de calor trocado entre dois ou mais corpos de temperaturas diferentes). Como qualquer outra experincia de calor, o calor de uma reao depende das condies mantidas durante o processo no qual se realiza. Existem duas condies particulares que so importantes porque conduzem a calores de reao iguais a variaes nas funes termodinmicas. A primeira dessas condies a da transformao a volume constante. Quando o volume de um sistema mantido constante (reao produzida em recipiente fechado) no h realizao de trabalho mecnico (exceto trabalho PV) durante o processo experimental, pois nesse caso tem-se 33

v= constante, dv = 0 e w = 0. A primeira lei da termodinmica torna-se ento: E = q w; w = 0; E = qV Assim, o calor de reao medido a volume constante exatamente igual variao de energia interna E do sistema reagente. A outra condio importante a da transformao a presso constante, uma vez que a maioria das transformaes que so de interesse prtico para ns ocorre em recipientes abertos e a presso atmosfrica constante. Sob estas condies e partindo-se da definio da grandeza entalpia(H), o calor absorvido ou liberado pelo sistema ser dado por: H = E + PV H = E + PV + VP; H = E + PV H = q - w + PV; H = q - PV + PV H = qP Logo, o calor de reao medido a presso constante exatamente igual variao de entalpia H do sistema reagente. Sendo assim, E e H so funes de estado e como tal independem do caminho da reao. possvel considerar qualquer transformao global como resultado de uma seqncia de reaes qumicas. Portanto, se transformarmos um dado conjunto de reagentes num dado conjunto de produtos por mais de uma seqncia de reaes, a variao total de entalpia ser a mesma para cada seqncia. Essa regra que uma conseqncia da Primeira Lei da Termodinmica conhecida como Lei de Hess (combinao linear de equaes qumicas). Nesta experincia usar-se- um erlenmeyer de 250 mL, como o frasco de reao (calormetro), com o objetivo de verificar o calor da reao necessrio para alterar a temperatura da soluo aquosa e do frasco que a contm, desprezando outras pequenas perdas para o ambiente. preciso 1,0 caloria (cal) para elevar de 1,0 C a temperatura de 1,0 g de gua (e de solues aquosas) e so necessrias 0,2 calorias (cal) para elevar de 1,0 C a temperatura de 1,0 g de vidro. W = PV P = constante

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Nesta aula, haver a medida e a comparao da quantidade de calor envolvido em trs reaes, mediante a aplicao da frmula H = Q = m.c.T, onde m = massa, c = calor especfico e T = variao da temperatura.

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EXPERIMENTO 3 Determinao do Calor de Reao

O cido clordrico tambm conhecido como cido muritico. O cido clordrico, na forma impura (10 a 12% p/p), ainda vendido sob essa designao para a remoo de manchas resultantes da umidade em pisos e paredes de pedras, azulejos, tijolos e outros. um lquido incolor ou amarelado, concentrado, tem um odor acre e picante, higroscpico e libera vapores visveis em contato com o ar mido. O hidrxido de sdio (NaOH), tambm conhecido como soda custica, um hidrxido custico usado na indstria (principalmente como uma base qumica) na fabricao de papel, tecidos e detergentes. um slido branco, cristalino e higroscpico. O valor recomendado pela ANVISA de 96% p/p de pureza de NaOH na soda custica. A partir da avaliao desses dois produtos comerciais buscou-se comprovar a Lei de Hess e estudar se as informaes constantes em seus rtulos eram compatveis com os valores obtidos experimentalmente (teor de NaOH na soda caustica e de HCl no cido muritico).

1) OBJETIVOS ESPECFICOS Comprovar a Lei de Hess a partir da reao de neutralizao, usando como reagentes: cido Muritico e Soda Custica comerciais; Contribuir para a reduo de rejeitos qumicos no meio ambiente utilizando materiais em menores concentraes e menos poluentes.

2) MARCHA ANALTICA 2.1) MATERIAIS E REAGENTES Os materiais e reagentes necessrios para realizao da prtica experimental so os seguintes: 4 erlenmeyers de 250 mL, 4 bastes de vidro, 1 balana analtica, 4 pipetas volumtricas de 50 mL, 4 pipetas volumtricas de 25 mL, 4 termmetros 0100C, 4 provetas de 100 mL, 40g de soda custica comercial (96% p/p de pureza), 100 mL de cido muritico comercial, 4 bales volumtricos de 100 mL, 4 vidros de relgio, 4 bastes de vidro.

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2.2) TCNICA EXPERIMENTAL As etapas necessrias para a realizao da experincia sero as seguintes: Reao 1 : NaOH(S) Na+(aq) + OH-(aq)

1) Pesar um erlenmeyer de 250 mL e anotar a massa; 2) Medir 50 mL de gua destilada em uma proveta e transferir integralmente para o erlenmeyer. Agitar cuidadosamente com o termmetro at que a temperatura seja constante. Anotar esta temperatura; 3) Pesar cerca de 2,269g de soda custica; 4) Transferir a soda custica j pesada para a gua do erlenmeyer. Agitar com basto de vidro at que a soda custica se dissolva. Colocar o termmetro no erlenmeyer e anotar a temperatura mxima alcanada.

Vidrarias e Reagentes

Verificao da temperatura (soluo 1) H2O + Na+(aq) + Cl-(aq)

Reao 2: NaOH (S) + H+(aq) + Cl-(aq)

1) Medir 50 mL da soluo de cido muritico 0,25M e transferir integralmente para um erlenmeyer; 2) Repetir os itens 3 e 4 da etapa anterior.

Materiais e Reagentes

Verificao da temperatura (soluo 2)

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Reao 3: Na+(aq) + OH-(aq) + H+(aq) + Cl-(aq)

H2O + Na+(aq) + Cl-(aq)

1) Medir aproximadamente 25 mL de soluo de cido muritico 0,5 M, em uma proveta e transferir integralmente para o erlenmeyer; 2) Medir aproximadamente 25mL de soluo de soda custica 0,5 M; 3) Verificar as temperaturas nas duas solues e assegurar-se de que ambas estejam temperaturas ambientes; 4) Anotar as temperaturas de ambas as solues; 5) Acrescentar a soluo de soda custica soluo de cido muritico. Agitar rapidamente e anotar a mxima temperatura alcanada.

