Sunteți pe pagina 1din 74

1

SUPORT DE CURS
COMBUSTIE NEPOLUANT




ef lucrri dr. Ing. Loredana Irena Negoi














2





CUPRINS

Introducere
1. Procese de combustie.
2. Formarea produilor poluani atmosferici n procesele de ardere.
3. Efectul de ser.
4. Cuptoare tubulare.
5. Bilanuri termice pe cuptoare tubulare. Cderi de presiune.
6. Dispesia noxelor n atmosfer.
7. Sisteme de recuperare de cldur din gazele de ardere.
Bibliografie



















3




INTRODUCERE

Combustibilii sunt amestecuri de hidrocarburi (C, H) cu diferite combinatii ale O, S, N si
substante minerale, caracterizate de o anumita umiditate, care in urma unei reactii chimice de
ardere produc o mare cantitate de caldura, gaze de ardere si cenusa.
Arderea la care este supus un combustibil poate fi completa (CO
2
si H
2
O) sau incomplete
datorata aerului insufficient, injectorului, debitului de gaz combustibil, am de gaze combustibile
etc.

1. PROCESE DE COMBUSTIE


1.1. Compoziia elementara a combustibililor naturali (fosili)

a. Gazul natural si metanul
Gazul natural conine in cea mai mare parte metan si cantiti - uneori apreciabile de
hidrocarburi mai grele (C
2
H
6
, C
3
H
8
, C
4
H
lo
), ca si hidrogen sulfurat, ap, bioxid de carbon, azot
i chiar heliu.
b. ieiul poate fi obinuit sau greu(cu densitate relativ mai mare de o,934).
Dac ieiul are densitate mai mare de l,o este numit bituminos.
ieiul conine pe lng hidrocarburi i sulf, oxigen i azot pn la 5% masa, ca i urme
de substane anorganice (metale).
ieiul obinuit conine carbon ntre 83 i 87% m i hidrogen ntre 14 si 15% m. ieiul
greu conine peste 87% carbon i ntre 1o11% m hidrogen. .
c. isturile uleioase sunt materiale anorganice cu materiale organice n proporie de pn
la 14% m. Circa 2o% din materialul organic este bitumen, restul este kerogen, care conine
aproximativ 5% oxigen i cantiti mici de sulf i azot. Kerogenul nu poate fi separat din isturi
prin metode fizice. isturile se pot utiliza ca atare drept combustibil avnd o putere caloric
inferioar de 11oo 22oo kcal/kg (46oo 92oo kJ/kg).
d. Crbunele se clasific n patru categorii: antracit, crbune bituminos, crbune
subbituminos i lignit. El conine i substane minerale n proporie de 5 25% mas.
4


Tabelul 1. Principalele proprieti ale sorturilor de crbune sunt[l]:
Proprietate Antracit Crb.bitum. Crb.subbit. Lignit
Umiditate,% m. < 4 515 < 2o 3o35
Sulf, % m. 0,5l l7 0,51 0,51,5
Oxigen, % m. < 3 515 1520 < 20
H / C 0,45 0,80,l9 0,9 0,80,9
Putere caloric
( l,055.10
6
kJ/kg)
26375 25320 21100 15825


e. Turba este un combustibil fosil cu coninut ridicat de umiditate ( s90 % m.), cu
densitate mic ( sub 140 kg/m
3
). Coninutul de sulf este sub 0,5 % m., oxigen peste 30 % m. i
cenu ntre 5 i l0 % m. (toate raportate la substan fr umiditate).
f. Biomasa este o surs important de energie potenial. Ea cuprinde o varietate mare
de materiale: lemn, deeuri menajere, deeuri animale, plante acvatice, deeuri agricole, semine
etc.
Este de dorit a se utiliza combustibili care au umiditate redus, cenu puin i coninut
redus de oxigen. Din acest punct de vedere cei mai buni combustibili sunt gazele naturale i
ieiul, iar cei mai slabi turba i biomasa.
Un indice semnificativ n ceea ce privete calitatea unui combustibil (putere caloric mai
mare i grad de poluare mai mic) n cazul unei combustii industriale corecte, este raportul atomic
H/C. Cu ct raportul H/C este mai mare cu att combustibilul este calitativ superior. In tabelul 2
se prezint valoarea raportului atomic H/C:
Tabelul 2. Valoarea raportului atomic H/C
Antracit ~ 0,4
Crbuni si lignit ~ 0,85
Turba l,2
Kerogen 1,3
Biomasa l,4l,5
isturi uleioase l,5
iei l,8
Gaz natural 3,9


5

1.2. Combustibili sintetici
Se definete drept combustibil sintetic acela care rezult in urma unei reacii chimice, cum
ar fi:
crbune iei; semine alcool; gaz natural benzin;
benzin grea metan; kerogen iei.
La conversia n combustibil sintetic un rol important l are raportul atomic H/C, calitatea
produsului final rezultnd n funcie de acesta. De exemplu, pentru a obine un combustibil lichid
trebuie ca H/C sa fie mare. Din acest punct de vedere cei mai buni sunt gazul natural si ieiul, iar
cei mai slabi crbunii.
Caracteristicile necesare unui combustibil sintetic sunt:
- s dea temperatur de flacr suficient de mare;
- s poat fi utilizat n echipamentele de combustie standard;
- s fie pompabil i depozitabil;
- s fie ieftin, sau obinut la un cost rezonabil.
Proprietile combustibilului sintetic n funcie de utilizare[l]sunt prezentate in tabelul 3.

Tabelul 3. Proprietile combustibilului sintetic
Combustibil H/C Subst.vo-
latile
Ap Sulf Altele

Combustibil de cazane
Gazos A N T E
Lichid 5 , 1 > M T E
Solid 4 , 0 > T T E
Combustibil pentru cuptoare
industriale

Gazos A N T P
Lichid 5 , 1 > M T P
Combustibil pentru turbin
Gazos A FM T C
Lichid >1,5 FM T C
Combustibil pentru nclzirea
spaiului

Gazos 5 , 2 > N T E CO mic
6

Lichid 5 , 1 > M T E
Combustibil pentru transport
Gazos 0 , 4 > N M C
Lichid 0 , 2 > M/FM M C
Solid . 4 , 0 > T M E
Semnificaia simbolurilor din tabel: A este permis orice raport; N cantitate normal; T
tolerabil n cantitate moderat; E cantitate dictat de standardele n vigoare (uzual sub 0,5%);
M cantitate mic; FM cantitate foarte mic: P n funcie de cerinele procesului (care
uneori pot fi mai aspre dect cele ale mediului nconjurtor; C prevenirea coroziunii se impune
sulf mai puin dect cerinele antipoluante.

1.3. Reaciile de combustie

Elementele constituente ale combustibililor fosili care ard (se combin cu oxigenul
genernd cldura) sunt: carbonul (C), hidrogenul (H) i sulful (S).
Principalele reacii de combustie i energiile de formare ale produselor sunt [2]:
C
grafit
+ O
2
CO
2


H = -394480 kJ/kmol C = -32873 kJ/kg C
C
amorf
+ O
2
CO
2
H = -408841 kJ/kmol C = -34070 kJ/kg C
C
grafit
+ O
2
CO
2
H = -110389 kJ/kmol C = -9199 kJ/kg C
C
amorf
+ O
2
CO
2
H = -125478 kJ/kmol C = -1o456 kJ/kg C
H
2
+ O
2
H
2
O
lic
H = -285791 kJ/kmol H = -141761 kJ/kg H
H
2
+ O
2
H
2
O
vap
H = -241746 kJ/kmol H = -119910 kJ/kg H
S + O
2
SO
2
H = -296927 kJ/kmol S = -9131 kJ/kg S
Alte reacii importante de combustie industrial sunt:
C + CO
2
2 CO H = + 173 702 kJ/kmol C = +14475 kJ/kg C
CO + O
2
CO
2
H = -283363 kJ/kmol C = -23614 kJ/kg C
C + H
2
O
vap
CO + H
2
H = 131357 kJ/kmolC = 10946 kJ/kgC
C + 2 H
2
O
vap
CO
2
+ 2H
2
H = 89012 kJ/kmolC = 7418 kJ/kgC
CO+H
2
O
vap
CO
2
+H
2
H= -41617kJ/kmolC = -3468 kJ/kgC

Procesul de combustie decurge n faz gazoas. Este extrem de complex i numai parial
cunoscut | | 3 . In procesul de combustie apar numeroi radicali, n diverse stadii de oxidare, care
n final conduc la bioxid de carbon, ap i bioxid de sulf. De exemplu la arderea metanului s-au
observat radicalii liberi: CH
3
-
, OH
-
, HCOH
-2
, HCO
-
,

HO
2
-
etc.
7

Toate reaciile de mai sus sunt reversibile. Prima reacie nu se inverseaz direct ci prin
intermediul reaciei CO + O
2
, iar H
2
O conform schemelor:
H
2
O H
2
+ OH ( a )
H
2
O H
2
+ O
2
( b )
Disocierea H
2
O are loc n proporie mai mare dup schema (a). Inversarea reaciilor ncepe la
temperatura de l500
o
C pentru bioxid de carbon i vapori de ap, iar pentru monoxid de carbon
la 2500
o
C. Proporia disociat crete cu mrirea temperaturii. La 2000
o
C presiune atmosferic
bioxidul de carbon este disociat n proporie de lo%, iar apa doar cteva procente. Reacia dintre
bioxidul de carbon i carbon se deplaseaz complet spre dreapta numai la temperaturi mai mari
de 1000
o
C i se inverseaz rapid la temperaturi mai mici de l000
o
C. La temperatura de 500
o
C
este complet inversat, existnd numai bioxid de carbon i carbon. Aceasta nseamn c la
temperatura de 1000
o
C sau mai mare numai monoxidul de carbon poate exista n echilibru cu
carbonul, iar la temperaturi mai mici de 1ooo
o
C carbonul este incapabil s reduc bioxidul de
carbon la monoxid.
In legtur cu arderea n cuptoarele industriale sunt importante urmtoarele probleme:
- consumul de aer necesar arderii;
- cantitatea de gaze rezultate din combustie;
- puterea caloric a combustibilului;
- limitele de inflamabilitate ale amestecului combustibil-aer;
- viteza de propagare a flcrii;
- punctul de rou al gazelor arse;
- temperatura flcrii.

1.4. Consumul de aer i bilanul material la arderea n cuptoare industriale

a) Consumul de aer

COMPOZIIA COMBUSTIBILILOR

Combustibilii lichizi contin C, H, N, O, S si cantitati de apa ceea ce le da uniditatea. Pe
langa acestea mai prezinta substante minerale complexe care prin ardere duc la obtinerea de
cenusa: oxizi, carbonate de Na, Ca, Mg, Si, V, Fe.

8

In calculele de combustie, compozitia unui combustibil se exprima prin fractiile masice
de carbon si se noteaza cu c, sulf-s, hidrogen-h, oxigen-o, azot-n, umiditate-w, z-pentru
substantele minerale.

c + h + s + o + n + w + z = 1

Compozitia elementara a unui combustibil se determina experimental, prin analize de
laborator. Pentru hidrocarburile pure, elementele componente sunt carbonul si hidrogenul, iar
formula bruta a combustibilului se noteaza C
n
H
m


c =12n/(12n + m); h = m/(12n + m) = 1- c

Metanul (CH
4
) are un continut maxim de hidrogen de 25%.

CH
4
c = 12/16; h= 4/16

Pentru acetilena continutul este minim de hidrogen=7.69%.

Indirect, compozitia elementara a hidrocarburilor se poate exprima prin raportul H/C
(H/C=m/12n) si fractia masica se va corela cu raportul H/C:



Pentru combustibilii lichizi, deseori se neglijeaza elementele O, N, umiditatea,
substantele minerale, in raport cu C si H (sulful ramane).
Pentru S<1% (masa) acesta se comporta asemanator cu C, in ceea ce priveste consumul
de oxigen pentru ardere si a comportarii in analizoarele chimice a gazelor de ardere. Pentru
simplificarea calculelor se poate renunta la continutul de S sau se poate insuma continutul de S
cu cel de carbon.
In lipsa determinarilor experimentale, combustibilii petrolieri lichizi (benzina-pacura) pot
fi considerate amestecuri de hidrocarburi, iar compozitia elementara se poate calcula cu o relatie
empirica:
c = 0.15 +0.74 h=1 - c
9

Pentru combustibilii lichizi, daca se neglijeaza prezenta oxigenului si a azotului, fractia
masica poate fi determinata:


Amestecul de combustibili gazosi necesita determinarea unei formule brute a amestecului
combustibil. Ex. C
n
H
m
pentru hc=(CH
4
, C
2
H
6
, C
3
H
8
,) si C
n
H
m
S
t
cand amestecul contine
compusi cu sulf.

Comp. n
i
, kmoli y
i
=n
i
/n
t
(fr
molare)
M
i
, kg/kmol m
i
=n
i
*M
i
g
i
=m
i
/m
t
(fr
masice)
CH
4
n
CH4
y
CH4
16
C
2
H
6
n
C2H6
y
C2H6
30
C
3
H
8
44
H
2
S 34

Total

1

1







M = 12n + m + 32t
c = 12n/(12n+m+32t) h = m/M s = 1 c h (cand se cunoaste formula bruta)

Daca nu se cunoaste formula bruta putem determina fractia masica in functie de fr.
masice pentru fiecare component.


10



STABILIREA CANTITATII DE AER NECESAR ARDERII COMPLETE



12kgC..1KmolO
2
..

1KmolCO
2
c kgC/kg combx..y




4kgH
2
..1KmolO
2
..

2KmoliH
2
O
h kgH
2
/kg combx..y






32kgS..1KmolO
2
..

1KmolSO
2
s kgS/kg combx..y


Cantitatea de oxigen minima necesara arderii:

11



= coeficientul cantitatii de aer
L = cantitatea reala de aer, kmoli aer/kg comb
L
min
= cantitatea stoechiometrica de era necesar, kmoli aer/kg comb
Pentru un combustibil gazos, se recomanda intre 1.05-1.2
lichid =1.2-1.4

COMPOZITIA GAZELOR DE ARDERE
(CO
2
, H
2
O, SO
2
, O
2
exces, N
2
din aer)






Comp. n
i
, kmoli y
i
=n
i
/n
t
(fr
molare)
M
i
, kg/kmol m
i
=n
i
*M
i
g
i
=m
i
/m
t
(fr
masice)
CO
2

H
2
O
SO
2

O
2
exces
N
2
din aer
Total

1

1


Proprietati:
Masa molara medie

12

Densitatea gazelor de ardere = PM/RT
Totalitatea proprietatilor fizice pentru gazele de ardere se determina in functie de fractiile molare
si masice (y
i
, g
i
)
caldura specifica medie
conductivitate medie
Pentru faza vapori relatiile se exprima in functie de y
i
.

