UNIVERSIDAD POPULAR DEL CESAR

FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS Y DE EDUCACIN

DEPARTAMENTO DE FSICA



TEORA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO PARA
NIVELES DE ENERGA NO DEGENERADOS.


Cuando un problema en Mecnica Cuntica no tiene una solucin analtica, es decir,
cuando la ecuacin de Schrdinger que describe su comportamiento no tiene una
solucin exacta, es necesario utilizar otras estrategias llamadas Mtodos de
Aproximacin para obtener informacin relevante de ellos. Una de estas estrategias es
la Teora de Perturbaciones.

La Teora de Perturbaciones es un conjunto de esquemas aproximados que permite
describir sistemas mecnico cunticos complejos a partir de sistemas menos complejos.
sta consiste en que, dado un sistema con Hamiltoniano independiente del tiempo H

y
que no es posible resolver la ecuacin de Schrdinger
n n n
E H + = +

para obtener las

funciones propias y valores propios de los estados estacionarios enlazantes. Pero que
dicho Hamiltoniano H

es ligeramente diferente del Hamiltoniano

0

H de otro sistema
cuya ecuacin de Schrdinger
0 0 0 0

n n n
E H + = + tiene solucin exacta. Donde
0
n
+ y
0
n
E
son la funcin de onda sin perturbar y la energa sin perturbar del estado n.

Al sistema con Hamiltoniano H

lo llamaremos Sistema Perturbado y al sistema con

Hamiltoniano
0

H , Sistema sin Perturbar y a la diferencia entre los dos Hamiltonianos

es la perturbacin H'

, donde:


0

H H H = ' , entonces:
0

H H H + ' =

Lo que se quiere es relacionar las funciones propias y valores propios conocidos del
sistema sin perturbar con las funciones propias y valores propios desconocidos del
sistema perturbado, para esto imaginemos que la perturbacin se realiza lenta y
gradualmente, produciendo un cambio continuo desde el sistema sin perturbar al
sistema perturbado. Para ello, se debe introducir un parmetro adimensional 1 0 s s ,
teniendo as que H H H

0
' + = . De tal forma que cuando 0 = se obtiene el sistema
sin perturbar con Hamiltoniano
0

H y cuando 1 = , el sistema con mxima

perturbacin con Hamiltoniano H

.

Entonces, la ecuacin de Schrdinger para el sistema perturbado es:

( )
n n n
E H H + = + ' +

0
(1-1)


Donde se puede observar que el Hamiltoniano depende del parmetro , por lo que
tanto las funciones propias
n
+ como los valores propios
n
E tambin deben ser funcin
de dicho parmetro. Entonces se tiene que:

( ) q
n
, + y ( )
n
E donde q representa las coordenadas del sistema. Desarrollando estas
funciones en serie de Taylor en potencias de , se tiene:


+
c
+ c
+
c
+ c
+
c
+ c
+
c
+ c
= +
= =
=
= 0
3
3 3
0
2
2 2
0
0
0
0 0
! 3 ! 2 ! 1 ! 0

n n n n
n
(1-2)

+ + + + =
= =
=
= 0
3
3 3
0
2
2 2
0
0
0
0 0
! 3 ! 2 ! 1 ! 0

d
E d
d
E d
d
dE
d
E d
E
n n n n
n
(1-3)

Por hiptesis, cuando 0 ,
( ) 0
n n
+ + y
( ) 0
n n
E E e introduciendo las
abreviaturas:
( )
0
!
1
=
c
+ c
= +

k
n
k
k
n
k
y
( )
0
!
1
=
=

k
n
k
k
n
d
E d
k
E , donde = 1, 2, 3,

Las ecuaciones (1-2) y (1-3) se convierten en:

( ) ( ) ( ) ( ) ( )

3 3 2 2 1 0
+ + + + + + + + + + + = +
k
n
k
n n n n n
(1-4)

( ) ( ) ( ) ( ) ( )

3 3 2 2 1 0
+ + + + + + =
k
n
k
n n n n n
E E E E E E (1-5)

Ecuaciones en la que
( ) k
n
+ y
( ) k
n
E representan las correcciones de orden k de la
funcin de onda y de la energa respectivamente, donde k = 1, 2, 3,

Si las series (1-2) y (1-3) convergen adecuadamente para =1 se puede considerar que,
para una perturbacin pequea, sea suficiente con las dos primeras aproximaciones para
obtener unos buenos valores para la funcin de onda y la energa del sistema
perturbado.