Vidrarias e Reagentes

Verificao da temperatura (soluo 3)

Calcular os calores de reao para cada etapa, comparando o valor de H2 com H1 + H3

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TPICO 4 : CONSTANTE DE EQUILBRIO

1) INTRODUO Seja um sistema formado por dois componentes imiscveis, por exemplo, gua e tetracloreto de carbono. Ao adicionar uma terceira substancia A, por exemplo, iodo, solvel em quantidades diferentes em ambas a fases, no equilbrio, tm-se as concentraes C1 e C2 nas fases 1 e 2, temperatura constante, definidas pela constante de distribuio K, de tal modo que:

E, no exemplo, a 25C,

Neste caso, o valor de K pode ser determinado titulando-se diretamente o iodo com tiossulfato de sdio em ambas as fases, tal que: 2S2O3-2 + I2 S4O6-2 + 2I2S2O3-2 + I3 S4O6-2 + 3INeste experimento ser realizada a determinao da constante de equilbrio da reao KI + I2 KI3 utilizando-se os dois solventes acima. Isto possvel, uma vez que o KI somente solvel em gua. A constante de equilbrio da reao dada por:

Deste modo, conhecendo-se os valores das concentraes pode-se determinar o valor de KC.

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EXPERIMENTO 4 - Determinao da constante de Equilbrio pelo Mtodo de Distribuio

1) OBJETIVOS ESPECFICOS: Analisar o comportamento de um soluto em presena de dois solventes no miscveis; Determinar o coeficiente de distribuio do iodo em gua e tetracloreto de carbono; Determinar a constante de equilbrio da reao rpida: I2 + I2) MARCHA ANALTICA: 2.1) MATERIAIS E REAGENTES Para a execuo da referida prtica sero necessrios os seguintes materiais e reagentes: 4 erlenmeyers de 250 mL, 4 termmetros 0 - 100C,4 bales volumtricos de 100 mL, 1 banho termosttico, 4 pipetas volumtricas de (1 mL, 5mL, 25mL e 50mL), 4 pras, 4 buretas de 50 mL, 3g de iodo metlico, 75 mL de (CCl4), 500 mL de (KI) 0,1M, 50 mL de (Na2S2O3) 0,01M, 100 mL de soluo de amido 5% (p/p). I3-.

Reagentes Analticos

2.2) TCNICA EXPERIMENTAL 1 PARTE: Os procedimentos que sero utilizados para realizao da primeira etapa da experincia so: - Preparar a soluo saturada, a partir da dissoluo de 3 g de iodo em 75 mL de CHCl3 em banho termosttico a 25C. Esperar que o equilbrio trmico e a mxima dissoluo sejam atingidos. Filtrar o excesso de iodo. Tem-se uma 40

soluo de iodo de 0,25M. Transferir 25 mL dessa soluo para um erlenmyer, adicionar em seguida 100 mL de gua destilada. Posteriormente, deixar o sistema em banho termosttico a 25C. Esperar por 60 minutos para que o equilbrio seja obtido, agitando esporadicamente. Deixar as camadas separemse. - Transferir 50 mL da fase aquosa para um erlenmeyer de 250 mL que contenha 5 mL de uma soluo de KI 0,1M. Adicionar 1 mL da soluo de amido 5% p/p e titular com Na2S2O3 0,01M. No final da titulao a cor azul desaparecer.

Vidraria e reagentes

Soluo de iodo (0,25M)

Aparato para filtrao

Filtrao da soluo de iodo 25 mL de soluo de iodo + Separao de fases 100 mL de gua destilada (orgnica - aquosa)

Fase aquosa Fase orgnica

25 mLde soluo de iodo + 100 mL de gua destilada

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Titulao Fase Aquosa

5 mL Fase orgnica

Titulao Fase Orgnica

2 PARTE a) Colocar em trs erlenmeyers de 500 mL as seguintes solues:

Frasco

Soluo saturada de iodo em CCl4

CHCl3

Soluo de KI 0,1M

1 2 3

25 15 10

10 15

125 125 125

b) Fechar os trs frascos e colocar em banho termosttico temperatura de 25C por 1 a 2h. Agitar a cada 10 minutos e deixar no banho at que as camadas separem-se perfeitamente.

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Sistemas de Solues c) Retirar 10 mL da fase aquosa e titular com Na2S2O3 0,1M. Em seguida adicionar KI.

Erlenmyer 1

Erlenmyer 2

Erlenmyer 3

d) Retirar 10 mL da fase orgnica e titular com Na2S2O3 0,1M. Erlenmyer 1

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Erlenmyer 2

Erlenmyer 3

3) TRATAMENTO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS a) Calcular o coeficiente de distribuio a partir dos dados obtidos na primeira parte; b) Determinar o valor da constante de equilbrio. Para isto siga as orientaes abaixo:

1. Calcular a concentrao do iodo na fase aquosa a partir do valor de K c e da concentrao de iodo na fase CCl4, obtida por titulao, a partir de: [I2]gua = K.[I2]CHCl3 2. Calcular concentrao do iodo no equilbrio subtraindo a concentrao do iodo na gua determinado anteriormente e a concentrao do I 3- titulado no equilbrio, tal que: [I2] = [I2]gua [I3-]gua 3. Calcular a concentrao do I- subtraindo a concentrao de I- inicial do [I-] = [KI] [I3-] 4. Conhecidos [I-], [I2] e [I3-], calcule o valor da constante de equilbrio. valor da concentrao de I3- titulado no equilbrio, tal que:

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TPICO 5 : DESTILAO FRACIONADA