STABILIREA COMPOZITIEI GAZELOR DE ARDERE
- analitic
- experimental, cu analizoare:
- chimice
- electrice
- magnetice
- cromatografice
Frecvent se utilizeaza analizorul ORSAT cu care se determina continuturile volumetrice/
molare de CO
2
, O
2
si CO in gazele de ardere uscate.
In aparatul Orsat se introduce 100 cm
3
gaze de ardere uscate la presiune si temperature
ambiante, care sunt barbotate in ordine intr-o solutie de KOH pentru a se retine din amestec
CO
2
(SO
2
), apoi intr-o solutie de pirogalat de potasiu pentru a retine O
2
si printr-o solutie
amoniacala de cupru pentru retinerea CO. Ceea ce ramane in final este azotul. (nota mfr molare
CO
2
/SO
2
/O
2
/CO/N
2
prin diferenta calculam coeficientul ).
Analizorul electric se determina continutul volumic/molar de CO
2
si CO din gaze de
ardere uscate. Aceste analizoare sut punti electrice si se bazeaza pe fenomene
termoconductometrice. Aparatul contine sursa de curent, milivoltmetru, rezistenta reglabila si o
celula de masurare. Dupa echilibrarea puntii cu reostatul, la trecerea unui debit constant de aer
prin celula, se trece un debit egal si la aceeasi temperature de gaze de ardere uscate si racite.
Conductivitatea termica a CO
2
este sensibil mai mica decat a celorlalte gaze de ardere uscate.
Astfel, racirea rezistentei de Pt din celula de masurare este mai redusa, temperature si rezistenta
electrica a firului de Pt cresc, puntea se dezechilibreaza proportional cu concentratia CO
2
si
indicatorul milivoltmetrului indica pe o scara etalonata direct continutul de CO
2
in %vol.
Pentru masurarea concentratiei de CO se utilizeaza o schema asemanatoare:
- prin celula se circula un amestec de gaze de ardere uscate si aer intr-o anumita proportie
- firul de Pt are o temperature egal cu 500
o
C si catalizeaza oxidarea CO la CO
2

13

- se dezvolta caldura, creste temperatura, rezistenta electrica a firului de Pt si puntea se
dezechilibreaza proportional cu concentratia de CO
- pe scara milivoltmetrului se citeste direct continutul de CO in %vol.
Analizoare magnetice se bazeaza pe comportarea magnetica caracteristica a O
2
si foloseste la
determinarea concentratiei volumetrice a O
2
in gazele de ardere uscate sau umede intr-un
domeniu de 0.2-10% vol. O
2
.
Analizoare cromatografice servesc la determinarea compozitiei gazelor de ardere uscate dar
si umede. Analiza prezinta o mare precizie, determinand concentratii pana la 0.01%. Acesta
poate depista individual diversi component combustibili aflati in cantitati mici in gazele de
ardere(in afara de CO
2
), determina prezenta de H
2
, etilena, etan, metan, care pot rezulta in urma
descompunerii termice a combustibililor lichizi.

COEFICIENTUL CANTITII DE AER

a) Se poate determina coeficientul cantitatii de aer in baza datelor analizei g.a. uscate






Arderea n cuptoarele industriale se realizeaz cu aer atmosferic. Acesta este constituit
din 20,95 % volum oxigen, 78,09 % azot i 0,93 % argon, ceilali componeni fiind n proporii
neglijabile. Pentru calculele de combustie se consider c aerul atmosferic este alctuit din 21%
volum oxigen i 79 % volum azot. Se ia ca baz de calcul fie l kmol de combustibil, fie l kg de
combustibil care arde.
Cantitatea de aer corespunztoare oxigenului stabilit stoechiometric pentru ardere
complet (transformarea integral a carbonului din combustibil n bioxid de carbon) se numete
aer necesar sau aer minim i se noteaz L
o
. Acesta se exprim uzual n kmol aer/kmol
combustibil, sau n kg aer/kg combustibil.
14

Lund ca baz 1 kmol de combustibil, care are n
C
, n
H
, n
S
i n
O
kmoli de carbon, respectiv
hidrogen, sulf i oxigen, din reaciile de ardere rezult oxigenul minim (n
O2min
) n kmol/kmol
combustibil:
n
O2min
= n
C
+ 0,5n
H
+ n
S
- n
O
i aerul minim
L
0
= n
O2min
/ 0,21 = (n
C
+ 0,5n
H
+ n
S
n
O
)
Se precizeaz c oxigenul coninut n combustibil se elibereaz n procesul de ardere i
particip la combustie, reducnd astfel necesarul de aer atmosferic.
Lund ca baz 1 kg combustibil, care are C, H, S i O procente masice de carbon,
respectiv hidrogen, sulf i oxigen, din reaciile de combustie rezult:
- pentru arderea complet a carbonului:(32/12)0,01C (1/0,232) = 0,115 C kg aer/kg
combustibil;
- pentru arderea hidrogenului: (16/2) 0,01H (1/0,232) = 0,345 H kg aer/kg
combustibil;
- pentru arderea sulfului: (32/32) 0,01 S (1/0,232) = 0,0431S kg aer/kg combustibil.
Prin nsumarea acestora i scznd valoarea corespunztoare a oxigenului existent n
combustibil se obine L
o
n kg aer/kg combustibil
L
o
= 0,115C +0,345 H + 0,0431 S (O/23,2)
Reaciile de ardere complet nu au loc n totalitate dac nu se asigur un excedent de
oxigen, respectiv de aer, fa de cel minim, stabilit stoechiometric. Se utilizeaz dou moduri de
exprimare pentru aerul excedentar:
- exces de aer, exprimat procentual, Ex
a
:
Ex
a
= aer excedentar/aer minim = oxigen excedentar/oxigen minim, i
- coeficient de aer, :
= aer total/aer minim = oxigen total/oxigen minim.
Intre cele dou noiuni exist corelaiile:
Ex
a
= [(aer total aer minim)/aer minim]100 = [(aer total/aer minim) 1]100 = ( -
1)l00
= aer total /aer minim = [(aer minim + aer exces)/aer minim] = 1 + (Ex
a
/l00).
La cuptoarele industriale msurarea aerului introdus nu este posibil. Cantitatea de aer
(total) introdus se poate calcula dac se cunoate analiza gazelor de ardere. Acest calcul se va
prezenta mai trziu.
Excesul de aer la cuptoarele tubulare utilizate n industria petrochimic variaz ntre 5
i 35%, n funcie de natura combustibilului i tipul injectorului.
15

La combustibil gazos i injectoare obinuite se introduce un exces de aer ntre l0 i 20%.
In cazul utilizrii de injectoare speciale, cum sunt cele cu ardere fr flacr, se introduce un
exces de aer mai redus, ntre 5 i 10%.
La combustibil lichid i injectoare cu bun pulverizare se folosete ntre 20 i 30 % exces
de aer. Dac pulverizarea combustibilului este defectoas trebuie mrit excesul de aer,
ajungndu-se la 35%.
Limitarea surplusului de aer fa de aerul necesar conform reaciei stoechiometrice se
explic prin reducerea pierderilor de cldur datorate gazelor arse care sunt evacuate din coul
cuptorului n atmosfer la temperatura de 180 200
o
C. Prin introducerea aerului excedentar
crete cantitatea de gaze de ardere i deci se evacueaz n atmosfer o cantitate mai mare de
cldur.
Cantitatea total de aer introdus n procesul de combustie este
L = L
o
i se exprim ca i L
o
n kmol aer/kmol combustibil, sau kg aer/kg combustibil.

Bilanul material al arderii
Cantitatea total de gaze de ardere i compoziia acestora se stabilete din bilanul material
al combustiei. Cunoaterea debitului de gaze de ardere este necesar pentru calculul coninutului
de cldur al gazelor de co, prin intermediul cruia se pot msura pierderile de cldur ale
cuptorului n gazele de co evacuate n atmosfer.
Stabilirea debitului de gaze de ardere se va face pentru fiecare din cele dou baze de
referin considerate n calculul cantitii de aer pentru combustie.
Arderea fiind complet i n prezen de exces de aer, n gazele de ardere sunt compuii
rezultai din reaciile de combustie i anume: CO
2
, H
2
O, SO
2
, O
2
nereacionat (excedentar) i N
2

(tot azotul coninut n aerul introdus n proces).
Lund ca baz 1 kmol combustibil care conine n
C
, n
H
, n
S
i n
ap
kmoli de carbon,
respectiv hidrogen, sulf i ap, i scriind reaciile de ardere pentru fiecare element rezult:
CO
2
: C + O
2
= CO
2
n
CO2
= n
C
H
2
O: H
2
+ O
2
= H
2
O n
H2O
= n
H
. La aceasta trebuie adugai kilomolii de ap
coninut n combustibil, n
H2O
, i n cazul pulverizrii combustibilului lichid cu abur se adaug
i numrul de kilomoli de ap corespunztor cantitii de abur utilizat pentru pulverizare, n
ab
. Se
menioneaz c, n general, se utilizeaz pentru pulverizarea combustibilului ntre 0,3 i 0,5 kg
abur/kg combustibil. Prin urmare,
n
H2O
= n
H
+ n
ap
+ n
ab

16

SO
2
: S + O
2
= SO
2
n
SO2
= n
S
O
2
: rezult din aerul excedentar, tiind c proporia de oxygen n aer este 21%:
n
O2
= 0,21 ( - 1) L
o

Se mai poate calcula i n funcie de oxigenul minim, cu relaia:
n
O2
= (Ex/100)/n
O2minim.

N
2
: se obine din aerul total introdus, cu relaia:
n
N2
= 0,79 L = 0,79 L
o
sau n funcie de oxigenul minim astfel:
n
N2
= (79/21 ) n
O2minim
.
Cantitatea total de gaze de ardere, exprimat n kmoli/kmol combustibil, rezult din
nsumarea kilomolilor de componeni:
n
ga
= n
CO2
+ n
H2O
+ n
SO2
+ n
O2
+ n
N2
Lund ca baz l kg combustibil se obine cantitatea de gaze de ardere exprimat n kg/kg
combustibil.
Pentru CO
2
: din reacia de ardere complet a carbonului se obine
m
CO2
=(44/12)(C/100) = 0,0367 C kg CO
2
/kg combustibil.
Pentru H
2
O : din reacia de ardere a hidrogenului rezult (18/2)(H/100) =0,09H.
Adugnd apa coninut iniial n combustibil (A n procente), adic 0,01A i aburul de
pulverizare, m
ab
, se obine:
m
H2O
= 0,09 H + 0,01 A + m
ab
kg H
2
O/kg combustibil

Pentru SO
2
: din reacia de oxidare a sulfului rezult:
m
SO2
= (64/32)(S/100) = 0,02 S kg SO2/kg combustibil
Oxigenul din gazele de ardere se calculeaz n funcie de aerul minim (L
o
) i coeficientul
de aer (), sau n funcie de oxigenul minim, cu relaia:
m
O2
= 0,232( 1)L
o
= ( 1 )O
2minim
.
Azotul ( N
2
) se stabilete din aerul total introdus, sau n funcie de oxigenul minim
(m
O2minim
), cu relaia:
m
N2
= 0,768 L
o
= (79/21) m
O2minim
.
Valorile 0,232 i 0,768 reprezint fraciile masice de oxigen, respectiv azot, n aerul
atmosferic, corespunztoare proporiei admise mai sus (21% vol. O
2
i 79% vol. N
2
).
Cantitatea total de gaze arse, m
ga
, este
m
ga
= m
CO2
+ m
H2O
+m
SO2
+ m
O2
+ m
N2
.
Cantitatea m
ga
se poate obine i din bilanul material al arderii unui kilogram de
combustibil, astfel:
17

m
ga
= 1 + L
o
+ m
ab
.
Cele dou valori m
ga
trebuie s fie egale.

n zona flacarii, formarea de trioxidului de sulf

este influentata de excesul de oxigen
molecular, de temperatura si de continutul de sulf.
Coeficientul cantitii de aer, , reprezint raportul ntre cantitatea practica de aer i cantitatea de
aer stoechiometrica necesara arderii.
Se recomand pentru un combustibil gazos, = 1.05-1.2, iar pentru un combustibil
lichid, = 1.25-1.4.
Daca arderea are loc cu = 1, atunci conc. de SO
3
in gazele de ardere este teoretic nula.
Indiferent de continutul de sulf din combustibil, excesul de O
2
din realizarea arderii este
determinant in formarea SO
3.

Cresterea temperaturi flacarii favorizeaza formarea de SO
3
deoarece disocierea
oxigenului molecular este mai intens la temperaturi mai mari.
Depunerile de pe tuburi, care influenteaza catalitic oxidarea SO
2
cu O
2
, sunt cu continut
de vanadium si metale alcaline (Na, K).
Formarea SO
3
la temperatura joasa este influentata de temperatura, pentru ca formarea
SO
3
este maxim la 700C, de viteza gazelor de ardere (timpul de contact) si de concentratia
oxigenului in gazele de ardere.
Metalele provin din substantele minerale din combustibil si ajung pe tuburi prin
antrenarea cenusii de catre gazele de ardere.
Prezenta in gaze a SO
3
alaturi de vapori de apa face posibila formarea de H
2
SO
4
la
temperaturi mai mici de 200C.
SO
3
+ H
2
O H
2
SO
4
Presiunea de vapori a acidului sulfuric este mult mai mica decat presiunea de vapori a
apei, ceea ce face ca temperatura de roua acida sa fie mai mare decat temperatura punctului de
roua a apei.
Cand se determina pentru proiectare compozitia gazelor de ardere, daca combustibilul are
S se calculeaza si compozitia trioxidului de sulf in gazele de ardere uscate.
Condensarea acidului sulfuric pe suprafata tuburilor duce la coroziuni puternice formand
sulfati acizi.
Punctul de roua al gazelor de ardere reprezinta temperatura la care ncepe condensarea
vaporilor de ap coninui n gazele de ardere i poart denumirea de punct de rou al apei sau
punc de rou neacid.
18

Punctul de roua acida al gazelor de ardere reprezint temperatura la care apare condens de
acid sulfuric, intalnit in cazurile in care avem sulf in gazele combustibile. La arderea
combustibililor care conin sulf, n gazele de ardere se consta, pe lng SO
2
i prezena SO
3
.
Prezena SO
3
este datorat reaciei de oxidare a SO
2
cu oxigenul atomic prin disocierea O
2
la
temperaturi ridicate (n flacr) i reaciei de oxidare a SO
2
cu oxigenul molecular prezent n
gazele de ardere, la temperaturi relativ joase (sub 1000
o
C), aceast oxidare fiind catalizat de
depunerile de pe suprafeele de schimb de cldur.
Temperatura de roua acida este functie de concentratia SO3 si de presiunea partiala a
vaporilor de apa. Se constata ca, cresterea temp.de roua acida are loc cu cresterea conc de SO3 si
cu cresterea presiunii vaporilor de apa.
La condensarea H
2
SO
4
se constata coroziuni in zonele cu temperatura peste 300C si
unde nu au loc condensari de H
2
SO
4.
In practica, la arderea combustibililor cu sulf, temperatura punctului de roua acida se ia in
jur de 150C, atunci temperatura gazelor de ardere evacuate in atmosfera=t
ra
+30 50C.
In calculul punctului de roua acida se admite un procent intre 5-10% din SO
2
care trece in
SO
3
.

