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II-213- A APLICAO DE CRITRIOS DE SUSTENTABILIDADE AO TRATAMENTO DE EFLUENTES AGRO-INDUSTRIAIS

Rita do Amaral Fragoso (1) Licenciada em Qumica Tecnolgica pela Faculdade de Cincias da Universidade Clssica de Lisboa; actualmente tem uma bolsa de Doutoramento FCT-Praxis XXI (BD/17069/98) e desenvolve a sua tese no Instituto Superior de Agronomia da Universidade Tcnica de Lisboa sob o tema Tratamento de efluentes agro-industriais contendo compostos fenlicos; estagiou no Istituto di Industrie Agrarie di Perugia (Italia) na rea de compostos fenlicos, de Janeiro a Abril de 2000. Elizabeth DAlmeida Duarte (2) Professora Associada com Agregao do Departamento de Qumica Agrcola e Ambiental do Instituto Superior de Agronomia da Universidade Tcnica de Lisboa. RESUMO Este trabalho contribui para o desenvolvimento de um tratamento integrado das guas russas (AR), de modo a implementar a tecnologia mais adequada tendo como base a utilizao de um resduo de outra industria. Esta soluo constitui uma alternativa aos tratamentos fsico-qumicos convencionais, com a vantagem de tratar um efluente a baixo custo e, simultaneamente, valorizar o resduo utilizado. Com este objectivo, realizaram-se ensaios laboratoriais para verificar a eficincia, como coagulante/floculante, de um resduo (lama) previamente caracterizado. A gua russa utilizada foi recolhida ao longo da campanha 1999/2000 num lagar de trs fases situado no Alentejo que labora azeitona da variedade galega, tendo-se efectuado a sua caracterizao qumica prvia. De modo a definir as condies ptimas de tratamento, ensaiaram-se diferentes adies de lama (variando entre 10 e 500 g/l), tempos de contacto (5, 10 ou 20 min.) e tempos de sedimentao (traado de curvas da quantidade de sedimento em funo do tempo). A escolha das melhores condies foi feita com base na anlise dos parmetros: pH, condutividade, carncia qumica de oxignio, turbidez, teor em fenis totais, leos e gorduras, slidos totais, slidos suspensos totais e slidos volteis. Verificou-se uma remoo da carncia qumica de oxignio, da concentrao fenlica e da concentrao de leos e gorduras. Tal facto relevante j que quer a fraco fenlica quer a de leos e gorduras dificultam a biodegradao do efluente. Por outro lado, de realar o facto de se utilizar para o tratamento um resduo slido, que valorizado, j que fica enriquecido com matria orgnica e que, consequentemente pode ter uma posterior utilizao mais interessante. Assim, contribui-se quer para uma poltica de tratamento integrado quer para o baixo custo do processo. PALAVRAS-CHAVE: Efluente agro-industrial, critrios de sustentabilidade, resduos, tratamento/valorizao INTRODUO Os efluentes provenientes da actividade agro-industrial, nomeadamente os resultantes da actividade olecola, constituem um grave problema ambiental j que, possuem elevada carga poluente devido principalmente matria orgnica presente, em especial fraco fenlica e de leos e gorduras que lhes atribuem elevado poder antimicrobiano e consequente difcil biodegradao. Por outro lado, a sazonalidade deste tipo de actividades agrava consideravelmente a resoluo do problema. Este trabalho contribui para o desenvolvimento de um tratamento integrado de um efluente agro-industrial, de modo a implementar a tecnologia mais adequada tendo como base a utilizao de um resduo de outra industria. Esta soluo constitui uma alternativa aos tratamentos fsico-qumicos convencionais, com a vantagem de tratar um efluente a baixo custo e, simultaneamente, valorizar o resduo utilizado. Deste modo, possvel seguir os critrios para a implementao de conceitos de sustentabilidade ambiental, sendo estes:

A no diluio de resduos de alta carga poluente com gua limpa; A mxima recuperao e reutilizao da gua tratada e produtos secundrios obtidos a partir das substncias poluentes (por exemplo para irrigao ou fertilizao); 1

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Aplicao de tecnologias eficientes, robustas, fiveis, de baixo custo, longa durao e fcil operao e manuteno; Uso de tecnologias aplicveis a qualquer escala, aceitveis para a populao local e com elevada autosuficincia.