1 ) INTRODUO 1. Condio de equilbrio Quando se observa um sistema e no se nota nenhuma alterao do mesmo durante certo tempo, diz-se que o sistema est em equilbrio. Num sistema em equilbrio, na ausncia de campos de fora externos, a temperatura constante sobre toda a regio em que possa haver passagem de calor; a presso tambm constante em cada regio em que possa haver transferncia de massa. 2. Fases So as diferentes pores homogneas, limitadas por superfcies de separao, que constituem um sistema heterogneo (no apresenta as mesmas propriedades em qualquer parte de sua extenso em que seja examinado). 3. Componentes Quando num sistema de fases abertas (fronteiras da fase possibilitam trocas de massa e de energia entre a fase e as suas vizinhanas) no ocorrem reaes qumicas, cada substncia constituinte do sistema denominada um componente do sistema. 4. Regra das fases uma lei que estabelece o nmero mnimo de variveis fsicas independentes necessrias para a descrio do estado de um sistema em equilbrio. A expresso da Regra de Fases para sistemas de mais de um componente : F = C + 2 P, onde: F: nmero de variveis independentes (varincia ou grau de liberdade) C: nmero de componentes P: nmero de fases 5. Lei de Raoult As misturas lquidas homogneas (solues ideais), a presso total do vapor, a uma determinada temperatura, igual soma das presses parciais de todos os componentes. A presso parcial de cada componente dada pela lei de Raoult: 45

PA = P0A.XA Onde P0A a presso de vapor do componente A puro e XA a frao molar de A na mistura. A composio de vapor da mistura em relao a cada componente depende tambm das presses parciais, segundo a lei de Dalton: Y A = P A / P A + PB Onde YA a frao molar do componente A na fase vapor. A combinao das leis de Dalton e Raoult revela que, para uma mistura ideal, o componente mais voltil tem maior frao molar na fase vapor do que na fase lquida em qualquer temperatura.

Figura 1 - Representao grfica da Lei de Raoult 6. Coluna de fracionamento Uma coluna de fracionamento proporciona uma grande superfcie para o intercmbio de calor, nas condies de equilbrio, entre o vapor ascendente e o condensado descendente. A funo da coluna possibilitar uma srie de evaporaes e condensaes sucessivas, em operaes que so favorecidas pela troca de calor entre o vapor quente que sobe e o lquido mais frio que desce. Uma coluna ser tanto mais eficiente quanto maior a superfcie interna de contato que oferecer entre lquido e vapor; quanto menor a diferena entre os pontos de ebulio dos lquidos maior dever ser a altura da coluna ou a rea de contato.

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A eficincia de uma coluna de fracionamento medida pelo nmero de vezes que uma soluo vaporizada e recondensada durante a destilao, e expressa por pratos tericos (um prato terico definido como sendo a seo de uma coluna de destilao de um tamanho tal que o vapor esteja em equilbrio com o lquido, isto , o vapor que deixa o prato tem a mesma composio que o vapor que entra e o vapor em ascendncia no prato est em equilbrio com o lquido descendente). O comprimento da coluna necessrio para a obteno de um prato terico conhecido com Altura Equivalente a um Prato Terico (AEPT). Quanto menor for esta grandeza, mais eficiente ser a coluna, e quanto menor a diferena de ponto de ebulio, maior ser o nmero de pratos tericos necessrios para uma separao eficiente. A eficincia da separao depende tambm da velocidade de aquecimento do balo e da velocidade com que o lquido destilado. Se o aquecimento muito forte a coluna como um todo sofrer um aquecimento quase uniforme, prejudicando a separao da mistura.

Figura 2 Representao grfica dos pratos tericos 7. Destilao fracionada A destilao fracionada empregada quando a diferena entre os pontos de ebulio dos lquidos da mistura menor do que 80oC. um mtodo de separao de misturas lquidas,onde uma parte da mistura destilada, tornando-se mais rica na substncia mais voltil, isto , de

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ponto de ebulio mais baixo. A mesma novamente destilada, obtendo-se um lquido ainda mais rico na substncia mais voltil. Continua-se o processo at que reste apenas a substncia mais voltil.

Figura 3 Representao grfica de uma destilao fracionada. 8. Misturas Azeotrpicas So misturas que se comportam como se fossem substncias puras em relao ebulio, isto , a temperatura mantmse inalterada do incio ao fim da ebulio.

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EXPERIMENTO 5 - Destilao Fracionada de uma mistura binria

1) OBJETIVOS ESPECFICOS: Separar os componentes de uma mistura binria Avaliar a eficincia de uma coluna de fracionamento

2 ) MARCHA ANALTICA 2.1) MATERIAIS E REAGENTES 1 termmetro 0 100C, 1 coluna de fracionamento, 1 condensador, 1 balo de 250 mL, 2 provetas de 50 mL, 1 proveta de 100 mL, prolas de vidro, manta de aquecimento, erlenmeyer, e/ou balo coletor, 250 mL de tolueno e 250 mL de benzeno.

2.2) TCNICA EXPERIMENTAL Tome 25 mL de tolueno, 75 mL de benzeno e 3 prolas de vidro e coloque-os no frasco de destilao. Aquea o sistema lentamente, de tal modo que a velocidade de destilao seja constante, e no mais que uma gota de destilado por 3 segundos. Recolha o destilado numa proveta de 100 mL, evitando que haja evaporao. Anote a temperatura a cada 2 mL de destilado, at completar a destilao. Para evitar flutuaes da temperatura, envolva a coluna com uma folha de papel alumnio. Repita o processo, utilizando como quantidades iniciais os seguintes volumes: Benzeno (mL) 10 50 25 90 Tolueno (mL) 90 50 75 10

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3) TRATAMENTO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS: Trace o grfico do volume do destilado em funo da temperatura para cada sistema estudado. (O melhor grfico obtido se cada 15C corresponde a 5 cm de papel milimetrado e cada 5 mL de volume correspondem a 1 cm no papel milimetrado).

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TPICO 6: VISCOSIDADE DE LQUIDOS

