Prctica N 2. Extraccin.

La extraccin es una operacin que tiene por objeto separar una sustancia del material slido o lquido que la contiene, teniendo as una sustancia ms pura mediante el uso de un disolvente inmiscible con el material. La extraccin puede ser continua, que se realiza automticamente, o discontinua, que se realiza manualmente. - Ley de reparto. Cuando la extraccin se realiza con dos lquidos, es decir,

lquido-lquido, el compuesto se encuentra disuelto en un disolvente A y para extraerlo se emplea un disolvente B, los cuales deben ser inmiscibles. A y B, al ser agitados, se distribuyen entre ambas capas de acuerdo con sus respectivas solubilidades. A la relacin que guardan las concentraciones de soluto de cada disolvente se le denomina coeficiente de distribucin. Con le que si CA es la concentracin en gramos del compuesto en el disolvente A, y CB es la concentracin del mismo en el disolvente B: donde K es el coeficiente de distribucin. Para un caso general, la frmula que expresa un proceso de extraccin se deduce suponiendo que: S: gramos de soluto en A. VB: volumen de B. VA: volumen de A.

X: gramos de soluto extrado. Despus de una extraccin la concentracin de S en A y en B ser: Con lo que segn la relacin anterior entre CA y CB, tenemos que:

De lo que se deduce que es mejor dividir el disolvente extractor B en varias porciones, en lugar de hacerlo de una sola extraccin. - Tipos de extracciones. Hay tres tipos de extracciones: 1.- Simple. La extraccin simple consiste en hacer la extraccin de una sola vez, es decir, decantando todo el volumen del disolvente A con el B. Al terminar la extraccin, se comprueba si la disolucin todava contiene disolvente. 2.- Mltiple. Por el contrario, en la extraccin mltiple vamos decantando poco a poco el volumen de B con respecto al de A, con lo que segn la frmula anteriormente deducida, tendr un mayor porcentaje de extraccin, que comprobaremos aadiendo un indicador. 3.- Sublimacin. Este mtodo se emplea para la separacin y purificacin de sustancias, consistiendo en calentar sustancias slidas que pasan directamente al estado de vapor y de nuevo al condensarse los vapores pasan a la forma slida. Algunas veces se hace la sublimacin a presin reducida para que no se descomponga el cuerpo. - Procedimiento. Tomamos 30 c.c. de Yodo en disolucin acuosa y 20 c.c. de Tetracloruro de Carbono, y realizamos la extraccin: 1.- Simple: Introducimos los 30 y los 20 c.c. de Yodo y Tetracloruro de Carbono en el embudo de decantacin. El contenido se vuelve de un color violeta. Decantamos durante 3-4 minutos, dejando escapar los vapores producidos en el interior del embudo cada 20 segundos. Al ponerlo sobre el soporte observamos que ambos lquidos se separan, quedando en la parte superior el Tetracloruro de Carbono con el Yodo, de un color malva intenso, y en la parte inferior agua, algo turbia. Extraemos el agua, y depositamos la disolucin de Tetracloruro de Carbono con Yodo en un Erlenmeyer. Para comprobar si queda o no Yodo en el agua que hemos decantado, le aadimos unas gotas de almidn, con lo que el agua su vuelve de un color azul, lo que nos indica que an quedaba Yodo en el agua. 2.- Mltiple: Realizamos la mismo operacin anterior, pero en vez de echar todo el volumen de Tetracloruro, vamos aadindolo de 5 c.c. en 5 c.c. hasta acabar los 20 c.c. que cogimos en un principio. Cuando vamos extrayendo el tetracloruro de carbono con yodo en los niveles intermedios, observamos que el color de la disolucin va desde un color malva intenso (en la primera extraccin) hasta un malva muy claro (en la ltima extraccin).

Cuando terminamos de decantar y extraer todo el volumen de Tetracloruro de Carbono, le aadimos unas gotas de almidn al agua que obtenemos y observamos que el color del agua no vara, con lo que se deduce que no queda cloro en ella. - Resultados. Observamos que la extraccin mltiple, a pesar de ser ms lenta y ms trabajosa, es mucho ms efectiva que la extraccin simple, obteniendo un mayor porcentaje de resultados. - Material y reactivos. - Aro. - CCl4 - Soporte. - I + H2O - Embudo de separacin - Indicador (almidn). o de decantacin. - Matraz Erlenmeyer. - Probeta graduada. - Nuez.