Com este objectivo, realizaram-se ensaios laboratoriais para verificar a eficincia, como coagulante/floculante, de um resduo (lama de ETA) previamente caracterizado. O efluente agro-industrial usado foi o da industria olecola (gua russa), j que a produo de azeite tem elevada importncia em Portugal. Esta actividade origina elevadas quantidades (60000-350000 m3/ano) de uma fase aquosa geralmente composta por: gua de constituio da azeitona, gua de lavagem e processamento dos frutos, resduos da polpa da azeitona e uma emulso oleosa muito estvel. Ao longo dos anos, muitos investigadores se tm dedicado ao estudo deste efluente com vista a estabelecer um tratamento adequado (4), no entanto, no foi ainda possvel definir um tratamento que seja simultaneamente eficiente em termos de remoo de carga e economicamente vivel, permitindo a sua implementao. MATERIAIS E MTODOS Na tabela 1 apresenta-se a caracterizao das duas amostras de gua russa usadas nos ensaios. Com base na caracterizao das seis amostras recolhidas durante a campanha 1999/2000, pode dizer-se que a amostra AR I foi a amostra para a qual os valores dos parmetros utilizados na caracterizao tiveram os valores mximos. A ARII corresponde a uma diluio 1:1 da AR I.

Tabela 1 - Caracterizao das amostras de gua russa utilizadas nos ensaios. Amostra pH (s.u.) C.E. CQO turb (U.T) fenis ST SST (mg/l) (g/l) (g/l) (g/l) (s/cm) ARI ARII 4,75 4,84 5300 3600 123786 57426 16720 8360 6,74 4,11 82,49 39,93 22,25 10,40

SV (g/l) 60,55 13,80

leos e Gorduras (g/l) 7,42 -

A lama utilizada nos ensaios proveniente do processo de lavagem dos filtros de areia utilizados no tratamento por coagulao/floculao de gua para consumo humano. No estudo usaram-se dois tipos de lama, uma correspondente situao de normal funcionamento da estao, com insolveis de cal (LI), e outra que no continha estes insolveis de cal (LII). Assim, foi possvel avaliar se, no caso de por questes logsticas no ser possvel a juno de insolveis de cal ou no caso de outros processos de tratamento de gua para consumo humano que no contemplem a adio de insolveis de cal., o tratamento da gua russa ficava comprometido. No quadro 2 apresenta-se a caracterizao das duas amostras de lama usadas Tabela 2- Caracterizao da lama da ETA. pH H2O (s.u.) 11,27 LI 8,21 LII * Reportada matria seca

pH KCl (s.u.) 11.55 8,18

Matria seca (%) 20 16,4

Matria org. (%) 20,5 * 30 *

Cinza (1000 C) 60 * 60 *

APRESENTAO E DISCUSSO DOS RESULTADOS ESTUDOS DE TRATABILIDADE EM JAR-TEST A) ENSAIO UTILIZANDO LAMA COM INSOLVEIS DE CAL (LI) Uma vez que os resultados de ensaios exploratrios foram interessantes definiu-se um ensaio recorrendo ao uso de jar-test de modo a garantir uma melhor reprodutibilidade das condies experimentais. A velocidade do equipamento varia entre 75 e 175 rpm, tendo-se escolhido a velocidade intermdia de 110 rpm. O tempo de 2 ABES Trabalhos Tcnicos

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contacto seleccionado com base em ensaios preliminares foi de 20 min. Neste ensaio usou-se a amostra de gua russa AR I e a lama LI. Testaram-se dosagens de lama entre 50 e 300 g/l uma vez que, nos ensaios exploratrios foi para esta gama que se obtiveram melhores remoes. Seguiram-se os parmetros pH, condutividade, carncia qumica de oxignio, turbidez, teor em fenis totais, leos e gorduras, slidos totais, slidos suspensos totais e slidos volteis no sobrenadante. Nas figuras 1 a 5 apresentam-se os resultados obtidos.

10 9,5 9 8,5

pH

8 7,5 7 6,5 6 0 50 100 150 200 250 300 350

Lama adicionada (g/l)

Figura 1 Variao do pH com a adio de lama.

90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 50 100

ST

SST

SV

Concentrao (g/l)

200

300

350

Lama adicionada (g/l)

Figura 2 Variao dos slidos totais (ST), slidos suspensos totais (SST) e slidos volteis (SV) com a adio de lama.

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140000 120000 100000 80000 60000 40000 20000 0 0 50 100 200 300 350 Lama adicionada (g/l)

Figura 3 Variao do CQO com a adio de lama.

CQO (mg/l) Fenis (g/l)

7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 0 50 100 200 300 350 Lama adicionada (g/l)

Figura 4 Variao da concentrao fenlica com a adio de lama.

8,0 7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0,0 0 50 100 200 300 Lama adicionada (g/l)

Figura 5 Variao de leos e gorduras com a adio de lama.