Puterile calorice ale combustibililor

Puterea calorica (superioara sau inferioara) reprezinta cantitatea de caldura degajata in
cursul arderii complete a unitatii de cantitate de combustibil (Kg, Nm
3
sau Kmol), arderea
decurgand in conditii izobar-izotermice.
Puterea calorica inferioara (H
i
) reprezinta caldura de reactie izobara corespunzatoare
reactiei de ardere a unui combustibil cand vaporii de apa continuti in gazele de ardere nu ar
condensa in timpul aducerii gazelor de ardere la temperatura de origine (H
2
O vap).
Puterea calorica superioara (H
S
) reprezinta puterea caloric ce corespunde cazului in care
vapori de apa proveniti din arderea hidrogenului din combustibil si din umiditatea initiala a
combustibilului ar condensa total (H
2
O liq).
Gazele de arderea rezultate in urma arderii combustibilor contin si vapori de apa de la:
-arderea hidrogenului
-umiditatea initiala a combustibilului
-abur de pulverizare
-umiditatea aerului introdus pentru ardere
Obisnuit se utilizeaza puterea calorica in conditii normale dar si la 15-20-25C.
19

Pentru a aduce gazele de ardere la temperatura puterii calorice de origine, vapori de apa
condenseaza partial astfel gazele de ardere raman in final saturate cu vapori de apa la
temperatura corespunzatoare. Condensarea vaporilor din gazele de ardere ncep de la punctul de
roua si continua cu scaderea temperaturii. Caldura cedata prin racirea produsilor de reactie
depinde si de cantitatea de vapori care condenseaza.
La determinarile experimentale ala puterii calorice s-a constat ca in gazele de ardere
ramane in final o cantitate de vapori de apa aproximativ egala cu cantitatea de vapori de apa
continuti initial de aerul utilizat pentru ardere.
Cum la determinarea puterii calorice a combustibililor lichizi nu se foloseste abur, atunci
vapori de apa proveniti din arderea hidrogenului continut de combustibili si din umiditatea
initiala a combustibililor condenseaza integral.

Unde: - Hi = puterea calorica inferioara
- Hs = puterea calorica superioara
- m
H2O
= kg vap apa/kg combustibil
- r = latenta de condensarea a apei

Pentru hidrocarburi gazoase si fractiuni petroliere lichide, Hi variaza intre limitele: metan
= 50000 kJ/kg si pacura = 40000 kJ/kg. Hidrogenul are cea mai mare putere calorica 120000
kJ/kg.
Puterile calorice ale combustibililor pot fi determinate functie de fractiile masice ale
componentilor (C,H,S,O,etc.) sau daca se cunoaste densitatea.
Intre H
s
i H
i
exist corelaia:
H
i
= H
s
- m
H2O
l
v,H2O

sau H
i
= H
s
- l
v,H2O( ) A H + 9
/100
n care: H, A sunt procente mas de hidrogen, respectiv ap iniial n combustibil;
m
H2O
cantitatea de ap rezultat din arderea unitii de combustibil considerate;
l
v,H2O
= 2445 kJ/kg ap cldura latent de vaporizare a apei la 15
o
C.
Dimensiunile pentru puterea caloric sunt kJ/kg combustibil, sau kJ/m
3
,sau kJ/kmol.
In calculele industriale i de proiectare pentru bilanuri termice, pierderi de cldur,
verificarea performanelor termice etc. se utilizeaz puterea caloric inferioar pentruc apa iese
n gazele de co sub form de vapori.
Puterea caloric se determin experimental:
20

- pentru combustibili solizi i lichizi cu bomba calorimetric Berthelot
Paar;
- pentru combustibili gazoi cu calorimetrul Junkers.
Puterea caloric se poate obine i prin calcul. Astfel, puterea caloric superioar a
combinaiunilor pure se calculeaz aditiv din energiile de ardere ale legturilor existente n
molecul. Utiliznd datele din tabelul 3 se obine puterea caloric superioar la presiunea de 1
bar i temperatura 0
o
C.

Tabelul 8. Energiile de ardere ale legturilor| | 3
Tipul legturii kcal/kmol x 10
-3
Tipul legturii kcal/kmol x 10
-3

C-H 52,7 Ciclu naftenic 0,0
C-C 52,2 Ciclu benzenic - 53,0
C=C 12o,8 C-SH 139,0
C C 206,6 C; O; OH 0,0
C-OH 12,0 -NH
2
98,0
-C=O (aldehid) 28,0 C-Cl 5,0
-C=O (ceton) 10,0 C-Br 24,0
-C-O-C- (eter) 30,0 C-I 40,0

S-au elaborat formule de calcul al puterii calorice i n funcie de datele analizei
elementare (C, H, O, S, N,) a combustibilului i de densitatea lui. Se dau cteva dintre acestea.
Dup Knorre[2, 3, 12]:
- pentru combustibil petrolier lichid i turb
H
s
= 37179 C + 111536 H 13942 O [k/kg comb.]
- pentru crbune brun
H
s
= 36425 C + 109275 H l3649 O [kJ/kg comb.]
- pentru crbune bituminous
H
s
= 35797 C + 107182 H 13398 O [kJ/kg comb.]
- pentru antracit
H
s
= 35169 C + 105089H 13188 O [kJ/kg comb.]
Dup Mendeleev Dulong[3] pentru combustibili solizi:
H
i
= 339 C + 1256 H + 109 (S O) 25 A [kJ/kg comb.]
Aceast relaie nu d rezultate suficient de exacte pentru combustibili de origine mai
nou, de aceea se recomand relaia de mai jos, cu aplicabilitate mai general[3]:
21

H
i
= 340,4C + 1017,4H + 62,8N + 191S 98,4O 25A [kJ/kg comb.]
Pentru isturi de Green River la temperatura de 978 K[13]:
H
i
= 375 3(C
og
) + 512 5 S 20,85 CO
2
[kJ/kg]
Mraw i colaboratorii[14] au propus ajustarea ecuaiei de mai sus astfel:
H
i
= 368(C
og
) + 512,5 S 20,85 CO
2
[kJ/kg]
In aceste relaii C
og
reprezint procente mas de carbon organic, S i CO
2
- procente
masice de sulf, respectiv bioxid de carbon.
Puterea caloric inferioar pentru combustibili de orice natur se poate calcula cu
relaia| | 15 :
H
i
= 33915 C + 1o3ooo H + 10885(S O) 2500 A [kJ/kg comb.]
n care C, H, S, O, A reprezint procente mas de carbon, respectiv hidrogen, sulf, oxigen i
ap n combustibil.
Puterea caloric superioar i inferioar a combustibililor lichizi, care provin din iei, se
poate calcula cu suficient exactitate cu relaiile lui Cragoe[16], valabile pentru C = 8387%
mas i H = 1114% mas:
H
s
= 51906,4 8790 (
r
)
2
[kJ/kg comb.]
H
i
= H
s
221 H [kJ/kg comb.]
n care
r
este densitatea relativ a combustibilului n raport cu apa,
15
4
.
O ecuaie mai exact [17] pentru coninutul de hidrogen al produselor petroliere lichide,
care d diferene de +/- 0,20,3% H este:
H =
00806 , 0 9952 , 0
5 , 24
+
-
(

+ ) 00806 , 0 9952 , 0 (
4 , 19
K
3
- 8,6
n care K este factorul de caracterizare i densitatea relativ (d
15
15
)fa de ap.

Pentru fraciuni petroliere lichide reziduale puterea caloric inferioar se obine cu
relaia[15]:
H
i
= | (15623/
r
) + 24300 |(1 S A Z) + 9420 S 2449 A [kJ/kg comb.]
n care Z este procente mas de cenu; ceilali termeni au semnificaia de mai sus.
Pentru fraciuni petroliere lichide distilate (benzin, petrol, motorine) relaia de calcul a
puterii calorice inferioare este [15]:
H
i
=
|
(5675/
r
2
) +(27273/
r
) (3275 K/
r
) + 5013 K - 10465 |(1-S-A-Z)
+ 9420 S 2449 A [kJ/kg comb.]

22



Puterile calorice sunt marimi aditive, iar puterea calorica medie:

Unde g
i
reprezinta fractia masica.


Temperatura flcrii
In cazul in care se aplica principiul I al temodinamicii procesele de ardere izobar-
adiabatice rezulta relatia ce defineste entalpia g.a. la temperatura maxima admisa ca fiind:
, relatie din care se determina temperatura flacarii fara disociere si in care
termenii au semnificatia:
i
2
-entalpia g.a. la temperatura maxima pentru temperatura flacarii fara disociere,
i
1
-entalpia initiala a amestecului combustibil.
Pentru entalpia g.a. la temperatura maxima definim temperatura adiabatica a flacarii fara
disociere, in flacara, temp e ridicata, au loc reactii secundare ce consuma caldura, ceea ce
inseamna ca temperatura din flacara tinde sa scada.

i
comb
se determina prin relatii empirice functie de temperatura de intrare a
combustibilului, si K-factorul de caracterizare sau se mai poate calcula in functie de caldura
specifica a combustibilului.



Unde: -caldura specifica a aerului , kJ/kmol*C
-temperatura de intrare in focar, C
L-cantitatea reala de aer necesar arderii kmol aer/kg
Entalpia aburului ( de pulverizare tine cont de consumul de abur de pulverizare kg abur/kg
comb = a ratia


23

Unde: i-entalpia aburului in conditiile de intrare (abur saturat sau supraincalzit)
r
0
-caldura latenta de vaporizare a apei la 15C
a-ratia de abur de pulverizare

Unde -caldura specifica medie a vaporilor de apa, kJ/kmolC.
Entalpia g.a. rezultate (i2) = entalpia g.a. la temperatura maxima, adica temperatura flcrii:



Daca arderea este incompleta, inlocuim cu efectul termic real, adica puterea calorica inferioara
nu va fi totala, mai apare si cea superioara.



Temperatura de ardere a flacarii fara disociere:
-creste daca puterea calorica a combustibilului creste
-scade cu cat arderea este mai incomplete
-scade cu cat coeficientul creste (creste continutul de g.a.)
-creste cu cresterea temperaturi de preincalzire a aerului (creste i
aer
)
-scade cu cresterea consumului de abur de pulverizare

In practica, t
f
= 1500-2000C.
Cand in system folosim arderea cu oxygen comparative cu sistemele cand arderea e cu aer
rezulta deaorece la arderea cu aer avem mai multe g.a. (azotul conduce la
scaderea temperaturi flacarii).





24


Arderea combustibilului solid nevolatil | | 6
Exist numeroase sectoare industriale n care se utilizeaz la ardere combustibili solizi.
Ideea de a utiliza combustibil solid, n stare pulverizat, la motoarele cu ardere intern a
fost a lui Rudolf Diesel, creatorul motorului cu aprindere prin compresie (MAC). Prin anii 1920
s-a studiat experimental un MAC alimentat cu praf de crbune introdus n aerul de admisie i cu
o mic doz de motorin injectat n cilindru pentru a asigura declanarea arderii, dar rezultatele
nu au fost satisfctoare i cercetrile au fost abandonate. Datorit crizei energetice, aprut n
deceniul al optulea al secolului trecut, s-au reluat sudiile privind arderea de crbune n motoarele
diesel. Pulberea de crbune este aspirat n camera de ardere de ctre aerul pentru combustie.
Arderea este amorsat printr-o injecie de combustibil petrolier. Utilizarea crbunelui n motoare
prezint avantajul unui randament mai mare de transformare al acestuia, cu investiii minime,
ceea ce devine interesant n viitor pentru extinderea produciei[7].
Viteza redus de ardere a crbunelui pulverizat, fa de durata extrem de mic disponibil
procesului de ardere n ciclul motoarelor cu ardere intern constituie o limitare a utilizrii
acestuia la motoarele cu turaie joas. Alt dezavantaj este uzura interioar a cilindrului motor[7].
De muli ani se ncearc utilizarea crbunelui pulverizat fin, din care s-a ndeprtat sulful,
drept combustibil pentru turbinele de gaze. S-a constatat ns uzura rapid a pieselor n micare,
datorit proporiei mari de particule solide rezultate din ardere. Pentru prevenirea acestui
inconvenient s-a ncercat nlocuirea pieselor n micare, la turbina cu circuit deschis, cu piese din
ceramic. La turbina cu circuit nchis nu apare acest inconvenient deoarece gazele de combustie
nu intr n componena agentului de lucru[7].
Din punct de vedere al proteciei mediului trebuie s se acorde atenie deosebit la arderea
prafului de crbune n MAC, deoarece n timpul arderii se formeaz particule de funingine, care,
dac nu sunt arse, se evacueaz cu gazele de eapament n atmosfer. Fumul negru ce apare la
eava de eapament indic prezena masiv a particulelor de funingine.

a) Mecanismul arderii combustibilului solid
In procesul arderii combustibilul fiind supus cldurii sufer un proces de piroliz. Dup
eliminarea hidrocarburilor gazoase rezultate, ca i a umiditii iniiale din crbune, rmne un
produs solid carbonos.
Produsele volatile rezultate din piroliz ard ca i vaporii combustibilului lichid. Flacra este
situat la o distan fa de particula solid, distana depinznd de fluxurile de combustibil i
oxigen.
25

