Sunteți pe pagina 1din 7

Existenta lor in stare naturala.

Bacteriile productoare de acid acetic sunt prezente peste tot n lume i orice civilizaie uman care a cunoscut procesul de fermentaie alcoolic pentru a produce bere sau vin a descoperit inevitabil i oetul, ca rezultat al expunerii acestora la aer.

Obinere Acidul acetic este produs att prin fermentare bacterian, ct i prin sintez. La ora actual, doar 10 % din producia mondial de acid acetic se face pe cale biologic, cea care rmne de baz pentru obinerea oetului, cu att mai mult cu ct legislaia multor ri impune ca oetul de uz alimentar s fie de origine natural. Circa 75 % din acidul acetic produs pentru utilizarea chimic se obine prin carbonilarea metanolului (vezi mai jos). Restul de 25 % se obine prin metodele alternative [9]. Producia mondial total de acid acetic pur este estimat la 5 Mt/an (milioane tone pe an), din care aproximativ jumtate este produs nStatele Unite. Producia european se ridic la aproximativ 1 Mt/an i e n scdere, iar 0.7 Mt/an este produs n Japonia. Alte 1.5 Mt sunt reciclate in fiecare an, aducnd piaa mondial total la 6.5 Mt/an.[10][11] Doi dintre cei mai mari productori de acid acetic pur sunt Celanesei BP Chemicals. Printre ali mari productori se numr i: Millennium Chemicals, Sterling Chemicals, Samsung, Eastman i Svensk Etanolkemi. Carbonilarea metanolului Cea mai mare cantitate de acid acetic pur se obine prin carbonilarea metanolului. n acest proces, metanolul i monoxidul de carbonreacioneaz pentru a produce acid acetic, conform ecuaiei chimice : CH3OH + CO CH3COOH Procesul implic apariia iodometanului ca intermediar i se realizeaz n trei etape. Un catalizator, de obicei un complex metalic, este necesar pentru carbonilare (etapa 2). (1) CH3OH + HI CH3I + H2O (2) CH3I + CO CH3COI (3) CH3COI + H2O CH3COOH + HI Prin alterarea condiiilor de reacie, este posibil obinerea anhidridei acetice pe aceeai linie de producie. Deoarece att metanolul ct i monoxidul de carbon erau materii prime ieftine, carbonilarea metanolului prea s fie de departe o metod atractiv de obinere a acidului acetic. Henry Drefyus de la British Celanese dezvolt o linie prototip de carbonilare a metanolului nc din 1925.[12] Totui, absena unor materiale capabile s gzduiasc reacia amestecului coroziv la presiunea mare cerut (de peste 200 atm) a descurajat, pentru un timp, aplicarea acestor ci la scar industrial. n 1963, a fost pus la punct de ctre compania chimic german BASF primul proces tehnologic de carbonilare a metanolului care folosea un catalizator de cobalt. n 1968, este descoperit un catalizator pe baz

de rodiu (cis[Rh(CO)2I2]). Acesta este eficient i la presiuni mai mici, aproape fr produi secundari. Prima linie tehnologic ce utiliza acest catalizator a fost construit de ctre compania chimic american Monsanto n 1970, iar carbonilarea metanolului cu catalizator de rodiu devine metoda predominant pentru obinerea acidului acetic. La sfritul anilor '90, compania BP Chemicals exploateaz profitabil catalizarea prin procedeul Cativa ([Ir(CO)2I2]), care este indus de ruteniu. Acest proces tehnologic cu catalizator de iridiu este mai ecologic i mai eficient[13]i a nlocuit pe scar larg tehnologia Monsanto, adesea utiliznd aceleai linii de producie. Oxidarea acetaldehidei nainte de aplicarea industrial a procedeului Monsanto, acidul acetic era produs, n mare parte, prin oxidarea acetaldehidei. Aceasta rmne a doua metod ca importan pentru producerea acidului acetic, dei nu se poate compara ca eficacitate cu metoda carbonilrii metanolului. Acetaldehida poate fi produs fie prin oxidarea butanului sau a benzinei uoare, fie prin hidratarea etilenei (etena). Cnd butanul sau benzina uoar sunt nclzite cu aer n prezena unor diferii ioni metalici, printre care cei de mangan, cobalt i crom, se formeaz un peroxid organic care apoi se descompune pentru a produce acid acetic, dup reacia 2 C4H10 + 5 O2 4 CH3COOH + 2 H2O n mod tipic, reacia se desfoar n anumite condiii de temperatur i presiune, destinate s se obin cea mai mare temperatur la care butanul rmne nc lichid. Conditiiile de reacie clasice sunt 150 C i 55 atm. Se formeaz i civa produi secundari, printre carebutanona, acetatul de etil, acidul formic i acidul propionic. La rndul lor, aceti produi sunt valorificai, iar condiiile de reacie pot fi modificate cu scopul de a mri cantitile produse, dac acest lucru este rentabil. Totui, separarea acidului acetic de aceti produi secundari mrete costurile de producie. n condiii similare i folosind catalizatori similari ca n oxidarea butanului, acetaldehida poate fi oxidat de ctre oxigenul din aer pentru a produce acid acetic 2 CH3CHO + O2 2 CH3COOH Folosindu-se catalizatori moderni, aceast reacie poate duce la obinerea acidului acetic cu un randament de peste 95 %. Principalii produi secundari sunt acetatul de etil, acidul formic i formaldehida, toi avnd puncte de fierbere mai mici dect acidul acetic i putnd fi separai uor prin distilare. Oxidarea etilenei Acetaldehida poate fi obinut din etilen prin procedeul Wacker, iar apoi oxidat ca mai sus. Mai recent, a fost pus la punct o conversie a etilenei la acid acetic, mai ieftin i desfurat ntr-o singur etap, de ctre compania chimic Showa Denko, care a deschis o linie de oxidare a etilenei n ita, Japonia, n anul 1997.[14] Procesul este accelerat un catalizator metalic de paladiu n mediu acid