1) INTRODUO Densidade As densidades dos lquidos so muito maiores que as densidades os gases sob as mesmas condies. A densidade de um lquido diretamente proporcional ao seu peso molecular e inversamente proporcional ao seu volume molecular e tambm depende do arranjo espacial no lquido. O efeito geral do aumento de temperatura num lquido, assim como um gs, aumentar a energia cintica de suas molculas, de modo que as atraes intermoleculares se tornem menos importantes. Conseqentemente, um aumento da temperatura resulta, em geral, num aumento no volume de um lquido, embora o aumento relativo do volume seja muito menor do que no caso de um gs. Tenso superficial Uma propriedade caracterstica de um lquido sua tenso superficial, a mesma definida como a fora que evita a expanso da superfcie de um lquido. A tenso superficial causada pelas atraes intermoleculares, qualquer fator que enfraquea essas atraes ou as torne relativamente menos importante diminuir a tenso superficial. Por exemplo, um aumento na temperatura diminuir a tenso superficial. A tenso superficial responsvel pela subida e pela descida de lquidos em tubos capilares (dimetro muito pequeno). A gua, por exemplo, um lquido que sobe num tubo capilar de vidro; o mercrio um lquido que desce. Esta diferena de comportamento vem do fato de que as molculas de gua so mais fortemente atradas por uma superfcie de vidro do que se atraem uma s outras. As molculas de mercrio, por outro lado, so mais fortemente atradas umas pelas outras do que pelo vidro. Desta forma, as molculas do mercrio se aglomeram e se afastam do vidro, formando uma superfcie convexa (depresso capilar), mas as molculas da gua so puxadas em direo ao vidro. A gua se espalha e produz uma superfcie cncava (ascenso capilar). Quanto maior for a tenso superficial dos lquidos cujas molculas sejam atradas por uma superfcie de vidro, mais alto eles subiro em tubos capilares

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de vidro. Em conseqncia, podemos usar a ascenso capilar como uma medida de tenso superficial de tais lquidos.

Viscosidade - O lento escoamento de lquidos, tais como leos lubrificantes e o melao, bem como o rpido, mas no instantneo escoamento de outros lquidos, como a gua, so efeitos familiares de uma propriedade comum a todos os lquidos e conhecida como viscosidade. A viscosidade a resistncia do lquido ao escoamento, e, como a maioria das propriedades dos lquidos, causada por foras de atrao

intermoleculares; consequentemente, quando a temperatura de um lquido aumenta, sua viscosidade diminui. O volume (V) de lquido que escoa por um tubo capilar de raio r, no tempo t, sob presso p dado pela equao de Poiseuille: V = p t r4 8l onde l o comprimento do capilar. No viscosmetro de Ostwald medido o tempo necessrio para um bulbo contendo lquido ser esvaziado mediante escoamento atravs de um capilar sob a ao da gravidade. comum efetuarem-se determinaes relativas em vez das absolutas com esse instrumento, de modo que as dimenses do capilar e o volume do bulbo no precisam ser conhecidos. O tempo t0 necessrio para um lquido de viscosidade conhecida 0, geralmente a gua, escoar do bulbo anotado, o tempo t para o lquido de viscosidade desconhecida igualmente medido. A viscosidade desconhecida ento: = p t 0 p0 t0 onde p0 e p so as densidades da gua e do outro lquido.

Figura 1 Viscosmetro de Ostwald

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As teorias hidrodinmicas para o escoamento de lquidos e gases so muito semelhantes. Os mecanismos cintico-moleculares diferem largamente como poderamos inferir imediatamente das diferentes dependncias em relao temperatura e presso das viscosidades de lquidos e gases. Num gs, a viscosidade aumenta com a temperatura e praticamente independe da presso. Num lquido, a viscosidade aumenta com a presso e decresce com o aumento da temperatura. A relao dos coeficientes de viscosidade dos lquidos com a temperatura dada pela equao de Carrancio: = A. exp(B/RT) ou ln = A + B/RT onde A e B so constantes prprias dos lquidos dados, sendo B uma medida de energia necessria para fazer o lquido fluir. A partir dessa equao pode-se obter uma reta, lanando ln em funo de 1/T.

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EXPERIMENTO 6 - DETERMINAO DO COEFICIENTE DE VISCOSIDADE PELO VISCOSIMETRO DE OSTWALD

1) OBJETIVO ESPECFICO Determinar o coeficiente de viscosidade de alguns lquidos a vrias temperaturas, utilizando o viscosmetro de Ostwald.

2) MARCHA ANALTICA 2.1) MATERIAL E REAGENTES 1 viscosmetro de Ostwald, 1 cronmetro, 1 densmetro, tubo de borracha, 1 pipeta (seu volume depende do volume do viscosmetro), 1 termmetro 0 100C, 1 banho termosttico, tetracloreto de carbono, acetona e metanol.

2.2) TCNICA EXPERIMENTAL 1 Parte: Lavar o viscosmetro com uma soluo sulfnica e seque-o muito bem. A soluo sulfocrmica usada para o desengorduramento de vidraria extremamente oxidante, ela pode ser usada at adquirir uma cor esverdeada. Para o descarte, diluir em grandes volumes de gua ou neutralizar com hidrxido de sdio. Determinar o volume de gua necessrio para que o tubo fique cheio at 2/3 da sua altura, de tal modo que o lquido fique abaixo da extremidade inferior do capilar. Colocar o viscosmetro, contendo em seu interior o volume de gua determinado acima, num banho termosttico a 25C. Espere que o sistema atinja o equilbrio trmico. Por suco, atravs do tubo de borracha, eleve o lquido no interior do tubo at preencher a dilatao pequena e passar um pouco acima da marca superior. Deixar o lquido escoar para verificar se o escoamento est se processando convenientemente e sem que as gotas fiquem aderidas s paredes do tubo. Se isto acontecer, o viscosmetro deve ser esvaziado e novamente limpo com cuidado. Tornar a aspirar o lquido at uns 2 centmetros acima da marca superior (reproduzir sempre esta mesma posio em todas as medidas, no devendo elevar-se acima do nvel da gua do banho termosttico) e mantenha a posio 54

pinando o tubo de borracha. Abre-se a pina. Quando o menisco do lquido passar pelo trao superior, d partida ao cronmetro. Quando o menisco alcanar a marca inferior, trave o cronmetro. Repetir a determinao cinco vezes com o mesmo lquido. Se o viscosmetro estiver convenientemente limpo, os tempos de escoamento no diferiro de mais de 0,2%. No caso de tempos de escoamento diferirem de mais de 0,2%, precisa-se examinar cuidadosamente a tcnica e o material para encontrar a origem dos erros. Retirar o viscosmetro do banho termosttico e sec-lo muito bem. Utilizando o densmetro, determinar a densidade da gua na temperatura do banho termosttico. Tornar a colocar o viscosmetro no banho termosttico. Por meio da pipeta coloque no viscosmetro a substncia cuja viscosidade deve ser determinada no mesmo volume que anteriormente. Esperar 15 a 20 minutos para que se estabelea o equilbrio trmico. Depois executar uma srie de determinaes do tempo de escoamento, tendo o cuidado de conduzir as operaes nas mesmas condies anteriores. Com o auxilio do densmetro, determinar a densidade do lquido-problema temperatura do banho termosttico. Fazer o experimento, utilizando como lquido-problema o tetracloreto de carbono, a acetona e o metanol.