Pela anlise dos resultados obtidos verificou-se que o tratamento efectuado conduziu a uma diminuio significativa do teor de slidos, com a adio de 50g/l de lama observaram-se remoes de slidos totais, slidos suspensos e slidos volteis na ordem dos 25, 50 e 30%, respectivamente. Relativamente carncia qumica de oxignio, concentrao fenlica e ao teor de leos e gorduras, e ainda para a adio de 50g/l de lama, observaram-se remoes respectivamente na ordem de 30, 40 e 90%. Deste modo, pode considerar-se 4 ABES Trabalhos Tcnicos

leos e Gorduras (g/l)

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que mesmo para uma gama baixa de concentrao de lama se podem obter resultados com algum interesse. No entanto, foi para a adio de 300g/l de lama que se obtiveram os resultados mais significativos. Assim, foi possvel obter uma eficincia de remoo da carncia qumica de oxignio de 50% e mais relevante ainda a concentrao fenlica sofreu uma reduo de cerca de 60%. Tal facto, pelo j exposto na introduo, de enorme importncia no tratamento da gua russa. Deve-se ainda realar as remoes na ordem dos 50% dos slidos totais e volteis, de 70% nos slidos suspensos e de 95% nos leos e gorduras. A remoo de leos e gorduras tambm importante, pois como se sabe a sua presena cria algumas dificuldades no tratamento de efluentes j que diminui a sua biodegradabilidade. Em relao ao pH, verificou-se que at cerca de 150 g/l de lama este se mantm no intervalo 7-8, aumentando o seu valor com a adio de lama e acabando por estabilizar na gama 9-10. No entanto, em ensaios nos quais se seguiu o pH do sobrenadante ao longo de 15 dias verificou-se que ao fim de 5 dias h um abaixamento para valores na gama 6-7. Concluiu-se que a eficincia deste tratamento aumenta com o aumento da quantidade de lama adicionada. Assim, h que estabelecer um compromisso entre esse aumento de eficincia e os inconvenientes que podem resultar do uso de concentraes mais elevadas de lama, inconvenientes quer a nvel do pH final do sobrenadante quer em termos logsticos devido ao elevado volume de lama gerada pelo tratamento da gua russa. B) ENSAIO UTILIZANDO LAMA SEM INSOLVEIS DE CAL (LII) Usou-se a amostra de gua russa AR I e a lama LII. Neste ensaio, como o objectivo era avaliar se a no adio de insolveis de cal comprometia o tratamento, seguiram-se apenas os parmetros indicadores considerados mais significativos (pH, CQO e fenis). Nas figuras 6 a 8 apresentam-se os resultados obtidos.

140000 120000 CQO (mg/l) 100000 80000 60000 40000 20000 0 0 50 100 200 300 350 Lama adicionada (g/l)

Figura 6 Variao da carncia qumica de oxignio com a adio de lama.

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7,0 6,0 Fenis (g/l) 5,0 4,0 3,0 2,0 0 50 100 200 300 350 Lama adicionada (g/l)

Figura 7 Variao da concentrao fenlica com a lama adicionada.

Os resultados mostraram que a ausncia de insolveis de cal no comprometeu a eficincia do tratamento, obtendo-se remoes de carncia qumica de oxignio e fenis na ordem dos 60%. Assim, a nica alterao significativa foi em termos de pH, pois a lama ao possuir um pH mais baixo conduziu a um aumento menos acentuado do pH do sobrenadante atingindo-se com a adio de 300g/l a gama 6.5-7.0. Deste modo, garante-se a uniformidade do tratamento no caso de por questes logsticas no ser possvel a juno de insolveis de cal ou no caso de outros processos de tratamento de gua para consumo humano que no contemplem a adio de insolveis de cal. OPTIMIZAO DAS CONDIES EXPERIMENTAIS Aps verificar a eficincia do tratamento procedeu-se avaliao dos factores que condicionam os resultados de modo a definir as condies experimentais ptimas. Para tal, realizou-se um ensaio em jar-test para o qual se fixaram duas concentraes de lama (50 e 300g/l) e se tentou optimizar os parmetros funcionais. Assim, estudaram-se tempos de contacto de 5, 10 e 20 min. e velocidades de 75, 110 e 150 rpm. A gua russa usada foi a ARII por se pretender, por um lado estudar uma gama de CQO mais baixa (j que h lagares em que se adiciona a gua de lavagem das azeitonas que sai do decanter conduzindo a um abaixamento do valor de CQO) e por outro facilitar a visualizao do processo de sedimentao; a lama usada foi a LI. Os parmetros seguidos foram: pH, condutividade, turbidez, CQO e fenis. Traaram-se curvas de sedimentao. Na figura 8 apresenta-se um grfico com as percentagens de remoo de CQO, turbidez e fenis verificadas nas diferentes condies experimentais ensaiadas. A figura 9 apresenta uma curva de sedimentao exemplificativa.