La funcin
( ) 0
n
+ debe elegirse de tal forma que est normalizada, es decir que
( ) ( )
1
0 0
= + +
n n
y a la funcin
n
+ se requiere que cumpla la condicin de que
( )
1
0
= + +
n n
. Si
n
+ no cumple esta condicin, se multiplica por la constante
( )
n n
+ +
0
1
, de esta forma se obtiene una funcin de onda perturbada que s la
cumple. La utilizacin de esta condicin para la funcin
n
+ , llamada normalizacin
intermedia, no altera en nada los resultados finales, pero s simplifica enormemente los
clculos. Sustituyendo la ecuacin (1-4) en
( )
1
0
= + +
n n
, se obtiene:

( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
+ + + + + + + + + + + +
3 0 3 2 0 2 1 0 0 0
n n n n n n n n
= 1
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
+ + + + + + + + + + + +
3 0 3 2 0 2 1 0 0 0
n n n n n n n n
= + + + + 0 0 0
0


Dado que la ecuacin anterior es vlida para todo valor de comprendido entre 0 y 1,
entonces los coeficientes de potencias iguales tambin deben ser iguales; igualando los
coeficientes de con coeficientes similares, se tiene:

( ) ( )
; 1
0 0
= + +
n n

( ) ( )
; 0
1 0
= + +
n n

( ) ( )
0
2 0
= + +
n n
; (1-5-1)

Entonces, cuando se utiliza la normalizacin intermedia, las correcciones de la funcin
de onda son ortogonales a
( ) 0
n
+ .

Sustituyendo las ecuaciones (1-4) y (1-5) en la ecuacin de Schrdinger (1-1), se tiene:

( )
( ) ( ) ( )
( )
( ) ( ) ( )
( )
( ) ( ) ( )
( )

2 2 1 0 2 2 1 0 2 2 1 0 0
+ + + + + + + + + = + + + + + + ' +
n n n n n n n n n
E E E H H

Distribuyendo se tiene:

( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )





2 4 1 1 3 2 0 2 2 2 3 1 1 2 1 0 1 2 2 0
1 0 0 0 2 3 1 2 0 2 2 0 1 0 0 0
+ + + + + + + + + + + + + + + + +
+ + + = + + ' + + ' + + ' + + + + + + +
n n n n n n n n n n n n n n
n n n n n n n n n n
E E E E E E E
E E H H H H H H



Agrupando los trminos con potencias similares de , se tiene:

( ) ( ) ( )
( )
( ) ( )
( )
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
( )
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
( )
( ) ( ) ( ) ( )
( )
( ) ( )



2 4 1 3 1 2 2 1 2 0 2 1 1 2 0
0 1 1 0 0 0 2 3 2 1 2 0 0 1 0 0 0
+ + + + + + + + + + + + +
+ + + + + = + + ' + + ' + + + + ' + + + +
n n n n n n n n n n n n
n n n n n n n n n n n n
E E E E E E
E E E H H H H H H



Igualando los coeficientes de
0
, se obtiene:

0 0 0 0

n n n
E H + = + , con lo que se obtiene la ecuacin de Schrdinger que describe al
sistema sin perturbar, la cual no nos aporta nada nuevo acerca del sistema en estudio.

Igualando los coeficientes de
1
, se obtiene:

( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 0 1 1 0 0 1 0

n n n n n n
E E H H + + + = + ' + +

( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 0 0 1 1 0 1 0

n n n n n n
H E E H + ' + = + + (1-6)

Ecuacin con la que se puede determinar las correcciones de primer orden para la
funcin de onda y para la energa.

DETERMINACIN DE LA CORRECCIN DE PRIMER ORDEN
PARA LA ENERGA

Para determinar la correccin de primer orden para la energa, multiplicamos a la
izquierda la ecuacin (1-6) por
( )
-
+
0
m
. Se tiene:
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 0 0 0 1 0 1 0 0 1 0 0

n m n n m n n m n m
H E E H + ' + + + = + + + +
- - - -


Integrando sobre todo el espacio, se tiene:

( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 0 0 0 0 1 1 0 0 1 0 0

n m n m n n m n n m
H E E H + ' + + + = + + + + (1-7)

Utilizando la propiedad de hermiticidad del Hamiltoniano
0

H , se tiene:

( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
-
-
- - -
+ + = + + = + + = + + = + +
0 1 0 0 0 1 0 0 1 0 0 1 1 0 0

m n m m m n m n m n n m
E E H H H

( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 1 0 0 1 0 0

n m m n m
E H + + = + + (1-8)

Sustituyendo (1-8) en (1-7), se tiene:

( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 0 0 0 0 1 1 0 0 1 0 0

n m n m n n m n n m m
H E E E + ' + + + = + + + +

( ) ( )
( )
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 0 0 1 1 0 0 0

n m mn n n m n m
H E E E + ' + = + + o (1-9)

Para m = n, el trmino entre parntesis de la izquierda en la ecuacin (1-9) se hace cero
y 1 =
mn
o , se tiene entonces:

( ) ( ) ( ) ( ) ( )
}
+ ' + = + ' + =
-
t
t d H H E
n n n n n
0 0 0 0 1



Utilizando la ecuacin (1-5) con 1 = , se tiene:

( ) ( ) ( ) ( )

3 2 1 0
+ + + + =
n n n n n
E E E E E

( ) ( ) ( )
}
+ ' + + ~
-
t
t d H E E
n n n n
0 0 0

CORRECCIN DE PRIMER ORDEN PARA LA FUNCIN DE ONDA

Para determinar la correccin de primer orden para la funcin de onda, hacemos m n,
entonces 0 =
mn
o y, en consecuencia, se tiene:

( ) ( )
( )
( ) ( ) ( ) ( ) 0 0 1 0 0 0

n m n m n m
H E E + ' + = + + (1-10)

Se debe encontrar
( ) 1
n
+ , para ello se debe desarrollar esta funcin en trmino del
conjunto completo ortogonal de las funciones propias sin perturbar
( ) 0
m
+ del operador
hermtico
0

H .