Procesul de volatilizare decurge n mod diferit la combustibilul solid fa de cel lichid. La
combustibilul lichid volatilizarea are loc la suprafaa particulei de combustibil, fiind un proces
fizic. La combustibilul solid eliminarea produselor volatile se face printr-un proces chimic
(piroliz), care depinde de transportul intern (din particul) de cldur i de mas.
Arderea produselor volatile din crbune se face rapid. Dup ardere rmne numai reziduul
carbonos. Flacra se apropie de particula solid i, n general, arderea decurge la suprafaa
particulei. Aceast suprafa ajunge la temparatur ridicat i particula devine incandescent.
Oxigenul difuzeaz spre suprafaa particulei, unde reacioneaz cu solidul. Procesul global de
ardere eterogen decurge n urmtoarele etape[7]: difuzia oxigenului spre suprafaa particulei de
combustibil, adsorbia oxigenului la suprafaa particulei, reacia cu solidul, desorbia produilor
de reacie rezultai i difuzia produilor de ardere ctre mediul din vecintatea particulei.
Viteza de ardere este controlat de viteza celei mai lente etape. Se ntlnesc dou situaii
posibile.
Una este atunci cnd temperatura particulei este relativ sczut (din cauza pierderilor mari de
cldur prin mecanism de radiaie) i cnd particula are dimensiuni reduse. In acest caz viteza de
ardere este relativ mic i procesul este controlat de cinetica chimic. Viteza de ardere depinde
exponenial de temperatur i nu este influenat de transferul difuzional de oxigen spre suprafaa
particulei, gradientul fraciunii masice de oxigen la suprafa fiind relativ mic.
Cealalt situaie se ntlnete atunci cnd particula are dimensiuni mari i este la o
temperatur ridicat. Arderea are loc cu vitez mare i este controlat de viteza de difuziune a
oxigenului la suprafa, gradientul fraciunii masice de oxigen la suprafa fiind mare. Viteza de
ardere depinde n mic msur de temperatur, corelndu-se aproximativ cu temperatura la
puterea 0,50,6.
b) Arderea particulelor carbonoase mici de crbune pulverizat i de funingine
Arderea particulelor mici este controlat de reaciile chimice superficiale, la care se asociaz
un proces fizic care decurge n dou etape: una, la nceput cnd oxigenul este ataat suprafeei
prin adsorbie; a doua, la sfrit, cnd produsele de ardere se desprind de suprafa prin
desorbie. Viteza de ardere depinde, deci, de numrul centrilor activi pe unitatea de suprafa pe
care se adsoarbe oxigenul. Prin urmare, viteza de ardere depinde de intensitatea proceselor fizice
de adsorbie i de desorbie.
Conform teoriei dezvoltat de Mulcahy i Smith| | 8 (1969) limitele domeniului n care
arderea particulelor de crbune pulverizat este controlat de adsorbie i desorbie depind de
dimensiunea particulei i de temperatura ei. Aceast teorie s-a bazat pe ipoteza c reactivitatea
suprafeei este uniform, ceea ce conduce la concluzia c orice centru de adsorbie genereaz
26

produse de reacie dac este ndeplinit o condiie energetic. Din calculele efectuate de Mulcahy
i Smith pentru viteza specific de ardere a unei particule de 40m, la presiunea de 0,1 bar, a
rezultat c viteza este controlat de adsorbie dac energia de activare 8 , 41 > kJ/mol. Pentru
energie de activare 21 s kJ/mol viteza de difuziune este mic i transferul masic de oxigen la
suprafaa particulei nu poate susine viteza maxim de ardere.
In cazul arderii funinginii i a grafitului pirolitic ipoteza reactivitii uniforme a suprafeei
particulelor nu se poate aplica. Pare mai potrivit mecanismul propus de Appleton[9], conform
cruia pe suprafaa particulei sunt dou zone: una mai reactiv i alta mai puin reactiv. Zona
mai reactiv este parial ocupat de oxizi. Procesul este controlat de vitezele de desorbie din
ambele zone. In conformitate cu aceast teorie la temperaturi coborte ntreaga suprafa tinde s
se comporte ca suprafa reactiv. La temperaturi intermediare exist tendina ca suprafaa
reactiv s se reduc i s cresc suprafaa nereactiv. La temperaturi ridicate nu mai exist dect
suprafa nereactiv.
In literatur[4] se prezint relaii simplificate de calcul al vitezei masice de ardere a
funinginii, G
fo
, formate n cursul arderii difuzive, cum ar fi:
- relaia KUO[10]:
G
fo
= -500 m
f

2
~
O
p p
1,8
exp[-7049/T]
n care m
f
este masa funinginii, n g, p
O2
presiunea parial a oxigenului, n bar, p- presiunea
total, n bar,
2
~
O
p = (
2
O
p /p).
- relaia WAHIDUZZAMAN i MOREL[11]:
G
fo
= ( ) ( ) | |
f f f
d m / / 4 , 0 exp(-10000 T
rad
)(p
O2
)
1/2

n care m
f
este masa net de funingine n camera de ardere, n kg/s, p
O2
- presiunea parial a
oxigenului n zona de ardere, n Pa,
f
= 900 kg/m
3
densitatea funinginii) , d
f
= 0,16/, n m,
(diametrul mediu al particulelor de funingine, care depinde de coeficientul de dozaj, ).


Limite de inflamabilitate| | 2 , 3 l

Arderea se propag spontan ntr-un amestec de gaze combustibile numai dac amestecul
de combustibil i aer, sau oxigen, este ntre anumite valori, numite limite de inflamabilitate.
Aceasta se definete ca procentul volum de substan combustibil n amestec cu aerul/oxigenul
la care o flacr produce aprinderea amestecului.
27

Se cunosc dou limite de inflamabilitate: inferioar (corespunde procentului minim de
hidrocarburi n aer) i superioar (procentul volum maxim de hidrocarburi). Aprinderea i
propagarea flcrii are loc numai ntre aceste limite. Cu creterea temperaturii domeniul de
inflamare se lrgete, scznd limita inferioar i crescnd limita superioar. Cu scderea
presiunii domeniul se ngusteaz crescnd limita inferioar i scznd limita superioar.
Influena presiunii ridicate nu este bine lmurit. Pentru un numr mare de amestecuri limitele de
inflamabilitate se apropie (domeniul se ngusteaz) cu creterea presiunii pn la valori
moderate.La arderea n oxigen limita inferioar rmne aceeai ca le aer, dar limita superioar
devine mult mai mare.
Pentru alcanii de la C
1
la C
4
limita inferioar de inflamabilitate se poate calcula cu
relaia| | 3 :
L
i
=
647 , 0
62 , 8
+
c
N
n % vol. n aer,
n care N
c
este numrul de atomi de carbon n molecul.
Relaia se poate aplica cu destul exactitate i la alcane cu 4 pn la 10 atomi de carbon n
molecul.
In tabelul 4 se prezint valori de limite de inflamabilitate pentru cteva substane.
Pentru amestecuri de hidrocarburi limita de inflamabilitate se calculeaz cu expresia:
L
am
=
Ln vn L v L v ..... 2 2 1 1
100
+ +

n care L este limita de inflamabilitate, inferioar, sau superioar, dup caz; v
1
.v
n

procentul volum din componentul 1n n amestec; L
am
- limita
Tabelul 9. Valori ale limitelor de inflamabilitate i temperaturile de aprindere
determinate experimental | | 21 ... 18 , 12 (procente volum n aer n condiii ambiante)
Limite de inflamabilitate n aer Temperatura de
(n condiii ambiante), % vol. aprindere n aer,
inferioar superioar
o
C
Acetilen 2,5 80,0 305
Aceton 2,93 11,58 561
Acid cianhidric 5,60 40,0
Alcool etilic 3,28 18,95 392
Alcool metilic 6,72 36,50 470
Alcool izopropilic 2,65
Amoniac 15,50 26,60 780
28

Benzen 1,41 6,75 591
Benzin (nafta) 1,101,40 6,07,50 232274
1,3-Butadien 2,0 11,50
n-Butan 1,64 10,29 430
izo-Butan 1,80 8,44 440
Crbune praf | | 22 cca. 5,0 1214 400450
Ciclohexan 1,09 9,10 270
Clorur de etil 14,00 14,80
Decan 0,67
Etan 3,30 10,60 472
Etilen 2,50 35,40 490
Furfurol 2,10
Gaze de schel 4,30 15,00
Gaz de sintez 6,00 70,00 530
n-Heptan 1,00 6,00
Hidrogen 4,00 74,20 571
Hidrogen sulfurat 4,30 45,5
Metan 5,00 15,00 632
Metil-etil-ceton 1,81 9,50
Motorin 1,50 7,40
Oxid de carbon 12,50 74,20 610
Petrol cca. 1,00 cca. 5,00 240255
Propan 1,37 13,87 284
Propilen 2,00 11,00 455
Sulfur de carbon 1,25 50,00 120
Toluen 0,97 7,31 568
o-Xilen 1,60 6,00
inferioar sau superioar -a amestecului.
n cazul n care gazul conine componente inerte, cum ar fi azot, bioxid de carbon, abur
i altele relaia de aditivitate molar nu mai poate fi aplicat. Valorile limitelor inferioar i
superioar trebuie determinate experimental. Pentru calcule orientative se poate folosi relaia
| | 12 :
L
am,in
= L
am
| |
100
1
100
1
1
i
i
Lam
i
i

+

+

29

n care L
am
este limita de inflamabilitate calculat aditiv cu relaia anterioar pentru o
compoziie lipsit de gaz inert; i - fracia molar a inertului n amestec.
Prezena inertului majoreaz valorile limitelor inferioar i superioar, limita inferioar
crescnd mai repede dect cea superioar, astfel nct domeniul de inflamabilitate se ngusteaz.
n literatur se menioneaz cteva metode de estimare a limitei superioare de
inflamabilitate: Zabetakis (1965), Nuzdha (1979) i Shebeko s.a. (1983). Cercetri recente | | 23
au artat c aceste metode dau valori pentru limita superioar de inflamabilitate cu erori de 7,5
8,6% volum.
n aceast lucrare se prezint o relaie pentru limita superioar de inflamabilitate, stabilit
pe baza contribuiei grupelor caracteristice ale hidrocarburii, plecnd de la ecuaia lui Nuzdha:
L
s
= exp.(3,817 0,2627 N
c
+ 1,02x10
-2
N
2
+

=
=
24
1
i
i
i hi )
n care N
c
este numrul atomilor de carbon n molecul;
h
i
- coeficient pentru contribuia grupului (valorile sunt prezentate n tabelul 5)
i - fracia de contribuie a grupului i ,

=
=
=
24
1
i
i
ni
ni
i


2. FORMAREA PRODUILOR POLUANI ATMOSFERICI N PROCESELE DE
ARDERE

Atmosfera este poluat cu substane gazoase i aerosoli din gazele rezultate din procesele
industriilor chimice, metalurgice, energetice, din activitile agricole, din arderea combustibililor
casnici i de transport. Cu decenii n urm s-a considerat c, dup emisia n atmosfer, poluanii
aerului se disperseaz i concentraia lor devine neglijabil. Dar msurtorile efectuate n
ultimele decenii au artat c acest lucru este eronat.
Atmosfera natural, care permite susinerea vieii pe pmnt, conine azot, oxigen,
argon i vapori de ap, a cror concentraie este menionat n tabelul 4. In acest tabel se prezint
concentraia medie a componenilor aerului i timpul mediu de edere al acestora | | 14 .Poluanii
din atmosfer se afl n concentraii foarte mici, dar pot s strice echilibrul atmosferei i au efect
negativ asupra strii de sntate a oamenilor, a regimului de via a animalelor i plantelor. Ei
afecteaz recoltele, distrug pdurile, reduc vizibilitatea etc., deci sunt duntori pentru sistemele
terestre i acvatice.
30

n atmosfer exist substane poluante primare, emise direct din surse identificabile, i
substane poluante secundare, care se formeaz n aer fie prin reacia unor substane poluante
primare cu aerul sub aciunea unor factori atmosferici, cum ar fi: iradierea solar, cldura sau
umiditatea, fie prin interaciunea mai multor substane poluante primare. De exemplu: SO
x
se
transform n acid sulfuric i apoi n sulfai; NO
x
se transform n acizi ai azotului i apoi n
nitrai sau nitrii.
Transformrile chimice nu ndeprteaz poluanii, dar i convertesc n substane cu alte
proprieti i cu efecte diferite. Spre exemplu: NO
x
se ndeprteaz foarte puin pe cale umed; n
schimb acidul azotic este ndeprtat masiv pe cale umed prin ploile acide.
Tabelul 4. Concentraia medie a componenilor aerului curat i timpul mediu de
edere al acestora[14]
Gaze n atmosfer Concentraia
%
Timp mediu de
edere
Schimbare
actual, | | an / %
Azot(N
2
) 78 10
6
ani -
Oxigen (O
2
) 21 10
3
ani -
Argon (Ar) 0,9 - -
Ap(H
2
O) 03 810 zile -
Dioxid de carbon
(CO
2
)
0,o35 50200 ani +0,4
Metan (CH
4
) 0,00017 710 ani +1
Hidrogen (H
2
) 0,00006 - +0,6
Oxid azotos(N
2
O) 0,000039 130 ani +0,3
Oxid de carbon
(CO)
420 x 10
-6
0,4 ani +12
Ozon(O
3
)
troposferic
10
-6
10
-5
sptmni-luni +1,5
Ozon(O
3
)
stratosferic
10
-5
x 10
-5
luni -0,5
Amoniac (NH
3
) 10
-8
10
-6
3 zile -
Dioxid de sulf (SO
2
) 10
-7
5x10
-3
3 zile -
Oxizi de azot(NO
x
) 10
-8
5x10
-5
3 zile -
Freoni (CFC) 10
-7
50150 ani +510
Compui organici 10
-5
10
-4
- -
31

volatili (COV)
Not: Pentru poluanii cu timpi scuri de edere domeniul indicat se ntinde de la zone
curate la orae poluate.
In tabelul 5 se prezint pricipalii poluani atmosferici [15].


Tabelul 5. Principalii poluani atmosferici
Poluant Origine Poluare generat n
mediul
nconjurtor
Efecte asupra
sntii oamenilor


Particule Mijloc natural
(nisip,polen, praf
vulcanic).
Procese industriale.
Transport de
particule ale
componenilor
toxici( sulfai, metale
grele, hidrocarburi).


Arderea combustibililor n cuptoarele industriale, n generatoarele de abur i n turbinele
de gaze, ca i arderea carburanilor n motoarele cu ardere intern staionare sau mobile -
constitue o surs important de poluare a atmosferei. In procesele de combustie, pe lng dioxid
de carbon i vapori de ap, se emit i oxizi ai sulfului (SO
x
), oxizi ai azotului (NO
x
), hidrocarburi
nearse (HC), compui oxigenai ai hidrocarburilor (aldehide, cetone), particule solide, plumb i
metale grele. Sursele principale de emisii de poluani sunt prezentate n tabelul 6| | 14 .
Tabelul 6. Sursele principale de emisii pentru diferii poluani | | 14
Sursa pincipal SO
2
NO
2
CO Partic. Compui
organici
Pb Metale
grele-

Termocentrale
(comb.fosili)
-
A A - A/
Inclzire spaii
cu:
- crbune
- petrol
- lemne


-
-


A
A


-


-

-


A - /

A - /


- A/
32

Transport rutier:
- benzin
- motorin



A


-
-






-


-
-




Solveni A
Industrie A A A A A A / -
Note: A ntre 5 si 25% din totalul emisiilor n orae neindustriale ;
- ntre 25 i 50% din totalul emisiilor n orae neindustriale;
mai mult de 50% din totalul emisiilor n orae neindustriale;
- cu excepia plumbului.
Pentru evaluarea nivelului de poluare, innd seama de tipul de poluant, timpul de
expunere i efectul asupra sntii, Organizaia mondial a Sntii (OMS) a elaborat
recomandri privind calitatea aerului pentru concentraii ale agenilor poluani relevani i
efectele acestora, care sunt prezentate n tabelul 7.
Tabelul 7. Recomandrile OMS privind calitatea aerului. | | 14
Tipul de
poluare
Indicator Concentraie Timp
mediu
Nivel
de efect
Efecte
EFECTE PE TERMEN SCURT
Smog de
var
O
3
150 - 200 1 h 200 g/m
3
Clasificare:
blnd
Diminuare funcie
plmn; sisteme
respiratorii;
inflamaii;
Smog de
iarna
SO
2
+
particule
125+ 125 1
zi
400 g/m
3
Clasificare:
moderat
Scderea funciei
plmnului;
crestere consum
medicamente
pentru copii
susceptibili
Trafic
urban
NO
2
150 1
zi
- -
EFECTE PE TERMEN LUNG
Trafic,
industrie
Plumb 0,5-1,0 1 an - Efecte asupra
formrii sngelui;
33

afectarea
rinichilor; te
efecte
neurologice
Combustie SO
2
+
particule
50+50 1 an - Simptome
respiratorii;boli
respiratorii
cronice
In ceea ce privete CO
2,
n 1987, n SUA, circa jumtate din emisiile totale de CO
2
n
atmosfer a provenit din procesele de ardere. Referitor la bioxidul de carbon trebuie observat c:
-
pn la 4% n atmosfer este un gaz netoxic, el fiind un component natural, care
asigur metabolismul plantelor n procesul de fotosintez;