(acid tungstosilicic hidratat) i se consider c este la fel de eficient ca procedeul carbonilrii metanolului pentru liniile mai mici de producie (100250 kt/an), n funcie de preul local de achiziie al etilenei. Fermentaia Fermentaia oxidativ Pentru o lung perioad a istoriei omului, acidul acetic, sub form de oet, a fost produs cu ajutorul bacteriilor din genul Acetobacter. n condiiile prezenei abundente de oxigen, aceste bacterii pot produce oet pornind de la o larg varietate de alimente fermentabile. Produsele utilizate n mod obinuit sunt cidrul de mere, vinul i cerealele fermentate, malul, orezul sau cartofii. Se obine prin fermentaie acetic, dinetanol, conform ecuaiei chimice generale: C2H5OH + O2 CH3COOH + H2O O soluie diluat de alcool inoculat cu Acetobacter i pstrat ntr-un loc cald i aerat se va transforma n oet de-a lungul a ctorva luni. Metodele de producere industrial a oetului accelereaz acest proces prin mbuntirea aportului de oxigen pentru bacterii. Primele eantioane de oet produs prin fermentaie au aprut probabil ca greeli n cursul procesului de fabricare a vinului (vinificaie). Dac mustul este fermentat la o temperatur prea mare, Acetobacter se va multiplica n exces i va inhiba drojdia ce apare spontan pe struguri. Ca urmare a faptului c cererea de oet pentru uz culinar, medical i sanitar cretea, productorii de vin au deprins rapid s foloseasc i alte materii organice pentru a fabrica oet n timpul lunilor calde de var, chiar nainte de coacerea viilor. Metoda era lent i nu ntotdeauna ncununat de succes, ntruct productorii nc nu neleseser fenomenul. Unul dintre primele procedee industriale a fost metoda rapid sau metoda german, practicat pentru prima dat n Germania n 1823. n acest proces, fermentaia are loc ntr-un turn n care sunt introduse i achii de lemn sau crbune vegetal. Alimentul coninnd alcool este vrsat puin cte puin prin gura turnului; pe la baza turnului este introdus aer proaspt prin convecie natural sau forat. Ameliorarea aportului de aer prin acest proces reduce timpul de producere a oetului de la cteva luni la cteva sptmni. Astzi, oetul este produs n cea mai mare parte n rezervoare n care sunt scufundate culturile bacteriene, metod care a fost pentru prima dat descris n 1949 de ctre Otto Hromatka i Heinrich Ebner. Prin aceast metod, alcoolul este fermentat pn la oet ntr-un rezervor n care se amestec ncontinuu, iar oxigenul este furnizat prin barbotarea aerului n aceast soluie. Astfel, se poate produce oet de concentraie de 15 % n doar 24 ore/arj sau chiar oet de 20 % n 60 ore. Fermentaia anaerob Unele specii de bacterii anaerobe, incluznd pe unele din genul Clostridium, pot transforma zaharidele direct n acid acetic, fr utilizarea etanolului ca produs intermediar. Reacia general determinat de aceste bacterii se poate scrie:

C6H12O6 3 CH3COOH Mai interesant sub aspectul chimiei industriale este faptul c aceste bacterii acetogene pot sintetiza acid acetic pornind de la compui monocarbonai (cu un singur atom de carbon), cum ar fi metanolul, monoxidul de carbon sau o mixtur de dioxid de carbon i hidrogen: 2 CO2 + 4 H2 CH3COOH + 2 H2O Capacitatea bacteriilor din genul Clostridium de a utiliza direct zaharidele sau de a produce acid acetic din materii prime mai ieftine demonstreaz c acestea ar putea produce acid acetic mai eficient dect oxidanii etanolului ca Acetobacter. Totui, bacteriile Clostridiumsunt mai puin tolerante la mediu acid dect Acetobacter. Chiar si cele mai tolerante la acid dintre suele de Clostridium nu pot produce dect un oet de o concentraie de doar cteva procente, comparativ cu unele sue de Acetobacter care pot produce un oet de o concentraie de pn la 20 %. La ora actual rmne mai rentabil producerea oetului cu ajutorul suelor de Acetobacter dect prin fermentarea anaerob urmat de concentrare. Ca urmare, cu toate c bacteriile acetogenice se cunosc nc din 1940, utilizarea lor n industrie rmne destinat unui segment ngust de utilizri. Distilarea uscat a lemnului n industrie, acidul acetic se obine i prin distilarea uscat a lemnului. Materialul lemnos se nclzete la 900-1000 C, n absena aerului, i astfel rezult mai muli produi: crbunele de lemn (mangalul, folosit drept combustibil i reductor), produi gazoi (CH4, CO, CO2) i un produs lichid, numit acid pirolignos. Acesta din urm este un amestec de substane, printre care acidul acetic, metanol, aceton i ali acizi superiori. Din acest amestec, acidul acetic este izolat prin extracie cu un solvent selectiv. Utilizare Acidul acetic este folosit n alimentaie sub form de oet i ca materie prim n industria farmaceutic, la prepararea aspirinei (acid acetilsalicilic). Unele sruri ale sale (acetaii de Fe, Cr, Al) se folosesc ca mordani n vopsitorie (mordanii sunt fixatori ai culorii pe fibr). Acidul acetic se folosete n sinteza diferitor substane pe post de catalizator i/sau solvent atunci cnd reaciile se petrec n mediu anhidru. Acidul acetic este un reactant chimic utilizat pentru producerea a numeroi compui chimici. Cea mai important ntrebuinare a acidului acetic const n producerea monomerului de acetat de vinil (vezi mai jos), urmat ndeaproape de obinerea anhidridei acetice i a esterilor. Prin comparaie, volumul de acid acetic folosit pentru producerea oetului este mic. Acetat de vinil Mari cantiti de acid acetic acid se folosesc pentru fabricarea acetatului de vinil. Aceast ntrebuinare consum aproximativ 40 % pn la 45 % din producia mondial de acid acetic. Reacia pornete de la etilen i acid acetic acid n prezena oxigenului, pe un catalizator de paladiu.

2 H3C-COOH + 2 C2H4 + O2 2 H3C-CO-O-CH=CH2 + 2 H2O Acetatul de vinil poate fi folosit ca atare n adezivi comercializai sub numele generic de aracet. De asemenea, poate fi polimerizat n poliacetat de vinil sau diveri copolimeri. Aceti polimeri sunt ntrebuinai n producerea de vopsele, adezivi sau diverse materiale plastice. Producerea esterilor Majoritatea esterilor acidului acetic sunt de regul folosii ca solveni pentru cerneluri, vopsele i lacuri. Printre esterii acidului acetic se numr acetatul de etil, acetatul de n-butil, acetatul de izobutil iacetatul de propil. Acetia sunt produi, de obicei, printr-o reacie catalizat din acid acetic acid i alcoolul corespunztor. H3C-COOH + HO-R H3C-CO-O-R + H2O, unde R = o grupare general alchil De altfel, majoritatea esterilor de acetat sunt produi din acetaldehid prin reacia Ticenco[15]. n plus, unii eteri de acetat se folosesc ca solveni pentru nitroceluloz, lacuri i vopsele acrilice, decapani i baiuri pentru lemn. Primii glicol-monoeteri (diol-monoeteri) au fost produi pornind de la oxid de etilen sau de la oxid de propilen i alcool, care sunt apoi esterificai cu acid acetic. Cei trei produi principali de reacie sunt acetatul de etilen-glicol-monoetil-eter (EEA), acetatul de etilen-glicol-monobutil-eter (EBA) i acetatul de propilen-glicol-monometil-eter (PMA). Aceast ntrebuinare consum n jur de 15 %-20 % din acidul acetic mondial. Unii dintre aceti eteri acetat, de exemplu EEA, s-au dovedit a fi nocivi pentru reproducerea uman. Anhidrida acetic Produsul condensrii a dou molecule de acid acetic este anhidrida acetic. Producerea la scar mondial a anhidridei acetice reprezint o ntrebuinare major care folosete aproximativ 25 % pn la 30 % din producia global de acid acetic. Anhidrida acetic se poate obine direct prin carbonilarea metanolului, untnd acidul, iar liniile de producie Cativa pot fi adaptate pentru fabricarea anhidridei.