En qumica, la extraccin es un procedimiento de separacin de una sustancia que puede disolverse en dos disolventes no miscibles entre s, con distinto grado de solubilidad y que estn en contacto a travs de una interfase. La relacin de las concentraciones de dicha sustancia en cada uno de los disolventes, a una temperatura determinada, es constante. Esta constante se denomina coeficiente de reparto y puede expresarse como:

donde [sustancia]1 es la concentracin de la sustancia que se pretende extraer, en el primer disolvente y, anlogamente [sustancia]2 la concentracin de la misma sustancia en el otro disolvente. Si tenemos una sustancia soluble en un disolvente, pero ms soluble en un segundo disolvente no miscible con el anterior, puede extraerse del primero, aadindole el segundo, agitando la mezcla, y separando las dos fases. A nivel de laboratorio el proceso se desarrolla en un embudo de decantacin. Como es esperable, la extraccin nunca es total, pero se obtiene ms eficacia cuando la cantidad del segundo disolvente se divide en varias fracciones y se hacen sucesivas extracciones que cuando se aade todo de una vez y se hace una nica extraccin. El procedimiento es el siguiente:

Se aade dentro del embudo la sustancia disuelta en el disolvente del cual se pretende extraer. Se completa con el disolvente en el que se extraer y en el que la solubilidad de la sustancia es mayor. Se cierra la parte superior del embudo y se agita vigorosamente para formar una emulsin de los dos lquidos inmiscibles y permitir el reparto de la sustancia disuelta entre ambos. Se abre de vez en cuando la vlvula del embudo de manera que los gases que se puedan formar salgan del embudo. Se deja reposar durante un tiempo para que se forme una interfase clara entre ambos. Se abre la espita inferior del embudo y se deja escurrir el lquido ms denso en un recipiente adecuado, como un vaso de precipitado.

Con relativa frecuencia aparecen en el proceso de extraccin emulsiones o interfases que impiden una correcta separacin en el embudo de decantacin de las capas de disolventes, casi siempre acuosa y orgnica. Este problema se da, especialmente, cuando se trata de extracciones con cloruro de metileno. Para solventar este problema es conveniente aadir unos mililitros de salmuera y agitar de nuevo. En la mayor parte de los casos se produce la separacin de las fases sin problemas. El proceso tiene repercusin industrial y se emplea en extraccin de aceites, grasas y pigmentos. Por ejemplo, el yodo, poco soluble en agua, se extrae de la misma con tetracloruro de carbono. Una vez efectuada la separacin de las fases se trata de calcular la concentracin del yodo en cada fase, valorndolo con tiosulfato.

Este proceso puede usarse tambin si controlando la solubilidad de nuestras sustancias en distintos disolventes. Especialmente en qumica orgnica, mediante distintos tratamientos a algunos grupos funcionales podemos controlar el valor de K, hacindolos as insolubles o solubles segn nos interese, por ejemplo:si tenemos aminas disueltas en un disolvente orgnico y queremos pasarlas a una disolvente polar, podemos tratarlas con cido para cargarlas y que se protonen, disolvindose as en nuestro disolvente polar, una vez separado hacemos el proceso contrario (es decir basificarlas y devolverlas a su forma original) y las separamos totalmente de nuestros disolventes.