-
mpreun cu alte gaze din atmosfer (vapori de ap, metan) permite trecerea
radiaiilor solare spre pmnt, dar reine parial radiaiile emise de pmnt, n infrarou,
meninnd temperaturi care fac posibil viaa pe pmnt;

-
n concentraii mai mari dioxidul de carbon este substana din atmosfer creia i se
atribuie efectul de ser al pmntului i c alturi de ozon, substan poluant secundar
existent n troposfer, intervine cu un rol principal n procesul de nclzire a planetei;
ozonul din troposfer s-a format datorit unor emisii rezultate din ardere; concentraia
lui n troposfer se pare c este influenat de monoxidul de carbon.


a) Formarea substanelor poluante ale atmosferei n procesele de combustie din
cuptoarele industriale

Formarea monoxidului de carbon
Monoxidul de carbon se formeaz n flcri prin oxidarea incomplet a carbonului din
hidrocarburi i prin disocierea dioxidului de carbon la temperaturi peste 1500
o
C. Concentraia
de monoxid de carbon la echilibru depinde de concentraia de oxigen i de temperatur. Dac
temperatura se menine constant, chiar la niveluri reduse de oxigen, se formeaz concentraii
mai ridicate de monoxid de carbon. Viteza de oxidare a monoxidului de carbon n dioxid de
carbon este mai lent [15]. De aceea concentraia monoxidului de carbon n gazele de ardere
depete nivelul echilibrului chimic n reacia global :
CO
2
CO + 1/2O
2
(1.7.1)

34

Formarea oxizilor de sulf (SO
x
)
Sulful se gsete n combustibilii petrolieri sub form de: sulfuri, bisulfuri i tiofeni.
Natura i concentraia lor depinde de originea ieiului i de tehnologia de prelucrare a lui. De
exemplu: n motorine speciale concentraia sulfului este 0,001% mas, n carburani diesel grei
sub 3% i n combustibili de focare de 5%, iar la ieiuri sulfuroase chiar peste 5%.
n procesele de ardere sulful se oxideaz formnd dioxidul de sulf, n special, i trioxidul
de sulf (SO
3
). Amestecul lor se noteaz cu SO
x
. n figura 1 se arat distribuia la echilibru a
produilor cu sulf n flacra de propan-aer, aditivat cu 1% SO
2 | | 16 .
Formarea dioxidului de sulf (SO
2
). Compuii cu sulf din combustibil, C-S i S-S se rup uor n
timpul arderii i sunt transformai rapid n dioxid de sulf, conform reaciei prezentat la capitolul
1.3.
Formarea trioxidului de sulf | | 3 . Prezena trioxidului de sulf n gazele de ardere se datoreaz fie
- oxidrii dioxidului de sulf cu oxigen atomic format prin disocierea oxigenului la
temperaturile ridicate din flacr, conform reaciei: SO
2
+ O
-2
SO
3
; (1.7.2)
- oxidrii dioxidului de sulf cu oxigen molecular prezent n gazele de ardere la
temperaturi relativ joase (sub 1000
o
C), conform reaciei: SO
2
+ O
2
SO
3
.
(1.7.3); aceast reacie este catalizat de oxidul de vanadiu (V
2
O
3
) din gazele de
ardere i de depunerile de pe suprafaa tuburilor, provenite din substanele minerale
coninute n combustibilii lichizi, care ajung pe tuburi prin intermediul cenuii
antrenate de gazele de ardere.
La temperatur constant, coninutul de trioxid de sulf n gazele de ardere crete cu
creterea excesului de aer, cu creterea coninutului de sulf n combustibil i cu creterea
coninutului de oxid de vanadiu/17/.
La ardere cu aerul stoechiometric concentraia de trioxid de sulf n gazele de ardere este
practic nul, indiferent de coninutul de sulf al combustibilului. Aceasta dovedete c excesul de
oxigen este determinant n formarea trioxidului de sulf.
Creterea temperaturii flcrii favorizeazx formarea trioxidului de sulf pentru c
disocierea oxigenului molecular este intens la temperaturi ridicate.
Depunerile de pe tuburi, care au aciune catalitic asupra oxidrii dioxidului de sulf cu
oxigen molecular, sunt, n primul rnd, cele care conin vanadiu i metale alcaline (sodiu i
potasiu).
Formarea trioxidului de sulf la temperaturi coborte este influenat de temperatur
(formarea trioxidului de sulf este maxim la 700
o
C), de timpul de contact (deci de viteza gazelor
de ardere) i de concentraia oxigenului n gazele de ardere.
35

Pentru ndeprtarea vanadiului din gazele de ardere se introduce n combustibil oxid de
magneziu, care n timpul combustiei conduce la formarea de vanadai.

Formarea oxizilor de azot
Dintre cei ase oxizi de azot, n gazele de ardere se gsesc mai ales monoxid i dioxid de
azot. Acetia sunt produi nocivi datorit efectului direct, sau indirect, pe care-l au asupra
sntii oamenilor i asupra mediului. Amestecul lor este numit NO
x
. Cea mai mare parte din
NO
x
este constituit din monoxid de azot, care reprezint 95%, restul fiind dioxid de azot.

Se cunosc trei moduri de formare a NO
x | | 18 , 6 :

1. Din azotul legat chimic, specific combustibililor petrolieri ari n focare, n care azotul
este inclus n heteromoleculele de hidrocarburi, cum ar fi amine (RNH
2
) i piridine
(amine cu structur ciclic). Aceti compui se concentreaz n fraciunile grele de
distilate. Monoxidul de azot rezultat din aceste produse este numit fie NO chimic ,
fie NO combustibil .
2. Din azotul atmosferic n procesul de ardere a hidrocarburilor care nu conin azot legat
chimic (fraciunile uoare de distilate), n motoarele cu apridere intern. Formarea NO
are loc la temperaturi ridicate i este numit NO termic. Acest mecanism este
caracterizat prin viteze moderate ale reaciilor chimice, denumite reacii post-flacr.
3. Din azotul atmospheric atunci cnd NO se formeaz chiar n flacr. Acesta este
numit NO prompt. | | 19 .
Formarea NO din azotul legat chimic. La arderea combustibililor care conin compui
organici cu azot n molecul se formeaz azot molecular i monoxid de azot. Proporia dintre
azotul molecular i monoxidul de azot depinde de concentraia componenilor cu azot din
combustibil. In cazul unei concentraii reduse de azot (sub 0,05% mas) se obine un grad ridicat
de conversie n monoxid de azot, n timp ce n cazul unei concentraii mai ridicate n azot (peste
0,5% mas) conversia n monoxid de azot este de ordinul a 50% din coninutul de azot al
combustibilului.
In ceea ce privete coninutul uzual de azot al reziduurilor de vid, acesta este cuprins ntre
3000 i 5000 ppm.
In focarele cuptoarelor industriale cu arztoare cu aspiraie natural a aerului
cantitatea de NO
x
produs nu depete limitele standardizate de poluare. Se pare ns, c se
formeaz mult NO
x
cnd se folosesc injectoare de mare intensitate.
Combustibilii lichizi produc nivele mai ridicate de NO
x
dect combustibilii gazoi.
36

Aerul prenclzit produce o concentraie mai mare de NO
x
n gazele de ardere.


Formarea particulelor solide
Particulele solide emise n atmosfer sunt funinginea i cenua. Prin funingine se nelege
amestecul de particule carbonoase rezultate din piroliza moleculelor de hidrocarburi al cror
raport H/C variaz de la 1,0 - la formare - i 0,10,2 n gazele arse reci.
Cenua este alctuit din compui anorganici formai din constituenii anorganici din
combustibil i din heteroatomii din structura organic a combustibililor.
Coninutul de particule solide n gazele de ardere se exprim prin indicele de
opacitate .
Funinginea apare prin arderea incomplet a combustibililor gazoi i din componenii
volatilizai din combustibilii lichizi sau solizi. Tendina de formare a funinginii este mai
pronunat la componenii aromatici. Trebuie acordat atenie special acestui aspect, deoarece
n viitor se vor utiliza din ce n ce mai multe ieiuri grele, care au un coninut ridicat n
hidrocarburi aromatice.
Particulele de funingine sunt alctuite dintr-o mas solid, carbonoas, cu un coninut
masic de hidrogen de 13% i o fraciune organic solubil n solveni, reprezentnd, n
general, hidrocarburi policiclice aromatice. Ele sunt aglomerri de praticule mici, de form
aproximativ sferic, avnd diametrul de 0,005 pn la 0,2 m. Majoritatea sunt n domeniul
0,010,05m. Aglomeratele pot fi alctuite din cteva particule, sau din multe particule. Cele
alctuite din multe particule au form de cilindri, cu diametrul de civa microni i lungimea de
sute de microni.
Datorit complexitii mecanismului de formare a particulelor de funingine exist o
considerabil incertitudine asupra formrii acestor particule. Se pare c un rol esenial l au
procesele de piroliz care decurg n absena, sau aproape absena, substanelor oxidante. Se
consider c formarea funinginii decurge n dou faze. Prima faz este un proces de nucleere, n
care apar precursorii i n a doua faz se formeaz particulele de funingine.
Formarea nucleelor depinde de condiiile de temperatur, presiune i de natura
combustibilului. Precursorii care apar n aceast faz fac parte din dou clase de hidrocarburi:
poliaromatice i poliacetilenice. n domeniul temperaturilor 15001800 K reaciile
predominante sunt polimerizarea i condensarea. Rezult astfel, compui aromatici sau
policiclici. La temperaturi peste 18002000 K hidrocarburile au structur acetilenic, care apoi
polimerizeaz i se ciclizeaz. Schema formrii nucleelor de funingine, dup Frenklach| | 15 este:
37

Componeni -CC polietilene precursori particule de
parafinici funingine
Vaporizare Componeni
aromatici (1 inel)
Componeni
aromatici (inele multiple)
Din procesul de nucleaie rezult o densitate mare de nuclee foarte mici
.n etapa a doua aceste nuclee se dezvolt, mrindu-i suprafaa, fie prin depunerea unor
hidrocarburi n faz gazoas, care condenseaz, fie prin ciocniri i coagulri.
Cenua apare, n special, la arderea combustibililor solizi, care conin substane minerale.
La crbunii din SUA acestea sunt n proporie de 10% mas. n procesul de combustie
inclusiunile minerale din crbune, care au dimensiuni de 25 m, se descompun i se topesc
trecnd n mediul nconjurrtor sub form de vapori de substane anorganice volatile (sodiu,
vanadiu, arsen), sau de particule de suboxizi de metale, sau nemetale, cum ar fi: fer, calciu,
magneziu bioxid de siliciu etc. Acetia se oxideaz ntr-un proces de nucleere, formndu-se
particule avnd dimensiuni de 0,1m, dup care prin aglomerri se ajunge la particule cu
dimensiuni de 1 pn la 50m. Mrimea particulelor de cenu scade cu scderea mrimii
particulelor de crbune supuse combustiei i cu reducerea coninutului de substan mineral n
crbune.


Formarea substanelor poluante ale atmosferei n procesele de combustie din motoarele cu
ardere intern

n gazele de esapament ale motoarelor cu ardere intern se ntlnesc urmtoarele
substane poluante: plumb i metale grele, monoxid de carbon, hidrocarburi nearse sau parial
oxidate, SO
x
, NO
x
i particule solide.

Plumbul i metalele grele
Calitatea octanic a benzinelor n legtur cu raportul de compresie al motorului i cu
economia de carburant s-a realizat pn de curnd prin aditivarea cu aditivi antidetonani cu
plumb [TEP tetraetil de plumb Pb(C
2
H
5
)
4
][20].
In gazele de eapament ale motoarelor cu aprindere prin scnteie (MAS) se gsete plumb
i oxid de plumb, care contribuie la poluarea zonelor urbane i cu trafic rutier intens. Aceti
38

poluani fac parte din categoria poluanilor cu efecte negative de lung durat (de ordinul anilor).
In funcie de condiiile fluidodinamice ale atmosferei, compuii cu plumb sunt dispersai,
atingnd solul n imediata vecintate a oselei, sau mai departe de aceasta, la diferite distane.
Cu timpul acetia pot fi antrenai de ploi i pot ajunge n ruri, sau pot s se infiltreze n pmnt,
de unde pot ptrunde n vegetaia local. Circulaia poate continua i astfel pot ajunge chiar n
alimente. Prezena plumbului n organismul uman are efecte negative. Acestea se vor prezenta
mai trziu, n capitolul referitor la Efectele emisiilor poluante.
Prezena metalelor grele n carburanii Diesel (motorine) conduce la existena lor - ca
atare sau sub form de oxizi - n gazele de eapament ale .motoarelor cu aprindere prin
compresie (MAC). Emisiile MAC urilor polueaz zonele limitrofe cilor de trafic rutier unde
circul maini grele de transport.

Formarea monoxidului de carbon
Monoxidul de carbon este un produs al arderii incomplete. Pentru a obine arderea
complet a carbonului n motor (formare exclusiv de bioxid de carbon) este necesar un uor
exces de aer. Rezultatele cele mai bune se obin la un coeficient de dozaj avnd valori de
1,081,12. n gazele de eapament monoxidul de carbon rezult prin reaciile:
-ntre dioxid de carbon i carbon CO
2
+ C 2 CO (1.7.4)
. disocierea dioxidului de carbon 2 CO
2
CO + O
2
(1.7.5)
La 2200
o
C se disociaz aproximativ 10% din dioxidul de carbon. Dac temperatura n
motor ar fi 1700
o
C s-ar disocia numai 1 % din dioxidul de carbon. In practic temperatura de
combustie este[21]:
- la motoarele cu aprindere prin scnteie (Otto) 20002500
o
C,
- la motoarele cu aprindere prin compresie (Diesel) 14002000
o
C.
Temperatura mai cobort i presiunea mai ridicat n motoarele cu aprindere prin
compresie contribuie la reducerea emisiilor de monoxid de carbon n comparaie cu motoarele cu
aprindere prin scnteie.