Anhidrida acetic este un agent puternic de acetilare. De aceea, principala sa utilizare const n fabricarea acetatului de celuloz, o textur sintetic folosit i pentru filmul fotografic. Anhidrida acetic este, de asemenea, unul dintre reactivii folosii pentru obinerea aspirinei,heroinei i a altor compui. Oet Sub form de oet, soluiile de acid acetic (de regul, avnd 5 % pn la 18 % acid acetic, cu procentajul calculat de obicei n mas) sunt folosite ca atare fie pentru condimentare, fie pentru conservarea ca murturi a legumelor i a altor produse alimentare. Oetul de mas tinde s fie mai diluat (5 %-8 % acid

acetic), n timp ce murturile comercializate folosesc n general soluii mai concentrate. Cantitatea de acid acetic consumat ca oet la scar mondial nu este mare, dar cronologic este de departe cea mai veche i cea mai cunoscut ntrebuinare. Utilizare ca solvent Acidul acetic glacial este un excelent solvent protic polar, dup cum s-a menionat mai sus. Frecvent este folosit ca solvent de recristalizarepentru purificarea compuilor organici. Acidul acetic pur lichid se folosete ca solvent n fabricarea acidului tereftalic (TPA), care este materia prim pentru politereftalatului de etilen (PET). Dei reprezint circa 5 %10 % din cantitatea de acid acetic folosit n ntreaga lume, se preconizeaz c aceast ntrebuinare aparte se va extinde semnificativ n urmtorul deceniu, pe msur ce va crete producia de ambalaje fabricate din PET. Acidul acetic este utilizat adesea ca solvent pentru reacii ce implic carbocationi, ca n alchilarea Friedel Crafts. De exemplu, una din etapele de producere manufacturier a camforului sintetic implic o rearanjare Wagner-Meerwein a camfenei la acetat de izobornil; n acest caz acidul acetic joac att rolul de solvent, ct i de nucleofil pentru a fixa carbocationul rearanjat. Acidul acetic este solvent de elecie nreducerea unui grup aril nitrat pn la anilin, folosind paladiu pe suport de crbune activat. Acidul acetic glacial se ntrebuineaz n chimia analitic ca mediu de reacie, de exemplu pentru determinarea caracterului bazic al substanelor slab alcaline cum sunt amidele organice. Acidul acetic glacial este o baz mult mai slab dect apa, astfel nct n acest mediu amida se comport ca o baz puternic. Ea poate fi atunci titrat n soluia de acid acetic glacial cu un acid foarte puternic, cum ar fi acidul percloric. Alte ntrebuinri Soluiile diluate de acid acetic sunt folosite i pentru aciditatea lor slab. Exemple de utilizare n mediul casnic:

Este folosit ca agent de stopare (baia de stopare) din timpul developrii filmelor fotografice. Este inclus n produse pentru ndeprtarea tartrului de pe robinete sau chiuvete. Aciditatea sa este util i pentru tratarea rnilor provocate de meduze prin inhibarea celulelor urzictoare ale acestora, prentmpinnd n cazul unei aplicri imediate leziunile grave sau chiar moartea. n tratamentul infeciilor urechii externe, intrnd n compoziia unor preparate medicamentoase (Vosol). De asemenea, acidul acetic este folosit ca spray conservant pentru furajele animalelor, pentru a mpiedica creterea bacteriilor i a fungilor. Acidul acetic glacial este folosit i pentru ndeprtarea negilor i a verucilor.

Din acid acetic se produc sruri organice i anorganice, printre care:

Acetatul de sodiu, utilizat n industria textil i n cea alimentar cu rol de conservant alimentar (aditiv alimentar E262). Acetat de cupru (II), folosit ca pigment i ca fungicid. Acetat de aluminiu i acetat de fier (II), folosit ca mordant pentru coloranii textili. Acetat de paladiu (II), cu rol de catalizator n reaciile de cuplare, ca n reacia Heck.

Produii de substituie ai acidului acetic includ:

acidul monocloracetic (MCA), acidul dicloroacetic (considerat un produs secundar) i acidul tricloracetic. MCA se folosete pentru fabricarea vopselei indigo. acidul bromoacetic, care este esterificat pentru a se obine reactivul bromoacetat de etil. acid trifluoroacetic, care este un reactant obinuit n sinteza organic.

Cantitile de acid acetic folosite pentru aceste ntrebuinri (cu excepia acidului tereftalic TPA) se ridic la 5 %10 % din acidul acetic utilizat n ntreaga lume. Nu este de ateptat o cretere a consumului pentru aceste utilizri la fel de mare ca producerea de TPA.