( ) ( )

+ = +
m
m m n
a
0 1
, donde
( ) ( ) 1 0
n m m
a + + = y sustituyendo en (1-10), se tiene:
( ) ( )
( )
( ) ( ) 0 0 0 0

n m m n m
H a E E + ' + = , con m n

Como
( ) 0
n
E no est degenerado, entonces
( ) ( ) 0 0
n m
E E = y por lo que:

( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( ) 0 0
0 0
0 0
0 0

m n
n m
m
n m
n m
m
E E
H
a
E E
H
a

+ ' +
=

+ ' +
= (1-11)

Todos los coeficientes
m
a se consiguen con la expresin (1-11) salvo el caso en que
m = n, porque
( ) ( )
0
1 0
= + + =
n n n
a , entonces sustituyendo en la primera de las
ecuaciones de (1-10), se tiene:

( )
( ) ( )
( ) ( )
( )

=
+

+ ' +
= +
n m
m
m n
n m
n
E E
H
0
0 0
0 0
1

(1-12)

Luego, sustituyendo (1-12) en (1-4) con 1 = , se tiene:

( ) ( ) ( ) ( )

3 2 1 0
+ + + + + + + + = +
n n n n n


( )
( ) ( )
( ) ( )
( )

=
+

+ ' +
+ + ~ +
n m
m
m n
n m
n n
E E
H
0
0 0
0 0
0

DETERMINACIN DE LA CORRECCIN DE SEGUNDO ORDEN
PARA LA ENERGA

Para determinar la correccin de segundo orden para la energa, igualamos los
coeficientes
2
:

( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 1 0 2 1 1 2 0 2 0

n n n n n n n n
H E E E H + ' + + + = + +

Multiplicando a la izquierda la ecuacin anterior por
( )
-
+
0
m
. Se tiene:

( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 1 0 0 2 0 1 1 0 2 0 0 2 0 0

n m n n m n n m n n m n m
H E E E H + ' + + + + + + = + + + +
- - - - -


Integrando sobre todo el espacio, se tiene:

( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 1 0 0 0 2 1 0 1 2 0 0 2 0 0

n m n m n n m n n m n n m
H E E E H + ' + + + + + + = + + + + (1-13)

Utilizando la propiedad de hermiticidad del Hamiltoniano
0

H , se tiene:

( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
-
-
- - -
+ + = + + = + + = + + = + +
0 2 0 0 0 2 0 0 2 0 0 2 2 0 0

m n m m m n m n m n n m
E E H H H

( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 2 0 0 2 0 0

n m m n m
E H + + = + + (1-14)

Sustituyendo (1-14) en (1-13), se tiene:

( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 1 0 0 0 2 1 0 1 2 0 0 2 0 0

n m n m n n m n n m n n m m
H E E E E + ' + + + + + + = + + + +

( ) ( )
( )
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 1 0 2 1 0 1 2 0 0 0

n m mn n n m n n m n m
H E E E E + ' + + + + = + + o (1-15)

Para m = n, el trmino entre parntesis de la izquierda en la ecuacin (1-15) se hace cero
y 1 =
mn
o , se tiene entonces:

( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 1 0 1 1 0 2

n n n n n n
E H E + + + ' + = (1-16)

Pero
( ) ( )
; 0
1 0
= + +
n n
segunda de las ecuaciones (1-5-1)

( ) ( ) ( ) 1 0 2

n n n
H E + ' + = (1-17)

Introduciendo (1-12) en (1-17), se tiene:

( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
( )

=
+

+ ' +
' + =
n m
m
m n
n m
n n
E E
H
H E
0
0 0
0 0
0 2

Sacando los coeficientes de la integral ye que stos son constantes, se tiene:

( )
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( ) 0 0
0 0
0 0
2

m n
n m
m n
n m
n
H
E E
H
E + ' +

+ ' +
=

=


Dado que H'

es hermtico se tiene que:

( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
2
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

n m n m n m m n n m
H H H H H + ' + = + ' + + ' + = + ' + + ' +
-


( )
( ) ( )
( ) ( )

=

+ ' +
=
n m
m n
n m
n
E E
H
E
0 0
2
0 0
2

Ecuacin que queda en funcin de la funcin de onda y de los valores propios de la
energa del sistema sin perturbar.

Utilizando la ecuacin (1-5) con 1 = , se tiene:

( ) ( ) ( ) ( )

3 2 1 0
+ + + + =
n n n n n
E E E E E

( ) ( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )

}
=
-

+ ' +
+ + ' + + ~
n m
m n
n m
n n n n
E E
H
d H E E
0 0
2
0 0
0 0 0

t
t