Formarea oxizilor de sulf(SO
x
).
Carburantul utilizat la motoarele cu aprindere prin scnteie (benzina)conine ntre 0,01 i
0,02 % mas sulf, n majoritate sub form de mercaptani. Prin oxidare sulful din mercaptani
reacioneaz n totalitate, genernd dioxid de sulf . La temperaturi coborte, n prezena
amestecurilor bogate, au loc reaciile:
RSH + O
2
RS + HO
2
(1.7.6)
39

RS + O
2
R + SO
2
(1.7.7)
Dioxidul de sulf format are efect inhibitor asupra oxidrii hidrocarburilor i a
hidrogenului. Acest efect deriv din tendina de fixare a atomilor de hidrogen prin reacia:
H + SO
2
+ M HSO
2
+ M (1.7.8)
Radicalul HSO
2
este relativ inert.
Trioxidul de sulf se formeaz prin reacia:
SO
2
+ 1/2O
2
SO
3
. (1.7.9)
Formarea dioxidului de sulf este favorizat de temperatur ridicat, n timp ce formarea
trioxidului de sulf de temperatur cobort.
Dioxidul i trioxidul de sulf nu reprezint singurii componeni ai SO
x
. Acesta mai conine
monoxid de sulf (SO) i S
2
O, care sunt compui instabili la temperatura camerei, prin urmare nu
sunt detectabili n gazele de eapament.
Prima etap n oxidarea sulfului este formarea monoxidului de sulf, care conduce ulterior
la SO
x
prin reaciile:
SO + O
2
SO
2
+ O (1.7.10)
SO + OH SO
2
+ H (1.7.11)
SO
2
+ O + M SO
3
+ M (1.7.12)
La rndul su trioxidul de sulf se transform n dioxid de sulf prin descompunerea sa
termic (reacia 1.7.12. inversat) sau prin reaciile:
SO
3
+ O SO
2
+ O
2
(1.7.13)
SO
3
+ H SO
2
+ OH (1.7.14)
Formarea SO
2
are loc preponderent prin reaciile (1.7.13) i (1.7.14) deoarece acestea au
cele mai mari constante de vitez de reacie [20].
In flcrile bogate n combustibil poate deveni semnificativ i reacia (1.7.15):
SO
3
+ CO SO
2
+ CO
2
(1.7.15)
In gazele de ardere provenite din amestecuri srace n combustibil s-a constatat prezena
unei cantiti moderate de trioxid de sulf, n timp ce la amestecurile bogate n combustibil, n
gazele de ardere trioxidul de sulf este aproape complet absent[20].
Procesul integral de oxidare a sulfului din combustibil are loc n cazul existenei unui
catalizator de oxidare n sistemul de eapare a gazelor de ardere, n convertor. Acesta se poate
prezenta sintetic astfel:
- n motor S + O
2
SO
2
(1.7.16)
-n convertor SO
2
+ O
2
SO
3
(1.7.17)
40

-n linia de evacuare, dup convertor, sau n atmosfer, n condiiile rcirii gazelor
SO
3
+ H
2
O H
2
SO
4
(1.7.18)
O tratare corespunztoare, din punct de vedere cinetic, au fcut Cullis i Mulcahy, n
1972[23].

Formarea oxizilor de azot (NO
x
)
La motoarele cu ardere intern formarea NO
x
are loc din azotul atmosferic, aa cum s-a
artat mai sus, rezultnd NO termic i NO prompt. La carburani concentraia compuilor
organici cu azot legat chimic este, n general, mic i nesemnificativ pentru formarea de NO
x
.
Formarea NO.Procesul de formare a NO termic este un proces chimic complex, care decurge n
echilibru i non-echilibru n fazele de precombustie, combustie i post-combustie[20]. El se
formeaz, n principal, la temperaturi peste 1760
o
C prin mecanismul Zeldovici[4]:
N
2
+ O NO + N (1.7.19)
N + O
2
NO + O (1.7.20)
sau mecanismul Zeldovici extins[4]:
N + OH NO + H (1.7.21)
Reaciile (1.7.19) i (1.7.20) sunt considerate ca surs principal de NO n procesele de
combustie din motoarele cu ardere intern. Reacia (1.7.21) intervine n cazul arderii
amestecurilor bogate, la care concentraia de oxygen atomic se reduce sensibil. Dar reaciile
(1.7.19) i (1.7.20) sunt reacii isolate i nu explic suficient apariia monoxidului de azot. De
aceea se admite c apariia NO este rezultatul i al altor reacii, care decurg simultan cu acestea
dou[20].
O mic parte din NO se formeaz prin reaciile [20]:
N
2
+ O N
2
O (1.7.22)
N
2
O + O 2 NO (1.7.23)
Hakala susine[21] c prin reaciile:
N
2
+ O
2
2 NO (1.7.24)
nu se formeaz deloc NO.
Alt reacie prin care se poate forma NO este:
NO
2
+ O NO + O
2
(1.7.25)
care internive numai n cazul n care nu apare nghearea reaciilor, ca urmare a amestecrii cu
gaze reci, situaie posibil n condiiile specifice motoarelor cu aprindere prin compresie[4].
Formarea NO prompt n flacr, n amestecurile bogate, implic reacii de tipul:
CH + N
2
HCN + N (1`.7.26)
41

2C + N
2
2 CN (1.7.27)
Produii formai, CN i N, iniiaz reacii de formare a NO, cum sunt reaciile (1.7.20) i
(1.7.21).
Concentraia de NO prompt prezint maxim la dozaj bogat i scade rapid la amestecuri
srace, cu 1,1. Apariia HCN n flacr la amestecurile bogate a fost dovedit prin
experimentri[ ]. Dup ce trece printr-un maxim concentraia de HCN scade brusc pentru c s-a
consumat genernd NO.
La amestecuri foarte bogate ( 0,70) rezerva de atomi liberi de oxigen devine
insuficient pentru a reaciona cu HCN.
In condiiile funcionrii motoarelor cu amestecuri omogene, formarea NO n flacr este
neglijabil. In motoarele Diesel, la arderea jeturilor de carburant, cantitatea de NO format n
flacr (NO prompt) poate deveni semnificativ, n msura n care exist particule n flacr. In
cazul existenei de particule mari cantitatea de NO format este mai mare de ct cea care rezult
cnd jeturile au particule fine.
Reaciile de formare a NO sunt favorizate de temperatura ridicat a flcrii, deoarece
reacia (1.7.19) necesit o energie de activare foarte mare. La temperaturi coborte viteza de
formare a NO este foarte mic.
Formarea NO
2
. Prezena NO
2
n gazele de ardere se datoreaz convertirii n flacr a
NO[25]:
NO + HO
2
NO
2
+ OH (1.7.28)
NO
2
poate fi reconvertit n NO prin intermediul reaciei (1.7.25).
n interiorul cilindrului exist concentraii diferite de NO
x
, n funcie de cmpul de
temperatur. Gradientul de concentraie de NO este aproximativ 1000 ppm/cm, n sensul de
propagare a flcrii i n acelai sens cu gradientul de temperatur.
Scderea temperaturii n cursa de destindere face ca reacia de formare a NO (1.7.24) s
se inverseze (sensul de la dreapta la stnga).Viteza reaciei de disociere a NO este relativ mic i
timpul disponibil insuficient pentru a se putea reface concentraia iniial de oxigen i azot
atmosferic. Reacia nghea la o anumit temperatur i concentraia medie care rezult n urma
amestecrii cu gazele de ardere este cea care se regsete n gazele de aapament.
In concluzie, reducerea cantitii de NO
x
este favorizat de scderea temperaturii i a
concentraiei de oxigen atomic.
n cele mai multe sisteme de combustie n motoare, concentraia de NO
x
nu atinge
echilibrul (3000 ppm). n flcrile rezultate din amestecuri prenclzite de hidrocarburi-aer
42

concentraia de NO
x
este de 50 ppm. In sistemele de combustie la temperaturi ridicate
concentraia de NO
x
este mai aproape de achilibru, dar tot mai mic dect aceasta.
Emisia de NO
x
depinde de caracteristicile constructive i fucionale ale motorului i nu
este influenat de proprietile carburantului[4].
La motoarele cu aprindere prin compresie mecanismul cinetic de formare a NO
x
este
controlat de procesele specifice complexe ale formrii amestecurilor i ale arderii, care, n timp
i spaiu, prezint variaii mari de temperatur i de concentraie de oxigen. Viteza reaciei de
formare a NO
x
tinde s fie maxim n zonele n care a existat o proporie apropiat de cea
stoechiometric. Modul n care se coreleaz concentraia de oxigen i temperaturile determin o
variaie important a concentraiei de NO
x
pe raza jetului. Concentraia maxim este spre
interiorul jetului.
Concentraia de NO
x
crete cu creterea sarcinii motorului.

Formarea particulelor solide
Particulele solide ce se formeaz la motoarele cu ardere interioar alctuiesc funinginea.
Particulele de funingine se evacueaz n atmosfer mpreun cu gazele de eapament. Motoarele
cu aprindere prin compresie, care nu sunt prevzute cu sisteme speciale de reinere a particulelor,
emit de circa 30- 70 ori mai multe particule dect motoarele cu aprindere prin scnteie echipate
cu convertoare catalitice[17].
Funinginea se formeaz numai n condiiile absenei relative a oxigenului. Pentru fiecare
carburant exist o concentraie critic de oxigen care determin dac se formeaz funingine.
Olson i Pickens (1984) au propus un indice al formrii funinginii (IFF) [15]:
IFF = a (b/)
n care a i b iau valori ntre0 i 100; este coeficientul de dozaj.
Coninutul de hidrogen al hidrocarburilor influeneaz valoarea IFF conform relaiei:
IFF = 120 4H
n care H este % masic de hidrogen.
Conform acestei relaii cele mai mari valori IFF le au hidrocarburile aromatice, iar cele
mai mici hidrocarburile parafinice cu lanuri scurte..
Cercetrile efectuate au artat c elementul constitutiv de baz al particulelor de
funingine este o lamel rezultat prin dispunerea n reea a atomilor de carbon[4]. O reea tipic
are 90 atomi de carbon aranjai n 35 grupe hexagonale. Mai multe lamele (25, uneori chiar
20) formeaz un cristalit. Un agregat de cristalite, dispuse aleator, dar cu planele paralele cu
43

suprafeele exterioare, formeaz o particul de funingine cu dimensiuni de 206000 A (obinuit
100500 A).
Mecanismul formrii funinginii este foarte complicat datorit proceselor chimice
complexe, care conduc la formarea funinginii. Un rol esenial l au procesele de piroliz, care
decurg n absena, sau aproape absena, substanelor oxidante.
La arderea amestecurilor omogene carburant-aer s-a demonstrat c exist o temperatur
limit peste care funinginea dispare. La temperatur mai mare dect temperatura limit are loc
oxidarea precursorilor i a funinginii.

Hidrocarburile nearse, sau parial oxidate
Apariia hidrocarburilor nearse, sau parial oxidate, la motoarele cu ardere intern
depinde de raportul aer-carburant (amestec bogat sau srac) i de regimul de funcionare al
motorului. Pentru conversia stoechiometric a hidrocarburilor la CO
2
i H
2
O sunt necesare ntre
14,7 i 16,5 kg aer/kg carburant[7,21].
In condiiile de funcionare din motor la mersul n gol s-a constatat o concentraie
maxim de hidrocarburi nearse (HC) n gazele de eapament la turaii apropiate de 300
rot/min.[24 ] In condiiile de mers n sarcin concentraia minim de HC n gazele de eapament
se obine n jurul turaiei de 4000 rot/min.Aceste date au fost obinute pe un motor DACIA 1300
[25].
In gazele de eapament se gsesc hidrocarburi aromatice i n special hidrocarburi
olefinice. Coninutul de hidrocarburi aromatice din carburant influeneaz coninutul de
hidrocarburi aromatice din gazele de eapament, dar nu i pe cel de hidrocarburi olefinice.
Coninutul de hidrocarburi aromatice din gazele de eapament crete direct proporional cu
creterea coninutului de hidrocarburi aromatice din carburant[22].
Conform concepiei clasice[4] privind originea emisiilor de HC la MAS prezena acestora
n gazele de eapament se eplic prin dou cauze:
1. rcirea local intens a amestecului;
2. compoziia local necorespunztoare.
Prima cauz poate s intervin n apropierea pereilor i a fost numit stingerea flcrii
la perete. A doua cauz a fost numit stingerea flcrii n masa gazelor.
Prima cauz a fost confirmat experimental, n 1956, prin filmare rapid Pe
fotonregistrri s-a vzut c flacra se apropie de perete pn la o distan evaluat ntre 0,05 i
0,40 mm.
44

Cauza a doua intervine fie cnd apare un grad de diluare cu gaze arse a amestecului
carburant peste care propagarea flcrii nu mai este posibil, fie dac se depete o vitez limit
de variaie a volumului camerei de ardere, ceea ce produce scderea vitezei reaciilor chimice.
n urma a numeroase cercetri aceast concepie a fost infirmat. n 1980 a fost emis o
nou concepie, valabil i n prezent concepie actual conform creia cauzele emisiilor de
HC la MAS sunt:
a. existena spaiilor nguste din cilindru;
b. adsorbie i desorbia din pelicula de ulei;
c. adsorbia i desorbia din depozitele solide;
d. evacuarea HC din camera de ardere;
e. oxidarea final.

3. EFECTUL DE SER

Din punct de vedere al proprietilor radiante gazele se mpart n dou categorii:
a) Gaze fr proprieti radiante ( nu absorb i nu emit radiaii). Din aceast categorie fac
parte gazele cu molecul simetric, n general biatomice, cum sunt oxigenul, O
2
i azotul,
N
2
, care sunt preponderente n atmosfer (O
2
21%vol, N
2
78%vol, 1%vol din
atmosfer este reprezentat de gaze rare, Neon, Xenon, Argon etc, CO
2
i ap n faz
vapori).
b) Gaze cu proprieti neradiante (absorb i emit radiaii). Din aceast categorie fac parte
gazele cu molecule asimetrice (n general molecule poliatomice, CO
2
, H
2
O, O
3
, SO
x
, NO
x

i o excepie monoxidul de carbon, CO care are molecule foarte polarizate).
Din acest punct de vedere, atmosfera terestr are proprieti radiante foarte reduse
datorit concentraiei foarte mici a compuilor care absorb radiaii n comparaie cu concentraia
foarte mare a compuilor fr proprieti radiante (O
2
+ N
2
99%).
Atmosfera se nclzete de la radiaiile solare prin dou mecanisme.
1. Direct prin absorbie, datorit compuilor cu proprieti radiante (O
3
n stratosfer,
CO
2
, H
2
O vapori, SO
x
, NO
x
n straturile inferioare).
2. Indirect, prin mecanisme de convecie.
Radiaiile solare strbat atmosfera i ajung foarte puin diminuate de stratul de ozon i
restul atmosferei, pn la suprafaa solului i oceanului planetar de care sunt absorbite
parial i parial sunt reflectate napoi n atmosfer i spaii extraterestre (fenomen
numit Albedo n astronomie).
45

Datorit radiaiilor absorbite, solul i oceanul planetar se nclzesc (difereniat, n funcie
i de ali factori cum sunt: poziia pe glob, anotimp, nebulozitate etc.).
Atmosfera preia cldur de la suprafaa solului i oceanului planetar prin mecanism de
convecie de diferite tipuri (liber, forat, cu vaporizare etc.).

O
3
n stratosfer
Planeta
Radiaii absorbite de sol
i oceanul planetar
Radiaii absorbite de
CO
2
, H
2
O, SOx, Nox
din straturile
inferioare ale
atmosferei
Radiaii (n special
ultraviolete) absorbite de
stratul de ozon din
stratosfer
Radiaii reflectate
de sol i oceanul
planetar


Cldur transferat spre atmosfer de la sol i ocean planetar
prin mecanism de convecie (nu radiaie)
Sol i ocean planetar nclzite de la radiaiile
solare


Dovad pentru aceste mecanisme este variaia temperaturii atmosferei n sensul scderii
acesteia odat cu creterea altitudinii.

Un alt fenomen legat de efectul de ser este legat de creterea lungimii de und a
radiaiilor reflectate de sol i oceanul planetar.
Datorit creterii lungimii de und a radiaiilor reflectate fa de cele incidente, o parte
din aceste radiaii reflectate vor fi absorbite (la noile lungimi de und) de ctre CO
2
, H
2
O, SO
x
,
NO
x
din straturile inferioare ale atmosferei.