2 Parte: Repetir o processo acima nas temperaturas de 10, 20, 30, 40 e 50C, desde que a temperatura de ebulio do lquido-problema no esteja muito prxima da temperatura do banho termosttico. Para cada temperatura, fazer os experimentos com gua e com os lquidos-problemas.

3) TRATAMENTO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS 1 Parte: presso de uma atmosfera, a viscosidade da gua dada na tabela a seguir.

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TABELA 1 Coeficiente de viscosidade e densidade da gua a vrias temperaturas Temperatura (C) 10 15 20 25 30 35 40 50 60 Coeficiente de viscosidade (mpoise) 13,07 11,39 10,02 8,904 7,975 7,9194 6,529 5,468 4,665 Densidade (g.cm-3) 0,99973 0,99913 0,99822 0,99707 0,99568 0,99406 0,99225 0,98807 0,98323

Para cada lquido-problema, complete a seguinte tabela sem eu caderno: H2O

Amostra

dH2O

tH2O

Tirar a mdia dos resultados e, se for necessrio, faa um clculo de erro. Discutir os erros e compare seus resultados com os publicados.

2 Parte: Para cada lquido e para cada temperatura repita o tratamento acima e completar, em seu caderno, a tabela abaixo: Lquido-problema T (K) T-1 ln

Lanar em grfico, para cada lquido, o logaritmo do coeficiente de viscosidade em funo do inverso da temperatura absoluta. Determinar graficamente as duas constantes A e B para cada lquido. Se for necessrio, calcular estas constantes pela reta dos mnimos quadrados.

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TPICO 7: ISOTERMAS DE ADSORO

1) INTRODUO Adsoro um fenmeno fsico como uma mudana de estado, por exemplo, uma liquefao. Ela bem diferente da quimissoro, que na realidade, um fenmeno qumico, isto , uma verdadeira reao da fase fluida sobre a slida. A quimissoro , portanto, um fenmeno altamente seletivo, porque a reao em geral acontece entre uma dada superfcie slida e certo reagente fluido. Nas experincias de adsoro medem-se os volumes de gs ou massas de fluidos por grama de adsorvente slido, em funo da temperatura, presso constante. Assim, so obtidas as isotermas de adsoro, ou ainda, quando se faz a presso constante, as isbaras de adsoro, o que raro. Adsoro Fsica Se entre o adsorvato e a superfcie do adsorvente agirem apenas foras Van der Waals, a adsoro denominada fsica. As molculas encontram-se fracamente ligados superfcie e os calores de adsoro so baixos, de uns poucos quilojoules no mximo, e comparam-se, assim, ao calor de vaporizao do adsorvato. O aumento da temperatura produz uma diminuio notvel na quantidade adsorvida. Como a foras de Van der Waals so iguais s que produzem liquefao, a adsoro no pode ocorrer a temperaturas muito acima da temperatura crtica do adsorvato gasoso. Ainda, se a presso do gs possuir valores prximos presso de vapor de equilbrio apresentando pelo adsorvato lquido, ento ocorrer uma adsoro mais intensa, em camadas mltiplas. A figura 1 mostra o grfico da quantidade de material adsorvido em funo de p/p = 1 cada v mais gs adsorvido; este grande aumento na adsoro antecipa e completa a liquefao do gs, que seria verificada presso p se o slido no estivesse presente. Adoro qumica Quando as molculas adsorvidas reagem quimicamente com a superfcie, o fenmeno denominado de adsoro qumica. Como na adsoro qumica ligaes so rompidas e formadas, o calor de adsoro da mesma ordem dos calores de reao qumica, variando de alguns quilojoules

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at, aproximadamente, 400kJ. A adsoro qumica no prossegue alm da formao de uma nica camada sobre a superfcie do adsorvente.

Figura 1 Adsoro em camada mltipla.

Isoterma de Freundlich - Corresponde a uma distribuio exponencial de calores de adsoro. Este modelo pode ser expresso por: log x/m = log K + 1/n . log c

onde x a massa da substncia adsorvida, m a massa do adsorvente slido, c a concentrao da soluo e K e n so constantes. Para um dado sistema a quantidade de soluto adsorvido funo da quantidade e da superfcie do adsorvente (fase slida), da concentrao do adsorvato e da temperatura. Assim, quando a adsoro, medida por (x/m), dada em funo do logaritmo da concentrao a uma temperatura fixa, tem-se uma reta denominada isoterma de adsoro.

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EXPERIMENTO 7 Determinao da Isoterma de Adsoro da reao entre o carvo vegetal e o cido actico

1) OBJETIVO ESPECFICO Estudar a adsoro do cido actico sobre carvo vegetal em funo da concentrao do cido.

2 ) MARCHA ANALTICA 2.1) MATERIAIS E REAGENTES 6 erlenmeyers de 250 mL, 2 buretas de 50 mL, 1 pipeta de 10 mL, 1 pipeta de 25 mL, 1 pipeta de 50 mL, 6 bales volumtricos de 100 mL, 1 becker de 250 mL, 1 funil, papel de filtro, 200 mL de cido actico 1M, 500 mL de hidrxido de sdio 1M, 20g de carvo ativo e fenolftalena.

2.2 )TCNICA EXPERIMENTAL Colocar 20g de carvo ativo num becker, lave-o com gua destilada, filtreo e coloque-o numa estufa a pelo menos 120C por hora. Retire o carvo e deixe esfriar em dessecador. Preparar 200 mL de uma soluo de cido actico 1M e padronize-a, titulando 25 mL de uma soluo de NaOH 1M, usando fenolftalena como indicador. Com o restante da soluo padronizada prepare seis solues de 100 mL de cido actico nas concentraes 0,5 a 0,01M. Para isto tome seis bales volumtricos de 100 mL e adicionar:

Amostra cido actico padronizado (mL) gua destilada (mL) Concentrao obtida (M)

1 50 50 0,5

2 25 75 0,25

3 10 90 0,10

4 5 95

5 2 98

6 1 99

0,05 0,02 0,01

Pesar seis erlenmeyers com rolhas, seis amostras de carvo de 2g cada uma (faa as pesagens rapidamente, para evitar adsoro de impurezas da atmosfera). Transferir as solues preparadas para os erlenmeyers que contm

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carvo ativo e anote o tempo. Deixe a adsoro perfazer-se por 45 minutos, agitando esporadicamente. Deixe o carvo decantar e filtre. Tomar 10 mL da amostra 1 e titule com hidrxido de sdio 1M, utilizando como indicador a fenolftalena. Fazer a mesma titulao com as amostras 2, 3, 4, 5 e 6, tomando pores de 10, 25, 25, 50 e 50 mL, respectivamente.