9.2.1. Extraccin lquido-lquido 9.2.1.1. Extraccin lquido-lquido simple La extraccin lquido-lquido es un mtodo muy til para separar componentes de una mezcla. El xito de este mtodo depende de la diferencia de solubilidad del compuesto a extraer en dos disolventes diferentes. Cuando se agita un compuesto con dos disolventes inmiscibles, el compuesto se distribuye entre los dos disolventes. A una temperatura determinada, la relacin de concentraciones del compuesto en cada disolvente es siempre constante, y esta constante es lo que se denomina coeficiente de distribucin o de reparto (K = concentracin en disolvente 2 / concentracin en disolvente 1). Es frecuente obtener mezclas de reaccin en disolucin o suspensin acuosa (bien porque la reaccin se haya llevado a cabo en medio acuoso o bien porque durante el final de reaccin se haya aadido una disolucin acuosa sobre la mezcla de reaccin inicial). En estas situaciones, la extraccin del producto de reaccin deseado a partir de esta mezcla acuosa se puede conseguir aadiendo un disolvente orgnico adecuado, ms o menos denso que el agua, que sea inmiscible con el agua y capaz de solubilizar la mxima cantidad de producto a extraer pero no las impurezas que lo acompaan en la mezcla de reaccin. Despus de agitar la mezcla de las dos fases para aumentar la superficie de contacto entre ellas y permitir un equilibrio ms rpido del producto a extraer entre las dos fases, se producir una transferencia del producto deseado desde la fase acuosa inicial hacia la fase orgnica, en una cantidad tanto mayor cuanto mayor sea su coeficiente de reparto entre el disolvente orgnico de extraccin elegido y el agua. Unos minutos despus de la agitacin, las dos fases se separan de nuevo, con lo que la fase orgnica que contiene el producto deseado se podr separar mediante una simple decantacin de la fase acuosa conteniendo impurezas. La posicin relativa de ambas fases depende de la relacin de densidades. Dado que despus de esta extraccin, la fase acuosa frecuentemente an contiene cierta cantidad del producto deseado, se suele repetir el proceso de extraccin un par de veces ms. Una vez finalizada la operacin de extraccin, se tiene que recuperar el producto extrado a partir de las fases orgnicas reunidas. Para ello, se tiene que secar la fase orgnica resultante con un agente desecante, filtrar la suspensin resultante y finalmente eliminar el disolvente orgnico de la disolucin seca conteniendo el producto extrado por destilacin o evaporacin. Aunque normalmente la extraccin se utiliza para separar el producto deseado selectivamente de una mezcla, a veces lo que se pretende con la extraccin es eliminar impurezas no deseadas de una disolucin. Caractersticas del disolvente de extraccin ideal La extraccin de un componente de una mezcla disuelta en un determinado disolvente se puede conseguir aadiendo otro disolvente que cumpla las siguientes condiciones.

Que no sea miscible con el otro disolvente. El disolvente de extraccin debe ser inmiscible con la disolucin a extraer. El agua o una disolucin acuosa suele ser uno de los disolventes implicados. El otro disolvente es un disolvente orgnico. Que el componente deseado sea ms soluble en el disolvente de extraccin que en el disolvente original. Que el resto de componentes no sean solubles en el disolvente de extraccin. Que sea suficientemente voltil, de manera que se pueda eliminar fcilmente del producto extrado mediante destilacin o evaporacin. Que no sea txico ni inflamable, aunque, desgraciadamente hay pocos disolventes que cumplan los dos criterios: hay disolventes relativamente no txicos pero inflamables como el hexano, otros no son inflamables pero s txicos como el diclorometano o el cloroformo, y otros son txicos e inflamables como el benceno.

Disolventes inmiscibles con el agua: Disolventes utilizados con mayor frecuencia Qu disolventes orgnicos son inmiscibles con el agua? Aqu se puede encontrar una regla general:

Cuanto ms polar es el disolvente orgnico, ms miscible (soluble) es con el agua.

Por ejemplo, disolventes polares como el metanol, el etanol o la acetona son miscibles con el agua, y por lo tanto, no son adecuados para extracciones lquido-lquido.

Los disolventes orgnicos con baja polaridad como el diclorometano, el ter dietlico, el acetato de etilo, el hexano o el tolueno son los que se suelen utilizar como disolventes orgnicos de extraccin.

Tabla de disolventes de extraccin comnmente utilizados Nombre Frmula Densidad (g/mL)1 Punto de ebullicin (C) Disolventes de extraccin menos densos que el agua Peligrosidad

ter dietlico

(CH3CH2)2O

0,7 0,7 0,9

35

Muy txico

inflamable,

Hexano Benceno

C6H14 C6H6

> 60 80

Inflamable Inflamable, txico, carcingeno

Tolueno Acetato de etilo

C6H5CH3 CH3COOCH2CH3

0,9 0,9

111 78

Inflamable Inflamable, irritante

Disolventes de extraccin ms densos que el agua Diclorometano CH2Cl2 Cloroformo Tetracloruro de carbono
1

1,3 1,5 1,6

41 61 77

Txico Txico Txico

CHCl3 CCl4

La densidad del agua es 1,0 g/mL, y la de la disolucin acuosa saturada de NaCl es 1,2 g/mL.