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CQO Fenis Turbidez

60,0 50,0 Remoo (%) 40,0 30,0 20,0 10,0 0,0 300/20/75 300/10/75 300/5/75 Ensaios 50/20/75 50/10/75 50/5/75

Figura 8 - Percentagens de remoo de CQO, turbidez e fenis para as vrias condies experimentais ensaiadas.

450 400 350 300 V (ml) 250 200 150 100 50 0 0 20 40 t (min) 60 80 100 50/10/75 50/10/110 50/10/175 300/10/75 300/10/110 300/10/175

Figura 9 Curva de sedimentao obtida para o ensaio com 10 min de tempo de contacto, adio de 300 ou 50 g/l de lama e velocidades de agitao de 75-175 rpm.

Observou-se que, para os parmetros CQO e fenis, os quais so indicadores da carga poluente do efluente, as percentagens de remoo verificadas so mais elevadas para a concentrao de lama superior (300g/l) sendo, no entanto, as variaes verificadas por alterao do tempo e velocidade de agitao muito pouco notrias. No que se refere ao parmetro turbidez, podemos concluir que este aumenta com o aumento da concentrao de lama uma vez que est directamente relacionado com o teor de insolveis de cal em suspenso. Em relao ao tempo de sedimentao verificou-se que, independentemente das condies experimentais, ao fim de cerca de 30 min. a quantidade de sedimento estabilizava. Do exposto conclui-se que, as variaes de remoo verificadas so principalmente condicionadas pela concentrao de lama usada. Tal facto, permite uma grande maleabilidade na co-gesto gua russa/lama.

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CONCLUSES tratamento fsico-qumico da gua russa utilizando lamas de clarificao (com e sem cal) revelou-se eficiente na remoo de CQO (40-60%), slidos (25-50%), fenis (30-60%) e leos e gorduras (90%). Estas remoes so relevantes j que quer a fraco fenlica quer a de leos e gorduras dificultam a biodegradao do efluente; Concluiu-se ser possvel uma gesto integrada da gua russa e da lama, contribuindo para a diminuio do impacte ambiental destas duas actividades, para uma poltica de tratamento integrado e para o baixo custo do processo; Foi possvel estabelecer um tratamento que segue os critrios para a sustentabilidade ambiental, j que aplicado ao efluente sem diluio, visa o posterior aproveitamento quer da gua russa tratada (por exemplo para fertirrigao) quer da lama obtida no processo (que por estar enriquecida com matria orgnica pode ser compostada ou incorporada na LECA), aplicvel a qualquer escala e no recorre a tecnologia complexa; Este tratamento poder ser aplicvel a outros efluentes agro-industriais com caractersticas semelhantes, por exemplo da industria de caf que tambm possui compostos fenlicos ou de queijarias que possui elevados teores de gordura.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 1. 2. BORJA, R.; ALBA, J.; BANKS, C. J. Impact of the main phenolic compounds of olive mill wastewater (OMW) on the kinetics of acetoclastic methanogenesis. Process Biochemistry, 32, 2, 1997, pp. 121-133. DUARTE, E. A.; PARREIRA, C. A. M.; REIS NETO, I. B.; MARTINS, M. B. O.; MELO, L.; GOMES, C. A importncia do estabelecimento de um plano de monitorizao na problemtica ambiental da gesto de lamas provenientes de uma ETA - caso da ETA da Asseiceira, in Anais do IX Simpsio Luso-Brasileiro de Engenharia Sanitria e ambiental, Porto Seguro (Brasil), 9-14 Abril 2000, pp. 185 LIMIROLI, R.; CONSONI, R.; RANALLI, A.; BIANCHI, G.; ZETTA, L. - 1H NMR study of phenolics in vegetation waters of three cultivars of olea europaea : similarities and differences. J. Agric. Food Chem., 44, 1996, pp. 2040-2048. RANALLI, A. El efluente de las almazaras: propuestas para su utilizacion y depuracin con referencias a la normativa Italiana. Olivae, 38, 1991, pp. 26-34. FRAGOSO, R. A.; CADETE, F. M. C. C.; DUARTE, E. A.- A co-gesto de resduos aplicada ao tratamento das guas russas, 9 Encontro Nacional de Saneamento Bsico, Loures 21-24 de Novembro de 2000.

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