3 ) TRATAMENTO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS A partir da titulao inicial do cido actico, das quantidades colocadas em cada frasco e dos resultados das titulaes, completar a tabela seguinte: Amostra mHAc inicial mHAc inicial m x log x log [HAc]

Lanar em grfico log (x/m) versus [HAc]. Determinar coeficiente linear e o coeficiente angular da reta obtida, para que se possa usar a reta dos mnimos quadrados. Determinar a constante K e o valor de n a partir da equao dada no incio deste experimento

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TPICO 8 : ORDEM DE UMA REAO

1) INTRODUO A cintica qumica estuda a velocidade das reaes qumicas com todos os fatores que a influenciam, como temperatura, presso, parmetros cinticos, etc. os parmetros cinticos especialmente a ordem de uma reao, o objetivo deste trabalho. Este visa calcular a ordem de uma reao por meio do mtodo das concentraes em excesso. Nesse mtodo, as concentraes dos reagentes em excesso so consideradas constantes. Por exemplo; a equao cintica da reao de Maucout-Fissen:
H 2O 2 2I 2H 2H 2 O I2
a

Dada por:

H 2O 2 dt

H2O2

Isso se a reao for realizada em meio cido com a concentrao de iodeto superior a concentrao de perxido de hidrognio. Desse modo, se a reao for de 1 ordem em relao ao H 2 O 2 , existir uma relao linear entre
l og H 2O 2
1

e o tempo e, se for de 2 ordem, o tempo ser proporcional a . Portanto, a reao qumica realizada em laboratrio ser analisada

H 2O2

e, aps os dados tabelados e plotao dos grficos verificar-se- se a reao de 1 ordem ou de 2 ordem. ORDEM DE UMA REAO A expresso matemtica da velocidade de uma reao, determinada experimentalmente, : v = k .[A]a . [B]b A soma dos expoentes a + b +.... recebe o nome de ordem da reao. Vejamos a seguir como as reaes se classificam: a) Reaes de primeira ordem: so aquelas que a velocidade proporcional primeira potncia da concentrao. Genericamente, expressa pela reao: A produtos

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Considerando que o mecanismo de reao seja em uma nica etapa, teremos: v = k.[A]1 b) Reaes de segunda ordem: so aquelas em que a velocidade proporcional segunda potncia (quadrado) da concentrao. Para as equaes genricas, representadas pelas equaes: A+B produtos ou 2A produtos

Considerando que o mecanismo de reao seja em uma nica etapa, temos: v = k.[A]2 e v = k.[A]1 . [B]1 c) Reaes de terceira ordem: so aquelas em que a velocidade proporcional terceira potncia (cubo) das concentraes. Para as reaes genricas, representadas pelas equaes: A+B+C produtos ou 2A + B produtos ou 3A produtos

Considerando que o mecanismo de reao seja em uma etapa teremos, respectivamente: v = k.[A]1 . [B]1 . [C]1 v = k.[A]2 . [B]1 v = k.[A]3 As reaes de terceira ordem so raras e envolvem, geralmente, nitrognio e seus xidos. d) Reaes de ordem zero: so as reaes cuja velocidade constante, isto , independe da concentrao. v = k ou v = k.[R]0

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A velocidade determinada por algum outro fator, como absoro de luz em certas reaes fotoqumicas ou a rea do catalisador em certas reaes de superfcie. Parece que a ordem de reao e molecularidade (nmero de molculas de reagentes que participam da reao) se confundem, isto , que uma reao unimolecular (uma molcula de reagente) tambm de primeira ordem, e uma reao bimolecular de segunda ordem. Freqentemente isto verdade. No entanto, devido aos mecanismos de reao, nem sempre molecularidade indica diretamente a ordem. Portanto, necessrio fazer uma distino entre estes dois termos. importante notar que a ordem de reao uma grandeza que pode ser medida experimentalmente sem o conhecimento prvio do mecanismo de reao. De fato, a ordem determinada a partir de escolha da expresso matemtica para a velocidade de reao que seja mais adequada aos dados experimentais obtidos. A ordem no pode ser determinada apenas pela observao da reao qumica que representa a reao.

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EXPERIMENTO 8 - DETERMINAO DA ORDEM DE UMA REAO: MTODO DAS CONCENTRAES EM EXCESSO

1) OBJETIVO ESPECFICO Determinar a ordem cintica de uma reao qumica utilizando o mtodo das concentraes em excesso.

2) MARCHA ANALTICA 2.1) MATERIAIS E REAGENTES 1 pipeta de 20 mL, 1 balo volumtrico de 500 mL, 1 pipeta de 5 mL, 1 becker de 250 mL, 2 buretas de 50 mL, 1 proveta estandardizada de 100 mL, 1 cronmetro, 1 termmetro (0 100C), 30 mL de gua oxigenada 3% diluda at 500 mL com gua destilada, 100 mL de iodeto de potssio 1M, 50 mL de cido sulfrico 3M, 300 mL de tiossulfato de sdio 0,1M e 50 mL de soluo amido 0,5%.

2.2) TCNICA EXPERIMENTAL Colocar numa bureta tiossulfato de sdio 0,1M. Tomar 1 becker de 250 mL e adicionar pela ordem: 150 mL de gua destilada, 20 mL de KI 1M; 10 mL de H2SO4 3M, 2 mL de Na2S2O3 0,1M e 5 mL da soluo de amido. Agitar lentamente e mea a temperatura da soluo. Tomar em uma proveta estandardizada 20 mL da soluo de H2O2 padronizada e adicionar soluo, disparando o cronmetro. Agitar a soluo, anote o tempo em que a soluo se torna azul e adicione imediatamente mais 2 mL de tiossulfato de sdio. Anotar o tempo em que a soluo se torna novamente azul. Adicionar novamente 2 mL de tiossulfato de sdio e repita a operao por 10 vezes. Repetir a operao completa pelo menos trs vezes.