Repeticin del proceso de extraccin Despus de una primera extraccin se produce un reparto del compuesto a extraer entre el disolvente de extraccin y la fase inicial. Como la fase inicial suele contener an una cantidad del compuesto a extraer, variable en funcin de su coeficiente de reparto entre los dos disolventes implicados, es recomendable repetir el proceso de extraccin con nuevas cantidades de disolvente de extraccin, para optimizar su separacin. A partir de la frmula del coeficiente de reparto es muy fcil demostrar que es ms eficiente una extraccin con n porciones de un volumen V / n de disolvente de extraccin que una sola extraccin con un volumen V de disolvente. Por lo tanto, cuanto mayor sea el nmero de extracciones con volmenes pequeos de disolvente de extraccin, mayor ser la cantidad de producto extrado, o dicho de otra forma, mejor muchos de poco que pocos de mucho.

9.2.1.2. Extraccin lquido-lquido continua La extraccin lquido-lquido simple, que es el procedimiento de extraccin ms utilizado en el laboratorio qumico, se suele utilizar siempre que el reparto del compuesto a extraer en el disolvente de extraccin es suficientemente favorable. Cuando eso no es as, y la solubilidad del compuesto a extraer en los disolventes de extraccin habituales no es muy elevada se suele utilizar otro procedimiento que implica una extraccin continua de la fase inicial (normalmente una fase acuosa) con porciones

nuevas del disolvente orgnico de extraccin. Para evitar utilizar grandes volmenes de disolvente de extraccin, el proceso se hace en un sistema cerrado en el que el disolvente de extraccin se calienta en un matraz y los vapores del disolvente se hacen condensar en un refrigerante colocado sobre un tubo o cmara de extraccin que contiene la disolucin acuosa a extraer. El disolvente condensado caliente se hace pasar a travs de la disolucin acuosa, para llegar finalmente, con parte del producto extrado, al matraz inicial, donde el disolvente orgnico se vuelve a vaporizar, repitiendo un nuevo ciclo de extraccin, mientras que el producto extrado, no voltil, se va concentrando en el matraz.

9.2.2. Extraccin slido-lquido 9.2.2.1. Extraccin slido-lquido discontinua La separacin de una mezcla de compuestos slidos tambin se puede llevar a cabo aprovechando diferencias de solubilidad de los mismos en un determinado disolvente. En el caso favorable de una mezcla de slidos en la cual uno de los compuestos es soluble en un determinado disolvente (normalmente un disolvente orgnico), mientras que los otros son insolubles, podemos hacer una extraccin consistente en aadir este disolvente a la mezcla contenida en un vaso de precipitados, un matraz o una cpsula de porcelana, en fro o en caliente, agitar o triturar con ayuda de una varilla de vidrio y separar por filtracin la disolucin que contiene el producto extrado y la fraccin insoluble que contiene las impurezas. Si, al contrario, lo que se pretende es disolver las impurezas de la mezcla slida, dejando el producto deseado como fraccin insoluble, el proceso, en lugar de extraccin, se denomina lavado.

9.2.2.2. Extraccin slido-lquido continua La extraccin slido-lquido suele ser mucho ms eficiente cuando se hace de manera continua con el disolvente de extraccin caliente en un sistema cerrado, utilizando una metodologa similar a la comentada para la extraccin lquido-lquido continua, basada en la maceracin con disolvente orgnico, previamente vaporizado en un matraz y condensado en un refrigerante, de la mezcla slida a extraer contenida dentro de un cartucho o bolsa de celulosa que se coloca en la cmara de extraccin. El paso del disolvente orgnico con parte del producto extrado al matraz inicial, permite que el mismo disolvente orgnico vuelva a ser vaporizado, repitiendo un nuevo ciclo de extraccin, mientras que el producto extrado, no voltil, se va concentrando en el matraz.