46

Sol i ocean planetar
Radiaii incidente,
1 Radiaii reflectate cu
2
>
1
Radiaii absorbite de
CO
2
, H
2
O, SOx, NOx din
atmosfer, cu
2
>
1





Concluzie

CO
2
, H
2
O, NO
x
, SO
x
absorb de dou ori radiaii: o dat din radiaiile incidente la lungimi
de und mici i nc o dat din radiaiile reflectate la lungimi de und mai mari.
Efectul de ser se refer n ultim instan la creterea temperaturii atmosferei n straturile
inferioare datorit creterii concentraiilor de CO
2
, NO
x
, SO
x
de care sunt legate absorbiile
directe i indirecte.
De la jumtatea secolului al XIX lea odat cu revoluia industrial a crescut exponenial
cantitatea de CO
2
deversat n atmosfer. Tot de atunci s-a intensificat i diminuarea suprafeelor
mpdurite. Aceste evoluii aduc un dezechilibru n circuitul dioxidului de carbon n natur n
sensul c se produce mai mult dect se consum, diferena regsindu-se staionat n atmosfer i
acuzat de efectul de ser.














47




4. CUPTOARE TUBULARE

Cuptoarele sunt utilaje in instalatiile tehnologice, rafinarii si combinate, unde prin ardere
de combustibil se obtin gaze de ardere cu temperatura ridicata, care transmit caldura materiei
prime care circula prin tuburi.
Caldura care este absorbita de materia prima poate fi folosita la incalzirea acesteia, la
incalzirea si vaporizarea ei, dar si la vaporizarea total a materiei prime.
Cuptorul tehnologic are sectie de radiatie, unde temperatura este cea mai ridicata, este
focarul ecranat de tuburi, iar mecanismul principal de transfer de caldura este radiatia. Cuptorul
mai prezinta si o zona de convectie, unde gazele de ardere circula transversal peste fasciculul de
tuburi, iar mecanismul principal de transfer de caldura este convectia.
Sunt diverse tipuri constructive de cuptoare tubulare. Dintre cele vechi, figura 1 cuptoare
paralelipipedice orizontale, care au arzatoarele orizontale (au o sectie de radiatie si una de
convectie sau cu 2 sectii de radiatie si una de convectie), care prezinta un tavan orizontal sau
inclinat, si cu un canal de fum care se leaga la baza cosului.
In sectia de radiatie, tuburile se plaseaza pe un singur sir orizontal.
La cuptoarele paralelipipedice orizontale, injectoarele pot fi plasate frontal sau pe cei doi
pereti laterali paraleli. La cuptoarele cu tavan inclinat, tuburile de pe plafon au o solicitare
termica uniforma pentru ca tuburile de deasupra pragului, fiind mai indepartate de flacara,
primesc mai putina caldura prin radiatie. Exista un dezavantaj la aceste tipuri de cuptoare,
circulatia gazelor de ardere se face in zona de convectie descendent, cea ce inseamna ca prezenta
canalului de fum duce la o crestere a caderii de presiune.
Aceste cuptoare au fundatie, au o structura metalica si suporturi care sustin tuburile.
Peretii au la interior un strat de caramida refractara, rezistenta la temperaturi foarte mari,
material izolator termic si o caramida obisnuita, tot izolatoare.
La cuptoarele vechi, legatura intre tuburile din cuptor se realizeaza prin coturi
demontabile. In prezent, coturile se sudeaza si curatarea se face prin circulatie de abur si de aer.
In prezent, cele mai utilizate cuptoare sunt cele paralelipipedice verticale sau cilindrice
verticale, care au arzatoarele plasate in podea, iar gazele de ardere au circulatie ascendenta.
48

De regula sunt ecranati toti cei patru pereti laterali ai sectiei de radiatie printr-o
serpentina continua, in plan orizontal. Utilizarea serpentinelor continue se asociaza si cu tendinta
de renuntare la folosirea coturilor demontabile.


Figura 1. Scheme de principiu cuptoare tubulare paralelipipedice orizontale.


49


Figura 2. Circuitul gazelor de ardere ]n cuptoarele tubulare.









Cuptoarele paralelipipedice verticale

n figura 3 sunt prezentate schemele tipurilor de cuptoare tubulare utilizate n mod
obinuit, n prezent.
50



Figura 3. Schema de principiu a unui cuptor paralelipipedic vertical:
a) cu o secie de radiaie i una de convecie;
b) cu dou secii de radiaie i una de convecie;
c) cu perei laterali radiani;
d) cu tuburi plasate vertical pe perete.


51



Figura 4. Schema de principiu a unui cuptor paralelipipedic vertical
cu secie de radiaie compus din mai multe celule de seciune ptratic,
fr perei despritori.
52


Figura 5. Schema de principiu n seciune longitudinal a unui cuptor
paralelipipedic vertical.
53


Figura 6 . Schema de principiu n seciune longitudinal a unui cuptor cilindric
vertical.


Figura 7 . Schema de principiu a circulaiei fluxurilor la un cuptor tehnologic.

54


Cuptoare cilindrice versus paralelipipedice

cele cilindrice sunt transportabile si nu necesita zidarie; ele se torcreteaza.
cuptoarele paralelipipedice se intalnesc la instalatiile de distilare atmosferic,
instalaii de distilare n vacuum si de cocsare si au sarcini termice brute (fluxul termic
dezvoltat in unitatea de timp) de ordinal 70 - 30010
6
kJ/h;
cuptoarele cilindrice se intalnesc la reformare catalitic, la hidrofinare, la
hidrocracare si au sarcini termice de 60
1
0
6
kJ/h;
Din aceasta sarcina termica absorbita ntr-un cuptor, in zona de radiatie intra 60-85%, aici
avand loc majoritatea mecanismelor de transfer (95% se absoarbe in radiatie si restul prin
convectie).
In zona de convectie se absoarbe restul intre 15-40% in functie de cat s-a folosit in zona
de radiatie. In zona de convectie, mecanismul de convectie absoarbe cea mai mare cantitate, iar
prin radiatia data de radiatie se absoarbe restul.
Folosirea combustibililor solizi (ex carbunele) a esuat.


















55


5.BILANURI TERMICE PE CUPTOARE TUBULARE

Q
fs
Q
p
Q
mp
A
b
u
r
C
o
m
b
u
s
t
i
b
i
l
A
e
r
Gaze de
ardere
Bi
gc
ZONA DE
RADIAIE
ZONA DE
CONVECIE

Figura 8. Schema de principiu a conturului de bilan termic global pentru un cuptor
paralelipipedic vertical.

Cuptorul are dou zone:
- secie de convecie -unde exista prencalzitorul de aer si serpentine pentru obtinerea de
abur suprancalzit
- secie de radiaie
Coul cuptorului se gsete amplasat deasupra zonei de concecie sau pe sol.
Zona de convectie-fluxuri:
prencalzirea aerului
suprancalzirea aburului
intrarea materiei prime

56

Intre zona de convectie si cea de radiatie se afla zona de prag a cuptorului cu temperatura de
prag.
De multe ori, langa cuptoare exista preincalzitoare de aer pentru preincalzirea aerului necesar
arderii. Aerul cald in cuptor conduce la cresterea randamentului cuptorului si la scaderea
consumului de combustibil.

Bilantul termic global pe cuptorul tehnologic
Fluxul termic dezvoltat prin arderea combustibilului este cedat:
- fluxului de aer
- fluxului de abur supraincalzit
- fluxului de materie prima (flux principal)

Qi = Qe
Qi = caldura dezvoltata de fluxul de combustibil care este ars
Qe = fluxul termic primit de materia prim i abur, gazele de ardere la co i pierderi prin pereii
cuptorului.




i
ac
=entalpia amestecului combustibil
Qu=caldura utila


Qmp=fluxul termic primit de materia prima

Daca materia prima intra si se vaporizeaza partial fara reactie chimica, putem scrie fluxul termic
absorbit de materia prima

e-fractia masica a vaporizatului

57




Randamentul cuptorului este dat de raportul intre fluxul termic util in cuptor si fluxul
termic dezvoltat in cuptor.



Cu cat temperatura gazelor de ardere este mai mica, cu att randamentul cuptorului este
mai mare.

Bilant partial pe radiatie:

Qi=Qe





Bilant termic pe preincalzitorul de aer:

Qc=Qp




CDERILE DE PRESIUNE PENTRU GAZELE DE ARDERE I AER

Necesitate
- Dimensionare co (asigurare tiraj);
58

- Dimensionare ventilator de aer i exhaustor de gaze de ardere (cnd este cazul).

Cderi de presiune pe circuitul gazelor de ardere ntlnite la un cuptor paralelipipedic
vertical, cu secie de radiaie, secie de convecie i prenclzitor de aer clasic:
Prin frecare n secia de radiaie (< 20 N/m
2
);
Cauzat de reducerea de seciune de curgere, la trecerea din SR n SCV;
Prin frecare n secia de convecie;
Cauzat de reducerea de seciune de curgere, la trecerea din SCV n evile PA;
Prin frecare n evile PA;
Cauzat de mrirea seciunii de curgere, la ieirea din evile PA;
Cauzat de reducerea seciunii de curgere la intrarea n co;
Cauzat de registrul de gaze de ardere, de la baza coului;
Difernele de presiune statice (negative) din SR, SCV i PA.



Cderi de presiune ntlnite pe circuitul de prenclzire a aerului:
Prin frecare pe conducta de aer rece, ntre ventilator i prenclzitor;
n cutia de distribuie a aerului, la intrare n prenclzitor;
Cauzat de mrirea seciunii de curgere, la intrare n PA;
Prin frecare, la trecerea aerului peste fasciculul de tuburi n PA;
La ntoarcerea cu 180
o
din PA;
Cauzat de reducerea seciunii de curgere, la ieirea din PA;
n cutia colectoare de aer cald;
Prin frecare pe conducta de aer cald;
n cutia de distribuie a aerului la camera de aer;
La intrarea n camera de aer de sub arztoare.

Cderilor de presiune, pe circuitul gazelor de ardere i pe circuitul prenclzitorului de aer

Curgerea transversal pe fascicule de tuburi normale:
Aezarea n triunghi echilateral i s
1
/d
e
< 1,885

59

( )
25 , 0
1
2
Re
/ 1 93 , 1 s d n w
p
e s
+
= A

w d
e
= Re
, iar w n seciunea minim,
Aezarea n triunghi echilateral i s
1
/d
e
> 1,885

( )
25 , 0
2
Re
1 4 , 1 +
= A
s
n w
p



Aezarea n triunghi echilateral indiferent de valoarea s
1
/d
e


( )
28 , 0
2
Re
7 , 1 7 , 2 w n
p
s
+
= A



Curgerea transversal pe fascicule de tuburi cu aripioare:
Relaia Briggs-Young
Reducerea brusc a seciunii de curgere:
2
51667 , 0 53334 , 0
2
2
1
2
w
A
A
p

|
|
.
|

\
|
= A



Reducerea seciunii de curgere sub un unghi (semiunghi de convergen):

u
|
|
.
|

\
|
= A sin
2
51667 , 0 53334 , 0
2
2
1
2
w
A
A
p




Creterea brusc a seciunii de curgere:
60

2
1
2
1
2
1
w
A
A
p

|
|
.
|

\
|
= A


Creterea seciunii de curgere sub un unghi (semiunghi de divergen):

u
|
|
.
|

\
|
= A sin
2
1
2
1
2
1
w
A
A
p






Reducerea seciunii de curgere realizat pentru registru:

2
2
10 7
2
w
x
p

= A
, x = 0,30,9; x fracia seciunii libere din seciunea total



Curgerea prin coturi:

2
2
w
C p

= A


Coturi 90
o
C = 0,351
Coturi 180
o
C = 0,7.... 2

La curgerea prin tuburi:
61

i
d
L w
f p = A
2
2


164 , 0
Re
1694 , 0
= f
pentru Re>10
5
;
243 , 0
Re
4205 , 0
= f
pentru Re = 10
3
. . . 10
5


Cutii de distribuie sau de colectare:
2
7 , 0 1 , 1
2
2
2
1
w
A
A
p

(
(

|
|
.
|

\
|
+ = A



Diferena de presiune static:

( )g H p
g a
= A



Cderile de presiune ale aerului, la funcionarea arztoarelor cu aer insuflat

Variaia presiunii aerului, n cazul vehiculrii acestuia cu ventialtor



62

Cderile de presiune pe circuitul materiei prime

Conform legii lui Bernoulli:
2
2
2
2 2
2 1
1
2
1 1
1
2 2
gh
w
p p p gh
w
p
h vap inc h

+ + = A A + +

p
1
, p
2
presiunile statice;
2
2
1 1
w ,
2
2
2 2
w
- presiunile dinamice;
1
1
gh
h

,
2
2
gh
h

- presiunile de poziie;
vap inc
p p A A ,
- cderile de presiune cauzate de frecare n ZI i ZV.

poz din inc vap
p p p p p p A + A + A + A + =
2 1



Cderea de presiune n zona de vaporizare

Metodele Ludwig i Baklanov

Admind lungimea echivalent a serpentinei proporional cu variaia entalpiei:
ir f
iv f
er ev
i i
i i
L L

=


Dac Z este neglijabil (cuptor refiebtor, serpentina de vaporizare a apei), intrarea n
cuptor = ZV
p A
se calculeaz cu metodele curgerii bifazice, pentru condiii medii:
i c t t er
Cd n L n L + =

n
t
numrul de tuburi din SR pentru un circuit (sau nr. de spire);
L
t
lungimea geometric a unui tub (sau spir);
n
c
numrul de coturi;
d
i
diametrul interior al tubului.
C = 30 . . . 50 pentru coturi de 180
o
; C = 15 . . . 25 pentru coturi de 90
o
.
Se pp p
i
la nceputul ZV CVE t
iv

Se stabilete entalpia mp lichide i
iv
i se calculeaz L
ev
.
63

Dac L
ev
<L
er
, vaporizarea ncepe n ZR.

Relaia lui Ludwig pentru verificarea presiunii:
( )
ev
f
f
i
i
i
f i
L
p
p
d
w
f p p
|
|
.
|

\
|
+ + =

2
2
l v
f
e e


+
=
1
1

f i v
p p p = A


Relaia lui Baklanov pentru verificare presiunii:
B Ap p p
f f i
+ + =
2

Unde:

2
2
814 , 0
i
ev
d
L fm
A =
;
Axe B =

x = 34 335 vaporizare iei m
2
/s
2
; x = 19 620 vaporizare pcur m
2
/s
2
.
m debitul masic de mp;
densitatea mp total n faz lichid, la temp medie din ZV.