3) TRATAMENTO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS Para cada conjunto de operao completar a seguinte tabela: Tempo Volume de tiossulfato de sdio adicionado [H2O2] log [H2O2]
1 [ H 2O 2 ]

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Lanar em grfico o tempo em funo de log [H2O2] e lanar em outro grfico [H2O2]-1 versus tempo e determinar se a reao de 1 ou de 2 ordem. Determinar a inclinao da reta pelo mtodo dos mnimos quadrados. Comparar os coeficientes angulares das trs operaes experimentais. Calcular o erro, sendo necessrio. Calcular a constante cintica da reao qumica.

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TPICO 9 : CLULA ELETROLTICA

1) INTRODUO Quando se imerge em uma soluo inica dois eletrodos (geralmente metais) ligados externamente por condutor metlico, obtm-se uma clula eletroqumica. Ligando-se os eletrodos aos plos da pilha e passando-se uma corrente eltrica por esta soluo, tal que seja uma reao de xidoreduo, tem-se uma clula eletroltica. Neste caso, os eltrons que chegam a um dos eletrodos (Ctodo) so captados pelos ctions da soluo. Estes se reduzem ( M +n + n .e M0 )

e podem depositar-se sobre o eletrodo. Segundo Faraday, a massa, m, do elemento depositado no ctodo dada pela equao:
m E i t N q
E M z

Onde E o equivalente qumico da substancia depositada (massa atmica dividida pelo nmero de carga do on), i a intensidade mdia ,em ampres, da corrente usada durante a eletrlise, t o tempo de processamento da eletrlise (em s), N o nmero de Avogadro e q a carga unitria que equivale a 1,602.10-19 C. Portanto, se numa eletrlise m, i, t so determinados para um ction conhecido, esta equao permite calcular o numero de Avogadro.

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Experimento 9 - Determinao do Nmero de Avogadro

1) OBJETIVO ESPECFICO Determinar o nmero de Avogadro e discutir as leis de Faraday utilizando-se uma clula eletroltica.

2) MARCHA ANALTICA 2.1) MATERIAIS E REAGENTES e 75 W, Ampermetro 0 250 mA ou

1 Becker de 100mL, 2 eletrodos de cobre de 5 x 100 mm,1cronmetro,1 pipeta de 25mL,1 resistncia varivel de 500

Multmetro, Fonte de corrente contnua(bateria de 12V),20g de Sulfato de Cobre pentahidratado,2 mL de cido sulfrico concentrado,1g de uria,lcool etlico,cido ntrico 1:1.

2.2) TCNICA EXPERIMENTAL Tomar os eletrodos de cobre e lave-os com cido ntrico, gua e depois lcool etlico. Seque-os em estufa a 1100C. Deixar esfriar e pesar um dos eletrodos com preciso de 0,1mg. Este eletrodo servir de catodo. Tomar um becker de 100mL e preparar a seguinte soluo aquosa:

misture 2,5 g de sulfato de cobre pentahidratado, 1 mL de cido ntrico 1:1, 4 mL de cido sulfrico concentrado e 1g de uria, completando at 100 mL de gua. Montar o sistema apresentado na figura 1:

Figura 1- Clula eletroltica para determinao do nmero de Avogadro Fechar o circuito utilizando a chave de controle e ajuste a resistncia R de tal modo que 100 miliamperes passem pela soluo e no mesmo instante

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acione o cronmetro. A cada minuto ajustar a tenso se necessrio para manter a corrente constante. Deixar o sistema ligado exatamente 10 minutos. Retirar o ctodo da soluo e lave com gua e lcool. Sec-lo em estufa a 1100C. Pesar com preciso de 0,1mg.

Repetir o processo nas seguintes condies.

Tempo (minuto) 20 20 20 50

Intensidade da corrente ( mA ) 50 100 200 100

3)TRATAMENTO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS Determinar as massas de cobre depositadas no ctodo atravs da diferena entre as pesagens iniciais para cada caso. Calcular a partir da equao anterior o nmero de Avogadro usando os diferentes tempos e as diferentes correntes eltricas do experimento. Discutir a preciso do mtodo no clculo do nmero de Avogadro.

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TPICO 10 : CONDUTOMETRIA

1) INTRODUO A condutncia, L, de um condutor definida como sendo o inverso de sua resistncia, isto , L = R-1 = k . A/d, onde L expressa em ohm-1, d o comprimento do condutor, k a condutividade ou condutncia especfica e A a rea do condutor. A relao A/d denominada constante da clula. A condutividade de uma soluo eletroltica varia com a concentrao da soluo, com as cargas e a natureza dos ons e com a temperatura. Deste modo, conveniente s comparar a condutividade de solues que contenham o mesmo nmero de cargas, trabalhando com a condutncia molar ou com a condutncia equivalente , dada como a condutividade de solues contendo um equivalente de cargas por cm3. = 1000. k . c-1 onde c a concentrao da soluo em equivalentes por litro. A condutncia equivalente varia com a concentrao e, extrapolando a uma concentrao zero, tem-se o valor da condutncia equivalente diluio infinita
0.

A relao entre a condutncia equivalente e a condutncia

equivalente diluio infinita, para eletrlitos fortes : =

0

- b. c

onde b uma constante. Para solues aquosas de KCl, a 250C, a relao entre a condutncia equivalente e a concentrao em equivalente por litro pode ser calculada a partir da equao emprica de Shedlowsky: = 149,82 93,85 c + 94,9 . c .(1 0,2274 c ) A condutncia equivalente de um eletrlito diluio infinita o resultado das contribuies do ction e do nion, tal que:
0 o o

onde

so as condutncias inicas equivalentes do ction e do nion,

respectivamente.

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Quando o eletrlito fracamente dissociado, principalmente porque o grau de dissociao,

varia com a concentrao, , varia fortemente com a

concentrao. Numa primeira aproximao pode-se chegar relao:

Uma vez calculado equivalente,

e determinada experimentalmente a condutncia

, possvel calcular o grau de dissociao real do eletrodo fraco,

nesta concentrao, e da a constante de dissociao.