Metodele curgerii bifazice

Adaptarea metodei Lockhart-Martinelli a curgerii bifazice:
Se pp p
i
t
iv
, i
iv
i L
ev


Parametrul Lockhart-Martinelli:
1 , 0 5 , 0 9 , 0
1
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=
v
l
l
v
m
m
e
e
X


Presiunea presupus se verific cu relaia:
2
2
2
l
i
ev l l
l f i
Z
d
L w
f p p + =



Metoda clasic a curgerii bifazice:
64

Mai puin exact dect metoda Lockhart-Martinelii
i
ev a a
a f i
d
L w
f p p + =
2
2



Concluzii:
Metoda Ludwig d rezultate foarte apropiate de cele obinute prin metoda L-M,
cea mai riguroas;
Metoda Baklanov d rezultate foarte apropiate de cele obinute prin metoda
clasic;
Metoda L i L-M dau pentru
v
p A valori puin mai mari dect celelalte dou
metode.


Cderea de presiune n zona de nclzire (Z)

F
d
L w
f p
i
e
nc
= A
2
2



Diferena de presiune dinamic

( )
2
1
2 2
2
1 1
2
2 2
2
2 12 l l
l
v v
l
l
din
w
Y
w
Y
w
p

+ = A

1

intrare n cuptor;
2 ieire din cuptor.
Se calculeaz parametrul L-M, n condiiile de ieire din cuptor.
Y
l
fracia volumic real a lichidului, n condiiile de ieire din cuptor se citete funcie
de X.







65



6. DISPERSIA NOXELOR N ATMOSFER
CALCULUL DISPERSIEI SO
2
DIN GAZELE DE ARDERE

n cazul utilizrii unor combustibili care conin S, n gazele de ardere este prezent SO
2
,
care constituie noxa principal a gazelor de ardere la co.
La evacuarea din co, gazele de ardere au iniial o micare ascensional, datorit ineriei,
apoi sunt preluate de vnt, pe direcia sa, avnd loc i dispersii, att pe orizontal ct i pe
vertical. Astfel, SO
2

este ntlnit i la sol, putnd crea atmosfer nociv.
Calculul nlimii de ascensiune a gazelor de ardere deasupra coului se realizeaz cu
relaia:
( )
n
n
c
ga vf
H w
w D
h


= A
2
10
cos
1 , 0
9 , 1


unde: n indice de turbulen;
w
gacos
viteza gazelor de ardere la coul cuptorului;
w
10
viteza vntului la 10 m de sol;
H
c
nlimea coului;
D
vf
diametrul coului la vrf.

Se impune w
10
= 2 4 m/s; la o vitez mai mare se consider favorabil dispersia.
Indicele de turbulen se alege funcie de starea atmosferic. Astfel, n tabelul 1 sunt
prezentate valori pentru indicele de turbulen i coeficienii de difuziune turbionar ai
atmosferei.

Tabelul 1. Indicele de turbulen i coeficienii de difuziune turbionar ai
atmosferei.
Starea
atmosferic
Indicele de
turbulen, n
Coeficienii de difuziune turbionar, C
o
= C
v

h
d
= 25 m 50 m 75 m 100 m
Instabil 0,2 0,21 0,17 0,16 0,12
Stabil 0,25 0,12 0,10 0,09 0,07
Inversiune
moderat
0,33 0,08 0,06 0,05 0,04
66

Inversiune
puternic
0,50 0,05 0,05 0,04 0,03

Starea instabil se refer la creterea accentuat a temperaturii cu altitudinea, deci la
cureni puternici care favorizeaz dispersia.
Inversiunea se refer la o scdere a temperaturii cu altitudinea, deci la lipsa unor cureni (
ex. rcirea solului n nopile senine).
Se recomand s se utilizeze n calcule n = 0,25 care corespunde strii stabile a
atmosferei.
Altitudinea la care ncepe dispersia se calculeaz cu relaia:
h H h
c d
A + =
Debitul de SO
2
evacuat prin gazele de ardere la co, se determin astfel:
s B
M
M
m
S
SO
SO
=
2
2
, kg/s
n care: B debitul de combustibil, kg/h;
s fracia masic de sulf din combustibil;
M
SO2
masa molar de SO
2
, kg/kmol;
M
S
masa atomic a sulfului.

Relaiile lui Sutton

Concentraia maxim de SO
2
n aer, la sol, se calculeaz cu relaia:
o d
v SO
C h w
C m
C
2
10
max
2
2342 , 0
= , kgSO
2
/m
3
aer

C
o
, C
v
coeficieni de difuziune turbionar, pe vertical i orizontal.

Concentraia maxim de SO
2
la sol este ntlnit pe direcia vntului, la o distan de co
egal cu:
n
o
d
C
h
x

|
|
.
|

\
|
=
2
2
max
,
unde: h
d
i x
max
se exprim n m.

67

Pentru SO
2
, concentraia maxim admisibil n zonele de lucru este de 10 mg/m
3
aer, iar
n zonele protejate de 0,25 mg/m
3
aer.
Dac se imagineaz un sistem axe coordonate, n planul solului, cu originea n axul
coului, axa x fiind luat pe direcia vntului, iar axa y perpendicular pe aceast direcie, un
punct oarecare de pe sol poate fi definit prin coordonatele sale x i y.
Concentraia de SO
2
la sol, ntr-un punct oarecare de coordonate x i y, se afl cu relaia:
(
(

|
|
.
|

\
|
+ =
n
v
d
n
o
n
v o
SO
x C
h
x C
y
x C C w
m
C
2 2
2
2 2
2
2
10
exp
6366 , 0
2
, kgSO
2
/m
3
aer

Relaiile Bosanquet-Pearson

o d
v SO
p h w
p m
C
2
10
max
2
216 , 0
= , kgSO
2
/m
3
aer
Coeficienii de difuziune turbionar, pe vertical i orizontal, au urmtoarele valori:
- turbulen slab p
v
= 0,02; p
o
= 0,04;
- turbulen medie p
v
= 0,05; p
o
= 0,08;
- turbulen puternic p
v
= 0,10; p
o
= 0,16;

v
d
p
h
x
2
max
=
(
(

|
|
.
|

\
|
+ =
v
d
o o v
SO
xp
h
p x
y
p p x w
m
C
2 2
2
2
10
2
exp
3989 , 0
2
, kgSO
2
/m
3
aer


Rezultatele obinute cu aceste dou serii de relaii sunt destul de diferite.
Cota vrfului coului se impune, de cele mai multe ori, din motive de securitate a
coloanelor alturate i din motive de protecie a mediului.
n cazul n care ntr-o zon exist mai multe couri, corespunztor direciilor frecvente ale
vntului, pot fi calculate, pentru diverse puncte de pe sol, concentraiile globale de SO
2
n aer,
prin nsumarea concentraiilor pariale, calculate pentru fiecare co n parte.




68

Exemplu numeric:

Calculul concentraiei maxime de SO
2
la sol i al distanei, pe direcia vntului, la care
concentraia de SO
2
la sol este maxim, cunoscndu-se urmtoarele date iniiale:
- debitul de combustibil B = 2 304 kg/h;
- fracia masic de sulf coninut de combustibil s = 0,01;
- cota vrfului coului fa de sol H
c
= 45 m;
- diametrul interior al coului, la vrf, D
vf
= 1,5 m;
- viteza gazelor de ardere la vrful coului w
vfcos
= 8,604 m/s.
Se admit viteza vntului la 10 m fa de sol w
10
= 2,5 m/s i indicele de turbulen n =
0,25, pentru stare stabil a atmosferei.
Ascensiunea gazelor de ardere deasupra coului:
m h 912 , 7 = A
Altitudinea la care ncepe dispersia:
h
d
= H
c
+ h = 45 + 7,912 = 52,912 m
Debitul de SO
2
evacuat:
0128 , 0
2
=
SO
m kg/s

Calculul concentraiei maxime de SO
2
la sol i al distanei, pe direcia vntului,
corespunztoare acesteia, cu ajutorul relaiilor lui Sutton:
- pentru coeficienii de difuziune pe orizontal i vertical C
o
= C
v
= 0,1 i h
d
50 m
C
max
= 0,4283 mgSO
2
/m
3
aer
x
max
= 1 296 m

Pentru comparaie, aceleai calcule efectuate cu relaiile Bosanquet-Pearson:
- pentru coeficienii de difuziune pe orizontal i vertical, pentru turbulen medie, p
v
= 0,05
i p
o
= 0,08

C
max
= 0,2469 mgSO
2
/m
3
aer
x
max
= 529 m




69


7. SISTEME DE RECUPERARE DE CLDUR DIN GAZELE DE ARDERE

Regenerarea de cldur reprezint transferul de cldur de la produsele finale evacuate
din instalaie ctre materia prim care alimenteaz instalaia.
Exemplu de regenerare de cldur: prenclzirea materiei prime cu produsele finale calde care ies
din instalaie, prenclzirea aerului de combustie cu gazele de ardere nc fierbini, nainte de a
iei la coul cuptorului (figura 8).

Figura 8. Scheme de principiu prenclzitoare de aer: a- clasic, plasat deasupra seciei de
convecie; b-cu prenclzitorul pe sol; c-modern, cu agent intermediar; d-modern, folosind
o parte din materia prim ca agent intermediar.


70

Recuperarea de cldur reprezint transferul util de cldur de la produsele finale
evacuate din instalaie ctre un flux secundar de fluid, n majoritatea cazurilor exterior instalaiei.
Recuperarea de cldur este procedeul prin care se realizeaz transferul de cldur ctre un flux
secundar care prezint o temperatur iniial redus.
Exemplu de recuperare de cldur: generare de abur, prin rcirea reziduului cald evacuat dintr-o
instalaie.
n figura 9 sunt prezentate trei scheme de principiu, de sisteme de recuperare de cldur
din gazele de ardere de la cuptoare.

71



Figura 9. Scheme de principiu pentru sisteme recuperatoare de cldur din gazele de
ardere de la cuptoare: a generator de abur saturat (cu tuburi normale sau cu tuburi cu
aripioare); b generator de abur supranclzit; c aport de cldur la un refierbtor.



72



BIBLIOGRAFIE
1. Kasper, S., Consider fuel conversion, Hydr.Proc., July, 1983, 6774.
2. Kazantsev, et.al.., Industrial Furnaces, Mir Publs., Moscow, 1977, tab.8-3.
3. Suciu, Gh., Procese calorice i mecanice de separare, Edit. Didactica si Pedagogica,
Bucuresti, l968.
4. Apostolescu, N. i Chiriac, R., Procesul arderii n motorul cu ardere intern.
Economia de combustibil. Reducerea emisiilor poluante, Edit. Tehnic, Bucureti,
1998.
5. Grnwald, B. Teoria, calculul i construcia motoarelor pentru autovehicule rutiere,
Edit. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1980.
6. Apostolescu, N., Grnwald, B. i Sfineanu, D., Automobilul cu combustibili
neconvenionali, Edit. Tehnic, Bucureti, 1989.
7. Suciu, G.C., Progrese n prelucrarea hidrocarburilor, Edit. Tehnic, Bucureti, 1984.
8. Kanury, A. M., Introduction to combustion phenomena, Gordon and Breach Sci. Publ.,
New York, 1975.
9. Fenimore, C. P. and Jones, G.W., Oxidation of soot by hydroxyl radicals, Journ. Of
Physical Chemestry, 71, (1967), 593597.
10. Appleton, J. P., Soot oxidation kinetics at combustion temperatures, AGARD
Propulsion and energetics Panel, 41-st Meeting Athmospheric Pollution by Aircraft
Engines, London, April, 1973.
11. Kuo, T. W., Evaluation of phenomenological spray-combustion model for two open
chamber diesel engines, SAE Paper 872057, 1987.
12. Wahiduzzamann, S., Morel, T., Timar, J. And DeWitt, D. D., Experimental and
analiytical study of heat radiation in a DIESEL engine, SAE Paper 870571, 1987.
13. Dumitracu, Gh., Poluarea produs prin arderea combustibililor petrolieri de motoare
i de focare, Cap.9 n Poluarea i protecia mediului n petrol i petrochimie, (coord.
Ionescu, C. .a.), Edit. Briliant, Bucureti, l999.
14. x x x Europes Environment: The Dobris Assessment, European Environment
Agency, Copenhagen, 1995.
15. Lzroiu, Gheorghe, Tehnologii moderne de depoluare a aerului, Edit. AGIR,
Bucureti, 2000.
16. Williams, A., Combustion of liquid fuel sprays, Butterworths & Co.Ltd.,London, 1990.
73

17. Glassman, I. i Yaccarino,P., The effect of oxygen concentration on sooting diffusion
flames, Comb. Sci. and Technol., 24,(1980), 107-114.
18. Dobrinescu, D., Procese de transfer termic i utilaje specifice, Edit. Didactic i
Pedagogic, Bucureti, 1983.
19. Barrett, P.A., Modern Power Sistems, 1991, May.
20. Fenimore, C.P., Formation of nitric in premixed hydrocarbon flames, 13-th Symp.
(International) on Combustion, 1971, 373-380.
21. x x x Frontiers in Chemical Engineering. Research needs and opportunities, National
Academic Press, Washington D.C., 1988, 109-110.
22. Mnescu, P. .a., Obinerea i utilizarea combustibililor din hidrocarburi, Edit.
Tehnic, Bucureti, 1986.
23. Hakala, N.V. .a., Al 9-lea Cogres Mondial al Petrolului, Tokio, 1975, PD(23)(2).
24. Cullis,C.F. i Mulcahy,M.F.R., Combustion Flame, l8 (1972), p.225.
25. Nicoar, Al., Cuptoare tubulare (Cap. 6.4) n Ingineria Prelucrrii Hidrocarburilor,
vol II, (coord. Suciu, G.C.), Edit Tehnic, Bucureti, 1985, 251312.
26. Burnham, A. K. . A., Ind. Eng. Chem. Proc. Desg. Dev., 21(1982), 485.
27. Mraw, S. C. and Keweshan, C. F., Ind. Eng. Chem. Res., 26 (1987), 17131716.
28. Griswold, J., Fuels, Combustion and Furnaces, McGraw Hill Book Co., New York,
1946.
29. Perry, R. H. and Chilton, C. N., Chemical Engineers Handbook,5-th ed., McGraw
Hill Book Co., 1973.
30. Reed, R. D., Furnace Operations, 2-nd ed., Gulf Publishing.
31. Spalding, D. B., Some Fundamentals of Combustion, Butterwords Scientific Publ.,
London, 1955.
32. Stmbuleanu, A., Flacra industrial, Edit. Tehnic, Bucureti, 1971.
33. Pnoiu,N. .a., Instalaii de ardere, Edit. Tehnic, Bucureti, 1968.
34. x x x Ind. Eng. Chem. Res., 26 (1987) no.7, 13961399.
35. Patrascu, Maximiliana, (s.a), Transmisia caldurii cap. VI, Ingineria prelucrarii
hidrocarburilor, vol. II, Edit. Tehnica, Bucuresti, 1983.
36. Dobrinescu, D., Termoenergetica combinatelor petrochimice, Edit. I.P.G., Ploiesti, 1985.
37. Dobrinescu, D., Patrascu, Maximiliana, (s.a), Procese de transfer de caldura-aplicatii
numerice, Edit. I.P.G., Ploiesti, 1981.
38. Ionescu, C., s.a., Poluare si protectia mediului in petrol si petrochimie, Edit. Briliant,
Bucuresti, 1999.
74

39. Ghia, V., Gaba, A., Poluarea aerului prin arderea combustibililor fosili. Depoluarea
primara, Edit. Agir, Bucuresti, 2000.