70

EXPERIMENTO 10 - Determinao da condutncia de um eletrlito

1) OBJETIVO ESPECFICO Determinar a condutncia equivalente diluio infinita de um eletrlito forte e o grau de dissociao de um eletrlito fraco.

2) MARCHA ANALTICA 2.1) MATERIAIS E REAGENTES 1 condutivmetro,10 bales volumtricos de 100 mL, 1 balo volumtrico de 250 mL,1 pipeta de 50 mL, 2 beckers de 100 mL,1 bureta de 50 mL,1 banho termosttico, 250 mL de cloreto de potssio 0,1M, 250mL de cido actico 0,05M.

2.2)TCNICA EXPERIMENTAL 1 Parte: Calibrao da clula Preparar duas solues de 100 mL de cloreto de potssio nas concentraes 0,1 e 0,01M. Lavar cuidadosamente as clulas de condutividades com lcool etlico e depois com gua destilada, tomando precaues para evitar sua quebra. Colocando-as em gua destilada, enquanto no as estiver usando. Ligar o interruptor do condutivmetro para aquec-lo. Ligar a clula de condutividade no soquete apropriado. Tomar 100mL de uma das solues de cloreto de potssio e coloque-os em um becker de 200mL. Colocar nesta soluo a clula de condutividade, tal que toda a placa da clula seja coberta. Acionar a escala do seletor de intervalo para que haja possibilidade de leitura. Girar lentamente o potencimetro de balano com escala at o ponto de equilbrio. Ler e anotar, em ohm, o resultado e multiplique pelo fator da escala do seletor. Anotar a temperatura em que a medida for efetuada. Repetir o processo para a soluo de cloreto de potssio. Desligar o aparelho da rede eltrica e lave a clula com gua destilada.

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2 Parte: Determinao da condutncia equivalente e da constante da clula Preparar 10 solues de cloreto de potssio, de 100 mL, cujas concentraes vo de 0,1 a 5.10-5 N (use o mtodo de diluio). Colocar os frascos num banho termosttico a 25 0C e deixar atingir o equilbrio trmico. Determinar a resistncia de cada soluo como foi explicado na 1 Parte. Aps cada determinao lavar bem a clula com gua destilada e em seguida lave-as vrias vezes com a soluo a ser utilizada. Determinar tambm a resistncia da gua destilada pura.

3 Parte: Determinao da constante de dissociao do cido actico. A partir da soluo de cido actico 0,05M preparar, por diluio, mais quatro solues nas concentraes 0,01M; 0,025M; 0,005M e 0,0025M. Colocar todas as solues em banho termosttico a 250C. Esperar atingir o equilbrio trmico. Determinar a resistncia de cada soluo conforme foi explicado na 1 Parte.

3) TRATAMENTO DOS RESULTADOS EXPERIMENTAIS 1 Parte: Calcular a constante da clula utilizando a equao dada, e os valores da condutividade dados na tabela abaixo:

[KCl] Condutividade (cm.

-1

Temperatura (C) 18 0,01119 0,001125 20 0,01167 0,001278 25 0,01289 0,001413

0,1M 0,01M

2 Parte: Calcular as condutncias equivalentes. Fazer o grfico da condutncia em funo de

0.

e extrapolar para a concentrao zero. Determinar o valor de

3 Parte: Determinar

para cada soluo a partir das equaes anteriores versus = /

c
o

descritas. Fazer o grfico Calcular

e determinar (use
0

0 -1

por extrapolao. . cm2 . mol-1 ) e

a partir da equao

= 390

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determinar a constante de dissociao para cada soluo, sabendo que, para o cido actico, k=c.
2

(1 - )-1

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BIBLIOGRAFIA 1. ATKINS, P. W. Fsico-Qumica. Vol. 1. 6a Ed. Rio de Janeiro: L. T. C. Editora S.A., 1999. 252 p. 2. ATKINS, P. W. Fsico-Qumica. Vol. 2. 6a Ed. Rio de Janeiro: L. T. C. Editora S.A., 1999. 382 p. 3. ATKINS, P. W. Fsico-Qumica. Vol. 3. 6a Ed. Rio de Janeiro: L. T. C. Editora S.A., 1999. 159 p. 4. BUENO, W. A. DEGRVE, L. Manual de Laboratrio de Fsico-Qumica. So Paulo: McGraw-Hill do Brasil, 1980. 283 p. 5. CASTELLAN, G. Fundamentos de Fsico-Qumica. Rio de Janeiro: L. T. C. Editora S.A., 1986. 482 p. 6. CHAGAS, A. P. Termodinmica Qumica. Campinas: Editora da Unicamp, 1999. 409 p. 7. CROW, D. R. Principles and Applications of Electrochemistry. 4a Ed. Glasgow: Blackie Academic & Professional, 1994. 282 p. 8. FORMOSINHO, S. J. VARANDAS, A. J. C. Estrutura e Reactividade Molecular. Lisboa: Fundao Calouste Gulbenkian, 1985. 13 p. 9. LEVESNSPIEL, O. Engenharia das Reaes Qumicas. Vol. 1. Cintica Qumica Aplicada. So Paulo: Edgard Blucher Ltda, 1974. 211 p. 10. MACEDO, H. Fsico-Qumica I. Rio de Janeiro: Guanabara Dois, 1981. 627p. 11. METZ, C. R. Fsico-Qumica. So Paulo: McGraw-Hill do Brasil, 1979. 626p. 12. MOORE, W. J. Fsico-Qumica.Vol. 1. So Paulo: Edgard Blucher Ltda, 1976. 383 p. 13. MOORE, W. J. Fsico-Qumica.Vol. 2. So Paulo: Edgard Blucher Ltda, 1976. 481 p. 14. PILLA, Luiz. Fsico-Qumica. Vol. 1. Rio de Janeiro: Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A., 1980. 451 p. 15. PILLA, Luiz. Fsico-Qumica. Vol. 2. Rio de Janeiro: Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A., 1980. 457 p. 16. PILLING, M. J. Press, 1995. 305 p. SEAKINS, P. W. Reaction Kinectics. Oxford University

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